JPH029953B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH029953B2 JPH029953B2 JP58177093A JP17709383A JPH029953B2 JP H029953 B2 JPH029953 B2 JP H029953B2 JP 58177093 A JP58177093 A JP 58177093A JP 17709383 A JP17709383 A JP 17709383A JP H029953 B2 JPH029953 B2 JP H029953B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- protective layer
- polyvinyl alcohol
- sensitive
- recording material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
- B41M2205/04—Direct thermal recording [DTR]
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
本発明は支持体表面に無色ないし淡色のロイコ
染料と加熱によつて該ロイコ染料を発色せしめる
酸性物質とを主成分として含有する感熱発色層を
有する感熱記録材料に関するもので、殊に該感熱
発色層上に設けた保護層に特徴を有するものであ
る。 従来、シート状支持体の表面に無色ないし淡色
のロイコ染料と加熱により該ロイコ染料を発色せ
しめる酸性物質とを主成分として含有する感熱発
色層を有する感熱記録紙はフアクシミリ、電子計
算機、各種計測機の出力記録などに広く実用に供
せられているが、この感熱記録紙をベースとして
更に加工度の高い特殊用途の感熱発色粘着ラベル
を製造し様とする試みがなされている。この感熱
発色粘着ラベルは、印字方式がサーマルヘツドに
よるものであるため、従来のインキ若しくはイン
キリボンによる印字方式のものに比べて鮮明で解
像力の優れた画像が容易に得られるといつた利点
を有している。しかしながら、この種の感熱記録
紙の場合には透明プラスチツクフイルムに含有さ
れている可塑剤が感熱発色層に浸透すると、発色
部が消色するという問題があり、フイルム包装品
に使用するラベルとして適用する事が出来なかつ
た。そこで、プラスチツクフイルム包装品用の感
熱発色粘着ラベルでは感熱発色層上に別に保護層
を設け可塑剤の感熱発色層への移行、浸透を防止
し様とする提案がなされている（特開昭54−
128347号、特開昭54−3594号）。また上記保護層
の主成分には水溶性高分子物、例えばポリビニル
アルコールとその変性タイプ、でん粉とその変性
品などが有効であるとする提案もなされている
（特開昭56−126193号、特開昭56−139993号）。 しかしながら、従来のこの様な水溶性高分子物
を主体とした保護層を有する感熱発色粘着ラベル
は、水溶性高分子物のみでは可塑剤の感熱発色層
への浸透を防止する能力が充分でないため、保護
層の膜厚を厚くしなければならず、サーマルヘツ
ドにより熱発色させる際に、水溶性高分子保護層
が原因となつて熱感度の低下、カス付着、ステイ
ツキングの問題が発生し、実用的な面から見ると
未だ不完全であるのが現状である。 本発明の目的はこの様な従来技術の欠点を解決
し、プラスチツクフイルム成分による発色画像の
消色を防止すると共に、サーマルヘツドによる記
録時にカス付着及びステイキングを起こすこと無
く、鮮明な画像が得られる感熱記録材料を提供す
ることにある。 本発明者等は上記目的に鑑み鋭意検討を重ねた
結果、無色ないし淡色のロイコ染料と、加熱によ
つて該ロイコ染料を発色せしめる酸性物質とを発
色成分として含有する感熱発色層上にポリビニル
アルコールを主成分とし、エポキシ化合物及び／
またはエチレンイミン化合物を含有せしめた保護
層を設けることにより、前記発色画像の消色を防
止出来、更に熱感度低下、カス付着、ステイツキ
ングを起こすこと無く鮮明な画像が得られること
見出し、本発明を完成するに至つたのである。 本発明においてポリビニルアルコールに添加す
るエポキシ化合物またはエチレンイミン化合物は
何れも分子中にエポキシ基またはエチレンイミン
基を２個以上有する多官能性の化合物であつて、
ポリビニルアルコールを架橋構造とする能力を有
し、之によつて保護層の膜厚を必要最低限に抑え
ることを可能にするものである。 本発明の感熱記録材料について更に詳しく説明
する。 ポリビニルアルコールには周知の様にケン化
度、重合度別に様々の種類がある。即ちケン化度
については80％程度の部分ケン化のものから98％
以上の完全ケン化のものまで、また重合度につい
ては500から2000程度のものまであり、更にはカ
ルボキシル変性などの変性ポリビニルアルコール
も知られている。本発明において保護層の主成分
として使用出来るポリビニルアルコールは之等多
種の製品中の何れのものでもよく、また２種以上
を混合して使用することも出来る。 ポリビニルアルコールに添加するエポキシ化合
物またはエチレンイミン化合物は夫々分子中に２
個以上のエポキシ基またはエチレンイミン基を含
むことが本発明においては必須の要件である。そ
のうち代表的なものについて構造式を示せば次の
様であるが勿論之等に限定されるものではない。 本発明により保護層を形成するには、ポリビニ
ルアルコールに上記エポキシ化合物またはエチレ
ンイミン化合物の少なくとも１種を含有させ、必
要に応じ適宜な溶媒を用いて感熱発色層上に塗布
