JPH0298487A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は高感度感熱記録体に関し、特に高速記録時に発
生する印字の尾引き汚れ現象（スミア−）を改良した感
熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により再発色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録体はよく知られている
。かかる感熱記録体は比較的安価であり、記録機器がコ
ンパクトで且つその保守も比較的容易であるため、ファ
クシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみならず、
ｒｉ広い分野において使用されている。

一方、近年の著しい情報量の増加に伴い、例えばファク
シミリでは高速機（ＧＩｎ機）さらにはそれ以上の超高
速機（ＧＩＶ機）の開発が進められており、感熱記録体
もこのような記録機器の高速化に伴い、動的記録感度に
優れた記録体の開発が鋭意進められている。

「発明が解決しようとする課題」 しかし、記録Ｎ器の高速化が進み、同時に記録用紙の動
的感度が高まるにつれ、印字部分の尾側、つまり印字さ
れた後、次の無印字部に移る境目で尾引き汚れ現象（ス
ミア−）が発生することが明らかとなった。

そのため、本発明者等は、印字の尾引き汚れ現象の改良
について鋭意研究の結果、特定の吸油量を有する吸油性
顔料を下塗り層中に含有せしめ、且つ特定の吸油量と特
定の比表面積を有する吸油性顔料を記録層中に含有せし
めると、動的感度を低下させることなく、掻めて効率良
く印字の尾引き汚れ現象〔以下単にスミア−という〕が
解消されることを見出し、本発明を完成するに至った。

「課題を解決するための手段」 本発明は支持体上に下塗り層と感熱記録層を順次積層し
た感熱記録体において、該下塗り層がＪＩＳＫ−５１０
１法に基づく吸油量が１１０ｍ１／１００ｇ以上の吸油
性顔料を含有し、且つ該感熱記録層がＪＩＳ　Ｋ−５１
０１法に基づく吸油量が２００ｍ１／　１００ｇ以上で
、ＢＥＴ法に基づく比表面積がｌｏＯｍ／ｇ以上の吸油
性顔料を含有することを特徴とする感熱記録体である。

「作用」 本発明において、下塗り層中に含有せしめられるＪＩＳ
　Ｋ−５１０１法に基づく吸油量が１１０ｓ＋１／１０
０ｇ以上の吸油性顔料としては、例えば焼成りレーや無
水酸化珪素等が具体例として挙げられる。これらの顔料
は、接着剤、さらには分散剤、消泡剤、着色染料、蛍光
染料、紫外線吸収剤等の各種助剤を必要に応じて添加し
て下塗り層塗液として調製され、例えばエアーナイフコ
ータ、ブレードコータ、バーコータ、グラビアコータ、
カーテンコータ等の適当な塗工手段によって、支持体上
に乾燥重量で２〜３０　ｇ／ｍ程度塗工される。なお、
下塗り層を２層以上の多層構造とすることも可能である
。

かくして形成された下塗り層上に記録層が形成されるが
、本発明の感熱記録体では、上記の如く記録層中にＪＩ
Ｓ　Ｋ−５１０１法に基づく吸油量が２００ｍ　ｌ７１
００ｇ以上で、ＢＥＴ法に基づく比表面積が１０Ｏｎ？
／ｇ以上の吸油性顔料を含有せしめるものである。

記録層中に含有せしめられる吸油性顔料は、上記特定の
吸油量と比表面積の両条件を満足する必要があり、何れ
か一方の条件でも満たさないと、最早本発明の所望の効
果を期待することはできない。

特定の吸油量を有する吸油性顔料を下塗り層中に含有せ
しめ、且つ特定の吸油量と特定の比表面積を有する吸油
性顔料を記録層中に含有せしめることによって、動的感
度を低下させることなく、スミア−が効果的に解消され
る理由については明らかではないが、特定の吸油量を有
する吸油性顔料を含有した下塗り層の断熱性、吸収性、
クツション性等の効果と、特定の吸油量と特定の比表面
積を有する吸油性顔料を含有した記録層の記録感度、吸
収性等の効果が相乗的に作用し、本発明の所望の効果が
得られるものと推測される。

