JPH029935B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH029935B2 JPH029935B2 JP56072228A JP7222881A JPH029935B2 JP H029935 B2 JPH029935 B2 JP H029935B2 JP 56072228 A JP56072228 A JP 56072228A JP 7222881 A JP7222881 A JP 7222881A JP H029935 B2 JPH029935 B2 JP H029935B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic polyester
- coating
- temperature
- coated
- metal
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は押出被覆による熱可塑性ポリエステル
多層被覆金属積層体に関する。更に詳しくは、流
動開始温度の異なる二種以上の熱可塑性ポリエス
テルを被覆してなる金属体との接着性に優れた押
出被覆による熱可塑性ポリエステル多層被覆金属
積層体に関する。
多層被覆金属積層体に関する。更に詳しくは、流
動開始温度の異なる二種以上の熱可塑性ポリエス
テルを被覆してなる金属体との接着性に優れた押
出被覆による熱可塑性ポリエステル多層被覆金属
積層体に関する。
従来より金属体の腐蝕を防ぐ目的でポリエチレ
ンや塩化ビニル等の熱可塑性樹脂が金属体に押出
被覆されているが、これらの樹脂は被膜の強度が
弱く、輸送時、貯蔵時に衝撃を受けたり、あるい
は曲げ加工、かしめ加工、接続等の作業時に被膜
が容易に破損するという問題点を有している。こ
れらの問題点を解決する手段の１つとして結晶化
度20％以下のポリエチレンテレフタレート系重合
体を押出被覆した金属体（特開昭51−17988号）、
200〜350℃に加熱した金属体にポリメチレンテレ
フタレート系重合体を押出被覆する方法（特開昭
51−148755号）等の如く、ポリエチレンテレフタ
レート系重合体あるいはポリメチレンテレフタレ
ート系重合体を押出被覆する技術が提案されてい
る。しかしこれらの提案によれば、強い接着力を
得るためにはいずれも金属体を少なくとも200℃
以上、好ましくは240℃に加熱しておく必要があ
り、実用上、金属体を200℃以上の高温に加熱す
ることは多大な設備を要するという問題点を有し
ている。そこで本発明者らは金属体の予熱を高温
にすることなく接着力の強い押出被覆による熱可
塑性ポリエステル被覆金属積層体を得る方法につ
いて検討した結果、流動開始温度の異なる二種以
上の熱可塑性ポリエステルを用い、流動開始温度
の低い熱可塑性ポリエステルを金属体との接着層
に用いれば、金属体の予熱を高温にすることな
く、しかも熱可塑性ポリエステル単層被覆物より
接着力が優れる金属積層体が得られることが分か
り、本発明に到達した。
ンや塩化ビニル等の熱可塑性樹脂が金属体に押出
被覆されているが、これらの樹脂は被膜の強度が
弱く、輸送時、貯蔵時に衝撃を受けたり、あるい
は曲げ加工、かしめ加工、接続等の作業時に被膜
が容易に破損するという問題点を有している。こ
れらの問題点を解決する手段の１つとして結晶化
度20％以下のポリエチレンテレフタレート系重合
体を押出被覆した金属体（特開昭51−17988号）、
200〜350℃に加熱した金属体にポリメチレンテレ
フタレート系重合体を押出被覆する方法（特開昭
51−148755号）等の如く、ポリエチレンテレフタ
レート系重合体あるいはポリメチレンテレフタレ
ート系重合体を押出被覆する技術が提案されてい
る。しかしこれらの提案によれば、強い接着力を
得るためにはいずれも金属体を少なくとも200℃
以上、好ましくは240℃に加熱しておく必要があ
り、実用上、金属体を200℃以上の高温に加熱す
ることは多大な設備を要するという問題点を有し
ている。そこで本発明者らは金属体の予熱を高温
にすることなく接着力の強い押出被覆による熱可
塑性ポリエステル被覆金属積層体を得る方法につ
いて検討した結果、流動開始温度の異なる二種以
上の熱可塑性ポリエステルを用い、流動開始温度
の低い熱可塑性ポリエステルを金属体との接着層
に用いれば、金属体の予熱を高温にすることな
く、しかも熱可塑性ポリエステル単層被覆物より
接着力が優れる金属積層体が得られることが分か
り、本発明に到達した。
すなわち本発明は熱可塑性ポリエステル被覆金
属積層体において、200℃未満の表面温度に予熱
された金属体上に熱可塑性ポリエステル（）、
更にその上層に熱可塑性ポリエステル（）より
30℃以上高い流動開始温度を有する熱可塑性ポリ
エステル（）を押出被覆により積層してなるこ
とを特徴とする熱可塑性ポリエステル多層被覆金
属積層体を提供するものである。
属積層体において、200℃未満の表面温度に予熱
された金属体上に熱可塑性ポリエステル（）、
更にその上層に熱可塑性ポリエステル（）より
30℃以上高い流動開始温度を有する熱可塑性ポリ
エステル（）を押出被覆により積層してなるこ
とを特徴とする熱可塑性ポリエステル多層被覆金