乾燥すればよい。乾燥は感熱発色層の発色温度以
下で行なう必要がある。 エポキシ化合物またはエチレンイミン化合物の
添加はポリビニルアルコール１重量部に対して
0.05〜１重量部、特に0.1〜0.5重量部が好適であ
る。また保護層の塗布量は0.5〜5.0ｇ／m2が望ま
しく、5.0ｇ／m2を超すと感熱発色層の熱感度を
低下させ、0.5ｇ／m2未満では塗布造膜性が悪く
なる。感熱発色層は公知の方法によつて形成させ
ることが出来る。即ち支持体として紙、合成紙或
いはプラスチツクフイルムなどのシート状のもの
を使用し、その一方の面にロイコ染料と加熱によ
つて該ロイコ染料を発色せしめる酸性物質及び結
合剤を含む塗液を塗布して感熱発色層を形成させ
ればよい。感熱発色層の各成分を例示すれば次の
通りである。 〔1〕 ロイコ染料 ロイコ染料としては、通常無色ないし淡色の下
記に示す種々の染料のロイコ体が適用される。 (イ) トリフエニルメタン系染料 3.3−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−フタリド 3.3−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリス
タルバイオレツトラクトン） 3.3−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジエチルアミノフタリド 3.3−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−クロルフタリド 3.3−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフエニル）
フタリド（別名マラカイトグリーン） (ロ) フルオラン系染料 ３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオ
ラン ３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン ３−ジメチルアミノ−５−メチル−７−ジ
ベンジルアミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−０−クロロアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−7.8−ベンズフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−Ｐ
−ブチルアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジ
ベンジルアミノフルオラン ３−エチル−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン ２−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン (ハ) フエノチアジン系 ベンゾイルロイコメチレンブルー 2.2−ジメチルロイコメチレンブルー Ｐ−アニソイリユーコメチレンブルー Ｎ−ピバリルリユーコメチレンブルー (ニ) ローダミンラクタム系 Ｎ−フエニルローダミン−β−ラクタム アミドローダミン−β−サルトン (ホ) スピロピラン系 ベンゾ−β−ナフトスピロピラン １，３，３−トリメチル−6′−クロル−
8′−メトキシ−インドリノベンゾスピロピラ
ン 〔2〕 酸性物質 前記ロイコ染料を加熱によつて発色せしめる酸
性物質として下記の示す種々のものが適用され
る。 (イ) 有機、無機酸 ホウ酸、シユウ酸、マレイン酸、酒石酸、
クエン酸、コハク酸、安息香酸、ステアリン
酸、没食子酸、サリチル酸、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、ｏ−ヒドロオシ安息香
酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキ
シ−Ｐ−トルイル酸 (ロ) フエノール性物質 ４−4′−イソプロピリデンジフエノール
（ビスフエノールＡ） ４−4′−イソプロピリデンビス（２−クロ
ロフエノール） ４−4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフエノール） ４−4′−イソプロピリデンビス（２−tert
−ブチルフエノール） ４−4′−sec−ブチリデンジフエノール ４−tert−ブチルフエノール ４−tert−オクチルフエノール ４−tert−オクチルカテコール ４−フエニルフエノール（Ｐ−フエニルフ
エノール） ４−ヒドロキシジフエノキシド ２，２−ジヒドキシジフエノール α−ナフトール β−ナフトール メチル−４−ヒドロキシベンゾエート ベンジル−４−ヒドロキシベンゾエート エチル−４−ヒドロキシベンゾエート プロピル−４−ヒドロキシベンゾエート ４−ヒドロキシ−アセトフエノール 〔3〕 結合剤 感熱発色層を支持体上に結合支持せる結合剤
として、下記に示す様な種々のものが適用され
る。 ポリビニルアルコール でん粉又はその変性物及び誘導体 メチルセルロース ヒドロキシエチルセルロース カルボキシメチルセルロース アラビアゴム ゼラチン カゼイン ポリビニルピロリドン ポリアクリルアミド ポリアクリル酸塩 スチレン／無水マレイン酸共重合物 イソブチレン／無水マレイン酸共重合物 スチレン／ブタジエン共重合物 ポリ酢酸ビニル ポリアクリル酸エステル また感熱発色層中には、必要に応じ慣用の補助