上記特定の吸油量と比表面積を有する吸油性顔料として
は、例えば尿素・ホルマリン樹脂粉体等の有機顔料や無
水酸化珪素、アルミノ珪酸マグネシウム等の無機顔料等
が挙げられるが、取扱い易さや感熱ヘッドの摩耗性等の
点で無水酸化珪素が特に好ましく用いられる。

かかる吸油性顔料の記録層中への配合割合は、記録層を
構成する発色剤や呈色剤の種類等に応じて適宜調節され
るが、記録層を構成する全固形分の５〜３０重量％重量
％箱囲で調節するのが望ましく、特に７〜２０重量％重
量％箱囲での添加が好ましい。なお、本発明の所望の効
果を阻害しない範囲で、例えば焼成りレー、珪藻土、活
性白土等の吸油性顔料や、カオリン、クレー、タルク、
炭酸カルシウム等の一般顔料を併用することもできる。

記録層を構成する発色剤と呈色剤の組合わせとしては、
無色ないしは淡色の塩基性染料と酸性物質との組合わせ
が好ましく、無色ないし淡色の塩基性染料としては各種
のものが公知であり、例えば下記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）６−シメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３
−（２−メチルインドール−３−イルフタリド、３．３
−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５
ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（１゜２−ジメ
チルインドール−３−イル）−６−シメチルアミノフタ
リド、３．３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イ
ル）−６−シメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２
−フェニルインドール−３−イル）−６−シメチルアミ
ノフタリド、３−Ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（
１−メチルピロール−３−イル）−６−シメチルアミノ
フタリド等のトリアリルメタン系染料、４．４′−ビス
−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ
−へロフェニルーロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−
トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメ
タン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニ
トロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染
料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル
−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン
、３−メチル−ナフト　（６′−メトキシベンゾ）スピ
ロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等の
スピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロ
ーダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン
（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、
３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミン−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
，７−シメチルフルオラン、３−　（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン
、３ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−ジヘンジルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−？−Ｎ−メチルーＮ−ベンジ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−？−Ｎ−ク
ロロエチルーＮ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミン−７−シエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−ｐトルイジノ）−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）
−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノー７−（２
−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、３−
（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３ピペリ
ジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ？−（ｏ−クロロフェニルア
ミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−ク
ロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６
−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
）アミノ−６−メチルツーフェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メ
チルツーフェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７フエニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチル
ヘキシル）アミノ−６−メチルツーフェニルアミノフル
オラン等のフルオラン系染料等が挙げられる。勿論、こ
れらの染料に限定されるものではなく、二種以上の染料
の併用も可能である。

また上記塩基性染料と組合せて使用される酸性物質につ
いても各種の化合物が知られており、例えば下記が例示
される。

４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、α−ナフトール、β
−ナフトール、４−アセチルフェノール、４−ｔｅｒ　
ｔ−オクチルフェノール、４．　４　’−５ｅｃ−ブチ
リデンジフェノール、４−フェニルフ覧ノール、ハイド
ロキノン、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン
、４．４′−イソプロピリデンジフェノール、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン
、４．４’−シクロヘキシリデンジフェノール、４．４
′−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４．４’−
チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４
ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４′−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、
ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシベ
ンゾフェノン、２．４ジヒドロキシベンゾフエノン、２
，４．４’トリヒドロキシベンゾフエノン、２．２’、
４゜４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２．２′
メチレンビス（４−クロルフェノール）、１゜３−ジ（
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２プロピル〕ベンゼ
ン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキ
シ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４
−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香
酸−５ｅｃ−ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル
、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−
ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安
息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェ
ネチル、４−ヒドロキシ安息香Ｈｐ−クロロベンジル、
４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボ
ラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノ
ール性化合物、安息香酸、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチル安息
香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−５ｅｃ
ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロへキシル
−４−ヒドロキシ安息香酸、３．５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、サリチル酸、３イソプロピルサリチ
ル酸、３　　ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３．５−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル
酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロ
ル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−フェ
ニル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、
３．５ジーα−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カ
ルボン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カ
ルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、
カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多
価金属との塩等の有機酸性物質等。なお、これらの呈色
剤も勿論必要に応じて２種以上を併用することができる
。