属積層体を提供するものである。
本発明に用いられる金属体とは、鋼、ステンレ
ス、銅、鉛、亜鉛、アルミニウム、ニツケル等の
金属体であり、板状体、管体、線状体、棒状体な
どのあらゆる形体のものを含む。該金属体は次に
述べる熱可塑性ポリエステルを被覆する前に除
錆、脱脂、酸洗い等の処理を行つたものが好まし
く、更には化成処理等の表面処理が施されていて
もよい。
ス、銅、鉛、亜鉛、アルミニウム、ニツケル等の
金属体であり、板状体、管体、線状体、棒状体な
どのあらゆる形体のものを含む。該金属体は次に
述べる熱可塑性ポリエステルを被覆する前に除
錆、脱脂、酸洗い等の処理を行つたものが好まし
く、更には化成処理等の表面処理が施されていて
もよい。
本発明に用いる熱可塑性ポリエステルとは、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロ
ピレングリコール等の脂肪族グリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ビ
スフエノール等の芳香族ジヒドロキシ化合物ある
いはこれらの２種以上から選ばれたジヒドロキシ
化合物単位と、テレフタル酸、イソフタル酸、
２，６−ナフタリンジカルボン酸等の芳香族ジカ
ルボン酸、シユウ酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、ウンデカジカルボン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の脂環族
ジカルボン酸あるいはこれらの２種以上から選ば
れたジカルボン酸単位とから形成されるポリエス
テルであつて、熱可塑性を示す限り、少量のトリ
オールやトリカルボン酸の如き３価以上のポリヒ
ドロキシ化合物やポリカルボン酸などで変性され
ていてもよい。又、該ポリエステルは結晶性のも
のでも非晶性のものでもよい。
チレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロ
ピレングリコール等の脂肪族グリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ビ
スフエノール等の芳香族ジヒドロキシ化合物ある
いはこれらの２種以上から選ばれたジヒドロキシ
化合物単位と、テレフタル酸、イソフタル酸、
２，６−ナフタリンジカルボン酸等の芳香族ジカ
ルボン酸、シユウ酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、ウンデカジカルボン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の脂環族
ジカルボン酸あるいはこれらの２種以上から選ば
れたジカルボン酸単位とから形成されるポリエス
テルであつて、熱可塑性を示す限り、少量のトリ
オールやトリカルボン酸の如き３価以上のポリヒ
ドロキシ化合物やポリカルボン酸などで変性され
ていてもよい。又、該ポリエステルは結晶性のも
のでも非晶性のものでもよい。
本発明における流動開始温度とは、試料を加熱
した場合に試料が流動を開始する温度のことであ
り、試料を加熱しうる装置を具備した光学顕微鏡
により試料を観察しながら、約10mgの試料を昇温
速度１℃／minで加熱し、該試料が流動を開始す
る温度を読み、該温度を流動開始温度とした。
した場合に試料が流動を開始する温度のことであ
り、試料を加熱しうる装置を具備した光学顕微鏡
により試料を観察しながら、約10mgの試料を昇温
速度１℃／minで加熱し、該試料が流動を開始す
る温度を読み、該温度を流動開始温度とした。
本発明の熱可塑性ポリエステル被覆金属積層体
は前記方法で測定した流動開始温度の異なる二種
以上の熱可塑性ポリエステルを流動開始温度の低
い熱可塑性ポリエステル（）を金属体と接する
様に、流動開始温度の高い熱可塑性ポリエステル
（）を熱可塑性ポリエステル（）の上層に押
出被覆により積層した金属積層体である。金属体
との接着層に用いる熱可塑性ポリエステル（）
とその上層に用いる熱可塑性ポリエステル（）
の流動開始温度は熱可塑性ポリエステル（）の
流動開始温度が（）のそれより30℃以上低けれ
ば、本発明の目的を達するが、好ましくは100℃
以上の温度差を有する熱可塑性ポリエステルを選
択するのが熱可塑性ポリエステルを被覆する時の
金属体の予熱温度をより低温にすることができる
ので好ましい。又、上層に用いる熱可塑性ポリエ
ステル（）は表面硬度が硬い結晶性のポリエス
テルを用いるのが被覆が傷つき難いので好まし
い。かかる観点から、好ましいポリエステル
（）とポリエステル（）の組合せの一例とし
て、ポリエステル（）としてポリエチレンイソ
フタレート、ポリエステル（）としてポリエチ
レンテレフタレートをあげることができる。
は前記方法で測定した流動開始温度の異なる二種
以上の熱可塑性ポリエステルを流動開始温度の低
い熱可塑性ポリエステル（）を金属体と接する
様に、流動開始温度の高い熱可塑性ポリエステル
（）を熱可塑性ポリエステル（）の上層に押
出被覆により積層した金属積層体である。金属体
との接着層に用いる熱可塑性ポリエステル（）