添加剤、例えば、炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー、シリカ、酸化チタン、尿素ホルマリン樹脂な
どの白色顔料微粉末や、各種ワツクス、高級脂肪
酸金属塩、高級脂肪酸アミドなどの熱感度増加剤
微粉末を添加し、発色画像の鮮明性を向上させる
ことも出来る。 かくして得られる本発明の感熱記録材料は記録
性及び感熱発色層の保護性に優れ、また印字時の
カス付着やステイツキングは全く認められなかつ
た。更に本感熱記録材料を使用し支持体裏面に粘
着剤を塗布して得た感熱発色粘着ラベルも従来品
に見られない優秀なものであつた。 以下に本発明の実施例を示す。 実施例 １ 下記成分を夫々ボールミルを用いて24時間混合
して、分散液Ａ及びＢを調製した。 〔Ａ液〕 （重量部） ３−ジエチルアミノ−７−０−クロルアニリノフ
ルオラン 1.0 20％ポリビニルアルコール 5.0 水 44.0 〔Ｂ液〕 （重量部） ビスフエノールＡ 4.0 炭酸カルウシウム 3.0 ステアリン酸アミド 1.0 20％ポリビニルアルコール 10.0 水 32.0 Ａ液とＢ液を混合して感熱発色層の塗工液を調
成し、上質紙（坪量50ｇ／m2）の片面に塗布・乾
燥して、塗布量７ｇ／m2の感熱発色層を形成し、
更に該感熱発色層上に下記Ｃ液を塗布、乾燥して
塗布量２ｇ／m2の保護層を形成し、本発明の感熱
記録材料を得た。 〔Ｃ液〕 （重量部） ポリビニルアルコール 5.0 グリセロールポリグリシジルエーテル（エチレン
イミン化合物No.６） 1.0 水 94.0 実施例 ２ 実施例１と同様にして感熱発色層を形成後、該
層上に下記Ｄ液を塗布、乾燥して塗布量２ｇ／m2
の保護層を形成し、本発明の感熱記録材料を得
た。 〔Ｄ液〕 （重量部） ポリビニルアルコール 5.0 ジフエニルメタン−ビス−4.4′−Ｎ，N′−ジエチ
レンユリア（エチレンイミン化合物No.２） 1.0 水 94.0 比較例 １ 実施例１において保護層形成を行なわない他は
同様にして比較用の感熱記録材料を得た。 比較例 ２ 実施例１において、保護層形成に下記Ｅ液を用
いる他は同様にして比較用の感熱記録材料を得
た。 〔Ｅ液〕 （重量部） ポリビニルアルコール 5.0 水 95.0 比較例 ３ 実施例１において、保護層の塗布量を6.0ｇ／
m2にした他は同様にして比較用の感熱記録材料を
得た。 以上の様にして得られた感熱記録材料をラベル
プリンター〔東京電気(株)HP−9303〕にて印字
し、各記録材料をポリ塩化ビニルシートで被覆
し、被覆前と被覆後24時間経過した濃度（濃度計
マクベスRD−514）を比較した（表）。その結
果、実施例は両サンプル共カス付着、ステイツキ
ングが無く濃度も1.1以上の鮮明な画像が得られ
被覆後の濃度低下が0.05以内で依然として鮮明さ
が維持された。しかしながら、比較例１、２は実
施例と同様な鮮明な画像が得られたものの、被覆
後の濃度低下が0.7と著しく、判読不可能となつ
た。また比較例３は被覆後の濃度低下が0.05以内
であつたものの、印字時にカス付着、ステイツキ
ングを起こし、被覆前の濃度が0.7とと判読困難
であつた。
染料と加熱によつて該ロイコ染料を発色せしめる
酸性物質とを主成分として含有する感熱発色層を
有する感熱記録材料に関するもので、殊に該感熱
発色層上に設けた保護層に特徴を有するものであ
る。 従来、シート状支持体の表面に無色ないし淡色
のロイコ染料と加熱により該ロイコ染料を発色せ
しめる酸性物質とを主成分として含有する感熱発
色層を有する感熱記録紙はフアクシミリ、電子計
算機、各種計測機の出力記録などに広く実用に供
せられているが、この感熱記録紙をベースとして
更に加工度の高い特殊用途の感熱発色粘着ラベル
を製造し様とする試みがなされている。この感熱
発色粘着ラベルは、印字方式がサーマルヘツドに
よるものであるため、従来のインキ若しくはイン
キリボンによる印字方式のものに比べて鮮明で解
像力の優れた画像が容易に得られるといつた利点
を有している。しかしながら、この種の感熱記録
紙の場合には透明プラスチツクフイルムに含有さ
れている可塑剤が感熱発色層に浸透すると、発色
部が消色するという問題があり、フイルム包装品
に使用するラベルとして適用する事が出来なかつ
た。そこで、プラスチツクフイルム包装品用の感
熱発色粘着ラベルでは感熱発色層上に別に保護層
を設け可塑剤の感熱発色層への移行、浸透を防止
し様とする提案がなされている（特開昭54−
128347号、特開昭54−3594号）。また上記保護層
の主成分には水溶性高分子物、例えばポリビニル
アルコールとその変性タイプ、でん粉とその変性
品などが有効であるとする提案もなされている
（特開昭56−126193号、特開昭56−139993号）。 しかしながら、従来のこの様な水溶性高分子物
を主体とした保護層を有する感熱発色粘着ラベル
は、水溶性高分子物のみでは可塑剤の感熱発色層
への浸透を防止する能力が充分でないため、保護
層の膜厚を厚くしなければならず、サーマルヘツ
ドにより熱発色させる際に、水溶性高分子保護層
が原因となつて熱感度の低下、カス付着、ステイ
ツキングの問題が発生し、実用的な面から見ると
未だ不完全であるのが現状である。 本発明の目的はこの様な従来技術の欠点を解決
し、プラスチツクフイルム成分による発色画像の
消色を防止すると共に、サーマルヘツドによる記
録時にカス付着及びステイキングを起こすこと無
く、鮮明な画像が得られる感熱記録材料を提供す
ることにある。 本発明者等は上記目的に鑑み鋭意検討を重ねた
結果、無色ないし淡色のロイコ染料と、加熱によ
つて該ロイコ染料を発色せしめる酸性物質とを発