塩基性染料と呈色剤の使用比率は用いられる塩基性染料
や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもので、特に限
定するものではないが、一般に塩基性染料１００重里部
に対して１００〜７００重量部、好ましくは１５０〜４
００重量部程度の呈色剤が使用される。

これらを含む感熱塗液の調製は、一般に水を分散媒体と
し、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー等
の攪拌・粉砕機により、染料と呈色剤とを一緒に又は別
々に分散するなどして調製される。

かかる塗液中には、一般に接着剤として澱粉類、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム
、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイン酸共
重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン
・ブタジェン共重合体エマルジョン等が全固形分の２〜
４０重量％、好ましくは５〜３０重計％程度配合される
。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコー
ル硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散
剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染料等が挙げられる
。また、記録機器や記録ヘッドとの接触によってスティ
ッキングを生じないようにステアリン酸、ポリエチレン
、カルナバロウ、パラフィンワックス、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワックス等の分
散液やエマルジョン等を添加することもできる。

さらに、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で例えば
ステアリン酸アミド、ステアリン酸メ壬レンビスアミド
、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸
アミド等の脂肪酸アミド、２．２′−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔｅｒｔブチルフェノール）、４．４’
−ブチリデンブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−
３−メチルフェノール）、１，１．３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）ブタン等のヒンダードフェノール類、ｐ−ベンジルビ
フェニル、１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１．２
−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１．２−ビス
（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベン
ジルエーテル等のエーテル頻、ジベンジルテレフタレー
ト、■−ヒドロキシー２ナフトエ酸フェニルエステル等
のエステル類、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチル
フェニル）ヘンシトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−
ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、及び
各種公知の熱可融性物質を増感剤として添加することも
できる。

本発明において、感熱記録層の形成方法につぃては特に
限定されず、下塗り層と同様のコータ等で、２〜１２　
ｇ　／　ｒｄ程度、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ程度の乾
燥重量となるように下塗り層上に塗布乾燥される。また
、支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙
等が用いられるが、価格、塗布適性等の点で紙が最も好
ましく用いられる。

なお、記録層上には記録層を保護する等の目的でオーバ
ーコート層を設けることも可能であり、支持体の裏面に
保護層を設けたり、さらには粘着加工を施すなど感熱記
録体製造分野における各種の公知技術が付加し得るもの
である。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また、特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重
量部および重量％を示す。

実施例１ 〔下塗り層塗液の調製〕 吸油量１１０＋１／１００ｇの焼成りレー（商品名：ア
ンシレフクス、エンゲルハート社製）１００部 ＳＢＲラテックス　　　（固形分換算）　７部ポリビニ
ルアルコール水溶液 （固形分換算）　３部 上記を均一に混合して固形分濃度３０％の下塗り層塗液
を調製した。

〔下塗り層の形成〕

５０ｇ／ｍの上質紙に、マイヤーバーで上記下塗り層塗
液を乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍとなるように塗布乾燥
して下塗り層を形成した。

〔記録層塗液の調製〕

Ａ液調製 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン　　　　　　　
　　　　　　１０部１．２−ビス（３−メチルフェノキ
シ）エタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２５部メチルセルロース５％水溶
液　　　　１５部水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８０部この組成物をサンドミルで平均粒子
径が１．５μｍになるまで粉砕した。

Ｂ液調製 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール１５部 メチルセルロース５％水溶液　　　　１５部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３５部この組成物
をサンドミルで平均粒子径が２μｍになるまで粉砕した
。

Ａ液１３０部、Ｂ液６５部、吸油量が２３０ｍ１／１０
０ｇで比表面積が１２５ｒｒｒ／ｇである無水酸化珪素
（商品名：ミズ力シールＰ−５２６．水澤化学社製）８
部、ステアリン酸亜鉛４部、１５％ポリビニルアルコー
ル水溶液４０部、水１３０部を撹拌混合して記録層塗液
を調製した。