とその上層に用いる熱可塑性ポリエステル（）
の流動開始温度は熱可塑性ポリエステル（）の
流動開始温度が（）のそれより30℃以上低けれ
ば、本発明の目的を達するが、好ましくは100℃
以上の温度差を有する熱可塑性ポリエステルを選
択するのが熱可塑性ポリエステルを被覆する時の
金属体の予熱温度をより低温にすることができる
ので好ましい。又、上層に用いる熱可塑性ポリエ
ステル（）は表面硬度が硬い結晶性のポリエス
テルを用いるのが被覆が傷つき難いので好まし
い。かかる観点から、好ましいポリエステル
（）とポリエステル（）の組合せの一例とし
て、ポリエステル（）としてポリエチレンイソ
フタレート、ポリエステル（）としてポリエチ
レンテレフタレートをあげることができる。
本発明の熱可塑性ポリエステル多層被覆金属積
層体は金属体を200℃未満の表面温度に加熱した
状態で上記ポリエステル（）および（）を順
次押出被覆することにより得ることができ、この
場合種々公知の押出被覆方法で得ることができ
る。例えば金属体を予熱して流動開始温度の低い
熱可塑性ポリエステル（）を金属体上に押出被
覆し引き続き流動開始温度の高い熱可塑性ポリエ
ステル（）を（）の上層に押出被覆する方
法、予熱した金属体上に熱可塑性ポリエステル
（）が金属体に接する様に熱可塑性ポリエステ
ル（）と熱可塑性ポリエステル（）を同時に
押出被覆する方法等を例示することができる。
層体は金属体を200℃未満の表面温度に加熱した
状態で上記ポリエステル（）および（）を順
次押出被覆することにより得ることができ、この
場合種々公知の押出被覆方法で得ることができ
る。例えば金属体を予熱して流動開始温度の低い
熱可塑性ポリエステル（）を金属体上に押出被
覆し引き続き流動開始温度の高い熱可塑性ポリエ
ステル（）を（）の上層に押出被覆する方
法、予熱した金属体上に熱可塑性ポリエステル
（）が金属体に接する様に熱可塑性ポリエステ
ル（）と熱可塑性ポリエステル（）を同時に
押出被覆する方法等を例示することができる。
熱可塑性ポリエステル被覆層の厚みは、金属積
層体の用途に応じて適宜調整されるが、通常は接
着層、上層を合わせて100μ以上、好ましくは１
mm以上の厚みで被覆すれば被膜性能が優れる金属
積層体を得ることができる。
層体の用途に応じて適宜調整されるが、通常は接
着層、上層を合わせて100μ以上、好ましくは１
mm以上の厚みで被覆すれば被膜性能が優れる金属
積層体を得ることができる。
本発明に用いる熱可塑性ポリエステルには、顔
料、染料、充填剤、補強材、耐熱安定剤、紫外線
吸収剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、他の重合体
等の添加剤を本発明の目的を損わない範囲で添加
してもよい。
料、染料、充填剤、補強材、耐熱安定剤、紫外線
吸収剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、他の重合体
等の添加剤を本発明の目的を損わない範囲で添加
してもよい。
本発明の押出被覆による熱可塑性ポリエステル
多層被覆金属積層体は従来のポリエチレンテレフ
タレート系押出被覆金属体に比べ低い温度で金属
積層体を得ることができ、しかも単層押出被覆体
ならびに積層フイルムの加熱圧着積層体に比べて
接着強度が強いので、鋼管、鋼線の防蝕、工業用
部品、電気器具部品等に広く用いることができ
る。
多層被覆金属積層体は従来のポリエチレンテレフ
タレート系押出被覆金属体に比べ低い温度で金属
積層体を得ることができ、しかも単層押出被覆体
ならびに積層フイルムの加熱圧着積層体に比べて
接着強度が強いので、鋼管、鋼線の防蝕、工業用
部品、電気器具部品等に広く用いることができ
る。
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
する。
する。
実施例 １
表面をサンドブラスト処理した直径25mmの鋼管
を電気炉を通過させて表面温度を180℃に予熱し
た後、一台の押出機で流動開始温度229℃のポリ
ブチレンテレフタレートを加熱溶融し、他の一台
の押出機で流動開始温度268℃のポリエチレンテ
レフタレートを加熱溶融して二層クロスヘツドダ
イ（設定温度280℃）からポリブチレンテレフタ
レートが鋼管に接するように共押出被覆して各々
の被覆膜を0.5mmの厚さで鋼管に被覆した後、冷
水を注いで急冷し熱可塑性ポリエステル二重被覆
鋼管を得た。得られた被膜の剥離強度は15Kg／cm
であつた。
を電気炉を通過させて表面温度を180℃に予熱し
た後、一台の押出機で流動開始温度229℃のポリ
ブチレンテレフタレートを加熱溶融し、他の一台
の押出機で流動開始温度268℃のポリエチレンテ
レフタレートを加熱溶融して二層クロスヘツドダ
イ（設定温度280℃）からポリブチレンテレフタ
レートが鋼管に接するように共押出被覆して各々
の被覆膜を0.5mmの厚さで鋼管に被覆した後、冷
水を注いで急冷し熱可塑性ポリエステル二重被覆
鋼管を得た。得られた被膜の剥離強度は15Kg／cm
であつた。
実施例 ２
鋼管の予熱温度を150℃、金属と接する層の熱
可塑性ポリエステルとして流動開始温度110℃の
ポリエチレンイソフタレートを用いる以外は実施