色成分として含有する感熱発色層上にポリビニル
アルコールを主成分とし、エポキシ化合物及び／
またはエチレンイミン化合物を含有せしめた保護
層を設けることにより、前記発色画像の消色を防
止出来、更に熱感度低下、カス付着、ステイツキ
ングを起こすこと無く鮮明な画像が得られること
見出し、本発明を完成するに至つたのである。 本発明においてポリビニルアルコールに添加す
るエポキシ化合物またはエチレンイミン化合物は
何れも分子中にエポキシ基またはエチレンイミン
基を２個以上有する多官能性の化合物であつて、
ポリビニルアルコールを架橋構造とする能力を有
し、之によつて保護層の膜厚を必要最低限に抑え
ることを可能にするものである。 本発明の感熱記録材料について更に詳しく説明
する。 ポリビニルアルコールには周知の様にケン化
度、重合度別に様々の種類がある。即ちケン化度
については80％程度の部分ケン化のものから98％
以上の完全ケン化のものまで、また重合度につい
ては500から2000程度のものまであり、更にはカ
ルボキシル変性などの変性ポリビニルアルコール
も知られている。本発明において保護層の主成分
として使用出来るポリビニルアルコールは之等多
種の製品中の何れのものでもよく、また２種以上
を混合して使用することも出来る。 ポリビニルアルコールに添加するエポキシ化合
物またはエチレンイミン化合物は夫々分子中に２
個以上のエポキシ基またはエチレンイミン基を含
むことが本発明においては必須の要件である。そ
のうち代表的なものについて構造式を示せば次の
様であるが勿論之等に限定されるものではない。 本発明により保護層を形成するには、ポリビニ
ルアルコールに上記エポキシ化合物またはエチレ
ンイミン化合物の少なくとも１種を含有させ、必
要に応じ適宜な溶媒を用いて感熱発色層上に塗布
乾燥すればよい。乾燥は感熱発色層の発色温度以
下で行なう必要がある。 エポキシ化合物またはエチレンイミン化合物の
添加はポリビニルアルコール１重量部に対して
0.05〜１重量部、特に0.1〜0.5重量部が好適であ
る。また保護層の塗布量は0.5〜5.0ｇ／m2が望ま
しく、5.0ｇ／m2を超すと感熱発色層の熱感度を
低下させ、0.5ｇ／m2未満では塗布造膜性が悪く
なる。感熱発色層は公知の方法によつて形成させ
ることが出来る。即ち支持体として紙、合成紙或
いはプラスチツクフイルムなどのシート状のもの
を使用し、その一方の面にロイコ染料と加熱によ
つて該ロイコ染料を発色せしめる酸性物質及び結
合剤を含む塗液を塗布して感熱発色層を形成させ
ればよい。感熱発色層の各成分を例示すれば次の
通りである。 〔1〕 ロイコ染料 ロイコ染料としては、通常無色ないし淡色の下
記に示す種々の染料のロイコ体が適用される。 (イ) トリフエニルメタン系染料 3.3−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−フタリド 3.3−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリス
タルバイオレツトラクトン） 3.3−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジエチルアミノフタリド 3.3−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−クロルフタリド 3.3−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフエニル）
フタリド（別名マラカイトグリーン） (ロ) フルオラン系染料 ３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオ
ラン ３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン ３−ジメチルアミノ−５−メチル−７−ジ
ベンジルアミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−０−クロロアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−7.8−ベンズフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−Ｐ
−ブチルアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジ
ベンジルアミノフルオラン ３−エチル−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン ２−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン (ハ) フエノチアジン系 ベンゾイルロイコメチレンブルー 2.2−ジメチルロイコメチレンブルー Ｐ−アニソイリユーコメチレンブルー Ｎ−ピバリルリユーコメチレンブルー (ニ) ローダミンラクタム系 Ｎ−フエニルローダミン−β−ラクタム アミドローダミン−β−サルトン (ホ) スピロピラン系 ベンゾ−β−ナフトスピロピラン １，３，３−トリメチル−6′−クロル−
8′−メトキシ−インドリノベンゾスピロピラ
ン 〔2〕 酸性物質 前記ロイコ染料を加熱によつて発色せしめる酸
性物質として下記の示す種々のものが適用され
る。 (イ) 有機、無機酸 ホウ酸、シユウ酸、マレイン酸、酒石酸、
クエン酸、コハク酸、安息香酸、ステアリン
酸、没食子酸、サリチル酸、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、ｏ−ヒドロオシ安息香
酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキ
シ−Ｐ−トルイル酸 (ロ) フエノール性物質 ４−4′−イソプロピリデンジフエノール
（ビスフエノールＡ） ４−4′−イソプロピリデンビス（２−クロ
ロフエノール） ４−4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフエノール） ４−4′−イソプロピリデンビス（２−tert
−ブチルフエノール） ４−4′−sec−ブチリデンジフエノール ４−tert−ブチルフエノール ４−tert−オクチルフエノール ４−tert−オクチルカテコール ４−フエニルフエノール（Ｐ−フエニルフ
エノール） ４−ヒドロキシジフエノキシド ２，２−ジヒドキシジフエノール α−ナフトール β−ナフトール メチル−４−ヒドロキシベンゾエート ベンジル−４−ヒドロキシベンゾエート エチル−４−ヒドロキシベンゾエート プロピル−４−ヒドロキシベンゾエート ４−ヒドロキシ−アセトフエノール 〔3〕 結合剤 感熱発色層を支持体上に結合支持せる結合剤
として、下記に示す様な種々のものが適用され
る。 ポリビニルアルコール でん粉又はその変性物及び誘導体 メチルセルロース ヒドロキシエチルセルロース カルボキシメチルセルロース アラビアゴム ゼラチン カゼイン ポリビニルピロリドン ポリアクリルアミド ポリアクリル酸塩 スチレン／無水マレイン酸共重合物 イソブチレン／無水マレイン酸共重合物 スチレン／ブタジエン共重合物 ポリ酢酸ビニル ポリアクリル酸エステル また感熱発色層中には、必要に応じ慣用の補助
添加剤、例えば、炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー、シリカ、酸化チタン、尿素ホルマリン樹脂な
どの白色顔料微粉末や、各種ワツクス、高級脂肪
酸金属塩、高級脂肪酸アミドなどの熱感度増加剤
微粉末を添加し、発色画像の鮮明性を向上させる
ことも出来る。 かくして得られる本発明の感熱記録材料は記録
性及び感熱発色層の保護性に優れ、また印字時の
カス付着やステイツキングは全く認められなかつ
た。更に本感熱記録材料を使用し支持体裏面に粘
着剤を塗布して得た感熱発色粘着ラベルも従来品
に見られない優秀なものであつた。 以下に本発明の実施例を示す。 実施例 １ 下記成分を夫々ボールミルを用いて24時間混合
して、分散液Ａ及びＢを調製した。 〔Ａ液〕 （重量部） ３−ジエチルアミノ−７−０−クロルアニリノフ
ルオラン 1.0 20％ポリビニルアルコール 5.0 水 44.0 〔Ｂ液〕 （重量部） ビスフエノールＡ 4.0 炭酸カルウシウム 3.0 ステアリン酸アミド 1.0 20％ポリビニルアルコール 10.0 水 32.0 Ａ液とＢ液を混合して感熱発色層の塗工液を調
成し、上質紙（坪量50ｇ／m2）の片面に塗布・乾
燥して、塗布量７ｇ／m2の感熱発色層を形成し、
更に該感熱発色層上に下記Ｃ液を塗布、乾燥して
塗布量２ｇ／m2の保護層を形成し、本発明の感熱
記録材料を得た。 〔Ｃ液〕 （重量部） ポリビニルアルコール 5.0 グリセロールポリグリシジルエーテル（エチレン
イミン化合物No.６） 1.0 水 94.0 実施例 ２ 実施例１と同様にして感熱発色層を形成後、該
層上に下記Ｄ液を塗布、乾燥して塗布量２ｇ／m2
の保護層を形成し、本発明の感熱記録材料を得
た。 〔Ｄ液〕 （重量部） ポリビニルアルコール 5.0 ジフエニルメタン−ビス−4.4′−Ｎ，N′−ジエチ
レンユリア（エチレンイミン化合物No.２） 1.0 水 94.0 比較例 １ 実施例１において保護層形成を行なわない他は
同様にして比較用の感熱記録材料を得た。 比較例 ２ 実施例１において、保護層形成に下記Ｅ液を用
いる他は同様にして比較用の感熱記録材料を得
た。 〔Ｅ液〕 （重量部） ポリビニルアルコール 5.0 水 95.0 比較例 ３ 実施例１において、保護層の塗布量を6.0ｇ／
m2にした他は同様にして比較用の感熱記録材料を
得た。 以上の様にして得られた感熱記録材料をラベル
プリンター〔東京電気(株)HP−9303〕にて印字
し、各記録材料をポリ塩化ビニルシートで被覆
し、被覆前と被覆後24時間経過した濃度（濃度計
マクベスRD−514）を比較した（表）。その結
果、実施例は両サンプル共カス付着、ステイツキ
ングが無く濃度も1.1以上の鮮明な画像が得られ
被覆後の濃度低下が0.05以内で依然として鮮明さ
が維持された。しかしながら、比較例１、２は実
施例と同様な鮮明な画像が得られたものの、被覆
後の濃度低下が0.7と著しく、判読不可能となつ
た。また比較例３は被覆後の濃度低下が0.05以内
であつたものの、印字時にカス付着、ステイツキ
ングを起こし、被覆前の濃度が0.7とと判読困難
であつた。
【表】
◎極めて良好、○良好、×不良
以上の様に本発明の如く、感熱発色層上にポリ
ビニルアルコールを主成分とし、エポキシ化合物
またはエチレンイミン化合物を併用して保護層を
設けるとカス付着、ステイツキングが無い鮮明な
画像が得られ、長期に渉つて之が維持されるが、
前記保護層が無かつたり、或いは従来の保護層の
場合には本発明の効果が得られない。
以上の様に本発明の如く、感熱発色層上にポリ
ビニルアルコールを主成分とし、エポキシ化合物
またはエチレンイミン化合物を併用して保護層を
設けるとカス付着、ステイツキングが無い鮮明な
画像が得られ、長期に渉つて之が維持されるが、
前記保護層が無かつたり、或いは従来の保護層の