〔記録層の形成〕

得られた記録層塗液を、前記下塗り層上に乾燥後の塗布
量が４．５ｇ／ｒｒｒとなるようにマイヤーバーで塗布
乾燥して感熱記録紙を得た。

実施例２ 記録層中に配合する吸油性顔料を、吸油量が９００ｍ１
／１００ｇで比表面積が３００ｍ／ｇである無水酸化珪
素（商品名：サイロイド４０４．富士デビソン社製）と
した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例３ 記録層中に配合する吸油性顔料を、吸油量が２３０　ｎ
＋１／　１００ｇで比表面積が１２５ｍ／ｇである無水
酸化珪素（商品名：ミズカシールＰ−８０１゜水滓化学
社製）とした以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を
得た。

比較例１ 記録層中に配合する吸油性顔料を、吸油量が１６０ｍｌ
／１００ｇで比表面積が４５　ｇ／ｇである無水酸化珪
素（商品名：ミズ力シールＰ−５２７．水澤化学社製）
とした以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例２ 記録層中に配合する吸油性顔料を、吸油量が１３５ｍｌ
／１００ｇで比表面積が４５ｒｒｒ／ｇである無水酸化
珪素（商品名：ミズカシールＰ−８３２，水澤化学社製
）とした以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た
。

比較例３ 記録層中に配合する吸油性顔料（ミズ力シールＰ−５２
７）の配合量を８部から１６部に増發した以外は比較例
１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例４ 記録層中に配合する吸油性顔料を、吸油量が９５ｍ１／
１００ｇで比表面積が７００　ｍ／ｇである無水酸化珪
素（商品名：サイロイド６６．富士デビソン社製）とし
た以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例５ 記ｉｊ層中に配合する吸油性顔料を、吸油量が１９　Ｏ
ｎ＋１／　１００ｇで比表面積が８０ｍ／ｇである無水
酸化珪素（商品名：ニソブシールＦ、−１５０Ｋ。

日本シリカ社製）とした以外は実施例１と同様にして感
熱記録紙を得た。

比較例６ 下塗り層を設けていない上質紙に、実施例１の記録層塗
液を、乾燥後の塗布量が７．５　ｇ　／イとなるように
マイヤーバーで塗布乾燥した以外は実施例１と同様にし
て感熱記録紙を得た。

かくして得られた９種類の感熱記録紙について京セラ社
製のシュミレータを用いて印加電圧：１６Ｖ、パルスサ
イクル：　５ｍ５ｅｃ、パルス巾二０．３１１Ｉｓｅｃ
と０．４５　ｍ５ｅｃの条件で印字し、得られた記録像
の発色濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−１００Ｒ型、アン
バーフィルター使用）で測定し、その結果を表に記載し
た。

次ニＧ　−ｒＶ型ソファクシミリ（ＮＴＴ　ＦＡＸロー
４１００型）のコピーモードでベタ黒５　ｃｍをコピー
した後のスミア−を下記の評価基準で目視評価し、その
結果を表に併記した。

◎：全くスミア−が発生していない。

○：僅かにスミア−が認められるが、実用上は問題ない
。

△：スミアーが認められ、通紙パタンによっては実用で
きない。

×：スミア−の発生が著しく実用できない。

さらに、上記のＧ−ｒＶ型ソファクシミリコピーモード
でＡ−４版ペタ黒を３枚コピーした後のへソドカスの付
着状況を下記の評価基準で目視評価し、その結果を表に
記載した。

◎：ヘッドカスが全くない。

○：僅かにヘッドカスが認められるが、実用−ヒは問題
ない。

×：ヘッドカスの発生が著しく実用できない。

「効果ｊ 表の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体は記
録感度が高く、しかもスミア−の発生が殆どなく、ヘッ
ドへのカス付着にも優れた感熱記録体であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に下塗り層と感熱記録層を順次積層した感熱記
   録体において、該下塗り層がＪＩＳＫ−５１０１法に基
   づく吸油量が１１０ｍｌ／１００ｇ以上の吸油性顔料を
   含有し、且つ該感熱記録層がＪＩＳＫ−５１０１法に基
   づく吸油量が２００ｍｌ／１００ｇ以上で、ＢＥＴ法に
   基づく比表面積が１００ｍ＾２／ｇ以上の吸油性顔料を
   含有することを特徴とする感熱記録体。