例１と同様に行つた。得られた被覆鋼管の被膜の
剥離強度は21Kg／cmであつた。
可塑性ポリエステルとして流動開始温度110℃の
ポリエチレンイソフタレートを用いる以外は実施
例１と同様に行つた。得られた被覆鋼管の被膜の
剥離強度は21Kg／cmであつた。
比較例 １
接着層、上層とも実施例１で用いたポリエチレ
ンテレフタレートを用いる以外は実施例１と同様
に行つた。得られた被覆鋼管の被膜は全く接着し
ていず容易に剥離した。
ンテレフタレートを用いる以外は実施例１と同様
に行つた。得られた被覆鋼管の被膜は全く接着し
ていず容易に剥離した。
比較例 ２
接着層、上層とも実施例１で用いたポリブチレ
ンテレフタレートを用いる以外は実施例１と同様
に行つた。得られた被覆鋼管の被膜の剥離強度は
７Kg／cmと弱い接着力であつた。
ンテレフタレートを用いる以外は実施例１と同様
に行つた。得られた被覆鋼管の被膜の剥離強度は
７Kg／cmと弱い接着力であつた。
Claims (1)
- １ 200℃未満の表面温度に予熱された金属体上
に熱可塑性ポリエステル（）、更にその上層に
熱可塑性ポリエステル（）より30℃以上高い流
動開始温度を有する熱可塑性ポリエステル（）
を押出被覆により積層してなることを特徴とする
熱可塑性ポリエステル多層被覆金属積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7222881A JPS57187247A (en) | 1981-05-15 | 1981-05-15 | Thermoplastic polyester multilayer coated metal laminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7222881A JPS57187247A (en) | 1981-05-15 | 1981-05-15 | Thermoplastic polyester multilayer coated metal laminate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57187247A JPS57187247A (en) | 1982-11-17 |
| JPH029935B2 true JPH029935B2 (ja) | 1990-03-06 |
Family
ID=13483191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7222881A Granted JPS57187247A (en) | 1981-05-15 | 1981-05-15 | Thermoplastic polyester multilayer coated metal laminate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57187247A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07276564A (ja) * | 1994-04-05 | 1995-10-24 | Toray Ind Inc | ポリマ多層被覆金属積層体 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8724238D0 (en) * | 1987-10-15 | 1987-11-18 | Metal Box Plc | Laminated metal sheet |
| US4924590A (en) * | 1988-01-08 | 1990-05-15 | Siemens Aktiengesellschaft | Method for making metal core printed circuit board |
| JP3339187B2 (ja) * | 1994-06-24 | 2002-10-28 | 東レ株式会社 | ポリマ被覆金属積層体および金属缶 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS517519A (ja) * | 1974-07-08 | 1976-01-21 | Kubota Ltd | Kannosetsuzokuhoho |
| JPS5823219B2 (ja) * | 1978-04-25 | 1983-05-13 | 東レ株式会社 | 被覆金属容器 |
-
1981
- 1981-05-15 JP JP7222881A patent/JPS57187247A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07276564A (ja) * | 1994-04-05 | 1995-10-24 | Toray Ind Inc | ポリマ多層被覆金属積層体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57187247A (en) | 1982-11-17 |
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