場合には本発明の効果が得られない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体表面に、無色ないし淡色のロイコ染料
と該ロイコ染料を加熱により発色せしめる酸性物
質とから成る発色成分を主成分として含有する感
熱発色層が配設されており、更にその上面にポリ
ビニルアルコールを主成分とし分子中に２個以上
のエポキシ基を含むエポキシ化合物若しくは該分
子中に２個以上のエチレンイミン基を含むエチレ
ンイミン化合物を含む保護層が配設されているこ
とを特徴とする感熱記録材料。 ２ 保護層のエポキシ化合物の量がポリビニルア
ルコール１重量部に対し、0.05〜１重量部である
特許請求の範囲第１項記載の感熱記録材料。 ３ 保護層のエチレンイミン化合物の量がポリビ
ニルアルコール１重量部に対し0.05〜１重量部で
ある特許請求の範囲第１項記載の感熱記録材料。
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58177093A JPS6068990A (ja) | 1983-09-27 | 1983-09-27 | 感熱記録材料 |
| US06/647,394 US4570169A (en) | 1983-09-27 | 1984-09-05 | Heat-sensitive recording materials |
| IE2280/84A IE55515B1 (en) | 1983-09-27 | 1984-09-06 | Heat-sensitive recording materials |
| GB08422718A GB2147428B (en) | 1983-09-27 | 1984-09-07 | Heat-sensitive recording material |
| NL8402825A NL8402825A (nl) | 1983-09-27 | 1984-09-14 | Hittegevoelige optekenmaterialen. |
| CA000463394A CA1223730A (en) | 1983-09-27 | 1984-09-17 | Heat-sensitive recording materials |
| FI843768A FI843768A7 (fi) | 1983-09-27 | 1984-09-25 | Lämpöherkät tallennemateriaalit. |
| SE8404823A SE8404823L (sv) | 1983-09-27 | 1984-09-26 | Vermekensliga registreringsmaterial |
| FR848414760A FR2553036B1 (fr) | 1983-09-27 | 1984-09-26 | Materiaux de reproduction sensibles a la chaleur |
| BE0/213730A BE900687A (fr) | 1983-09-27 | 1984-09-26 | Matieres receptrices thermosensibles. |
| AT0306384A AT395695B (de) | 1983-09-27 | 1984-09-26 | Hitze-empfindliches aufzeichnungsmaterial |
| CH4604/84A CH661246A5 (fr) | 1983-09-27 | 1984-09-26 | Matiere thermosensible pour l'enregistrement par effet thermique. |
| DE19843435513 DE3435513A1 (de) | 1983-09-27 | 1984-09-27 | Hitzeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58177093A JPS6068990A (ja) | 1983-09-27 | 1983-09-27 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6068990A JPS6068990A (ja) | 1985-04-19 |
| JPH029953B2 true JPH029953B2 (ja) | 1990-03-06 |
Family
ID=16025005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58177093A Granted JPS6068990A (ja) | 1983-09-27 | 1983-09-27 | 感熱記録材料 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4570169A (ja) |
| JP (1) | JPS6068990A (ja) |
| AT (1) | AT395695B (ja) |
| BE (1) | BE900687A (ja) |
| CA (1) | CA1223730A (ja) |
| CH (1) | CH661246A5 (ja) |
| DE (1) | DE3435513A1 (ja) |
| FI (1) | FI843768A7 (ja) |
| FR (1) | FR2553036B1 (ja) |
| GB (1) | GB2147428B (ja) |
| IE (1) | IE55515B1 (ja) |
| NL (1) | NL8402825A (ja) |
| SE (1) | SE8404823L (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2178183A (en) * | 1985-07-25 | 1987-02-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | Heat-sensitive recording material |
| JPS62264990A (ja) * | 1986-05-13 | 1987-11-17 | Honshu Paper Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| JPS62278086A (ja) * | 1986-05-26 | 1987-12-02 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録シ−ト |
| JP2691542B2 (ja) * | 1987-11-06 | 1997-12-17 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| JP2752364B2 (ja) * | 1988-02-12 | 1998-05-18 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| US5489566A (en) * | 1993-01-27 | 1996-02-06 | Polaroid Corporation | Thermographic recording films |
| US5480855A (en) * | 1993-12-02 | 1996-01-02 | Polaroid Corporation | Thermographic recording film including improved washcoat |
| WO1998012053A1 (en) | 1996-09-23 | 1998-03-26 | Media Solutions, Inc. | Direct thermal printable film and laminate |
| US6090747A (en) * | 1996-12-17 | 2000-07-18 | Labelon Corporation | Thermosensitive direct image-recording material |
| JP3838951B2 (ja) | 2002-08-14 | 2006-10-25 | 三井化学株式会社 | 感熱記録材料 |
| EP3418064A1 (en) * | 2017-06-22 | 2018-12-26 | Omya International AG | Tamper-proof medium for thermal printing |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5581194A (en) * | 1978-12-14 | 1980-06-18 | Ricoh Co Ltd | Polychromic heat sensitive recording material |
| JPS57144793A (en) * | 1981-03-05 | 1982-09-07 | Ricoh Co Ltd | Heatsensitive recording material |
| JPS57188392A (en) * | 1981-05-18 | 1982-11-19 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Heat sensitive recording medium improved for preservation quality |
| JPS58134788A (ja) * | 1982-02-05 | 1983-08-11 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
-
1983
- 1983-09-27 JP JP58177093A patent/JPS6068990A/ja active Granted
-
1984
- 1984-09-05 US US06/647,394 patent/US4570169A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-06 IE IE2280/84A patent/IE55515B1/en unknown
- 1984-09-07 GB GB08422718A patent/GB2147428B/en not_active Expired
- 1984-09-14 NL NL8402825A patent/NL8402825A/xx not_active Application Discontinuation
- 1984-09-17 CA CA000463394A patent/CA1223730A/en not_active Expired
- 1984-09-25 FI FI843768A patent/FI843768A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1984-09-26 CH CH4604/84A patent/CH661246A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-09-26 FR FR848414760A patent/FR2553036B1/fr not_active Expired
- 1984-09-26 BE BE0/213730A patent/BE900687A/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-09-26 AT AT0306384A patent/AT395695B/de not_active IP Right Cessation
- 1984-09-26 SE SE8404823A patent/SE8404823L/ not_active Application Discontinuation
- 1984-09-27 DE DE19843435513 patent/DE3435513A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2147428A (en) | 1985-05-09 |
| DE3435513A1 (de) | 1985-04-11 |
| IE55515B1 (en) | 1990-10-10 |
| CA1223730A (en) | 1987-07-07 |
| FI843768L (fi) | 1985-03-28 |
| IE842280L (en) | 1985-03-27 |
| SE8404823L (sv) | 1985-03-28 |
| BE900687A (fr) | 1985-01-16 |
| NL8402825A (nl) | 1985-04-16 |
| GB2147428B (en) | 1986-10-15 |
| FI843768A0 (fi) | 1984-09-25 |
| US4570169A (en) | 1986-02-11 |
| JPS6068990A (ja) | 1985-04-19 |
| FR2553036B1 (fr) | 1989-03-17 |
| GB8422718D0 (en) | 1984-10-10 |
| FR2553036A1 (fr) | 1985-04-12 |
| CH661246A5 (fr) | 1987-07-15 |
| FI843768A7 (fi) | 1985-03-28 |
| SE8404823D0 (sv) | 1984-09-26 |
| ATA306384A (de) | 1992-07-15 |
| AT395695B (de) | 1993-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4638340A (en) | Two-color thermosensitive recording label | |
| JPH029953B2 (ja) | ||
| JPS62117787A (ja) | 感熱記録材料 | |
| US4620204A (en) | Two-color thermosensitive recording material | |
| JPS60248390A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS59176091A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH01125278A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2662782B2 (ja) | ２枚複写感熱記録材料 | |
| JPS63132087A (ja) | 感熱記録シ−ト | |
| JP2729663B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6195981A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0773948B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH02178082A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS61114884A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS59167296A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0362158B2 (ja) | ||
| JPS6129589A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH026181A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS60225789A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH07329423A (ja) | 感熱多重複写シート | |
| JPH0465287A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6198586A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS59207278A (ja) | 感熱記録材料の製造方法 | |
| JPS6189091A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6364786A (ja) | 感熱記録材料 |