JPH01125278A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH01125278A
JPH01125278A JP62284775A JP28477587A JPH01125278A JP H01125278 A JPH01125278 A JP H01125278A JP 62284775 A JP62284775 A JP 62284775A JP 28477587 A JP28477587 A JP 28477587A JP H01125278 A JPH01125278 A JP H01125278A
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JP
Japan
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heat
thermosensitive recording
starch
cross
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JP62284775A
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English (en)
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Haruyoshi Funae
晴芳 船江
Nobuhiro Torii
鳥居 宜弘
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は支持体上に感熱発色層を設けた感熱記録材料に
関するものである。
(従来技術) 加熱記録材料は加熱により発色する塗工層を紙、合成紙
、樹脂フィルム等の上に形成した記録材料であり、計測
用レコーダー、ファクシミリ、コンピュータ一端末プリ
ンター、バーコードラベル等に広く用いられ、その需要
は増大している。
しかし近年は、特にファクシミリ分野での高速化が進み
、A−4判が10秒以下のファクシミリが実用化されて
いる。
この様な高速化に伴い、感熱記録材料への要求品質がよ
りきびしくなってきている。
高速化に対応させる為のいわゆる動的発色感度を向上さ
せる為に感熱層に発色開始温度を下げる物質を用いるか
、又は増感剤母を増すことが考えられるが、サーマルヘ
ッドの余熱による発色が起ったり、記録画像にニジミが
生じ、判読できなくなったり、画像がとぶ、スティッキ
ングが生じたりする現象を引き起こす。
又、サーマルヘッドへの溶融物の付着(カス)が多かっ
たりして十分満足のいくものが得られなかった。
又、感熱発色層の平滑性を向上させ、サーマルヘッドと
の密着性を良くする対策があり、通常スーパーカレンダ
ー等によりカレンダー掛けすることによって達成される
が、地肌の発色等の欠点が有る。
又、感熱発色層には、地肌の白さを向上させる為、カス
の付着防止の為、スティッキング防止のために顔料を使
用しているが、その量を減らせば感度は向上するが上記
の品質の劣化を防ぐ事が出来ない。
(目的) 本発明の目的は、微少な熱エネルギーでも高濃度で鮮明
な画像を記録できる感熱記録材料であり、かつヘッドカ
ス等の良好な高感度感熱記録材料を提供することにある
。
〔構成) 本発明者らは、これらの欠点を改良すべく鋭意研究を行
なった結果、支持体上に感熱記録層を設けた感熱記録材
料において、該感熱記録層の下に架橋澱粉を含有するア
ンダーコート層を設けることにより本発明の目的を達成
するに至った。
架橋澱粉とは、塗工液調整時にすでに架橋されている澱
粉と、塗工液調整時には架橋されておらず、塩類の存在
下に熱により架橋澱粉になる、いわゆる架橋性澱粉とが
ある。
本発明の膨潤度が8より大きいと感熱感度及びカスへの
効果が少なく、小さい方が好ましく、3以下が特に好ま
しい。
尚、本発明の膨潤度とは、MCI2等の強酸を2%含ん
だ1%の澱粉水分散液を加熱溶解して冷却する。その後
メスシリンダーに10m1とって一昼夜放置後の境界線
のメスシリンダーの目盛り(威)を読み、その値を膨潤
度とする。
なお、アンダ−コート表面に架橋されている架橋澱粉と
、アンダーコート液調整し塗工後の乾燥で架橋された架
橋澱粉とのいずれを用いても良いが、後者のいわゆる架
橋性澱粉を使用した方が、塗液の保水性が良好で塗工作
業性が良い。すなわち、調液から塗工までは液の流動性
が良好であり塗工液の乾燥時に熱により架橋されて固化
される為でおる。
架橋澱粉の使用量は顔料100部に対して好ましくは1
部以上、特に好ましくは2部以上が使用される。上限は
特には無く、架橋澱粉溶液と塩のみで塗工しても良い。
塗工Eもアンダーコート層として、好ましくは29/r
d以上、特に好ましくは69/Trt以上が効果が大き
い。
架橋澱粉の感度、カスへの効果がどういう理由で起こる
かは明らかでないが、架橋により澱粉が網目構造を形成
し、感熱液塗工時のアンダーコートのi潤がおさえられ
、発色に効果的な感熱層を形成すると考えられる。
更に、ヘッドの熱により、発色させた時の溶融物のしみ
込みが適度におさえられ、発色濃度が良好で、カスも網
目構造によりポーラスなアンダーコート表面を有してい
る為良好になると考えられる。
なお、本発明で用いられる架橋性澱粉としては塩類を触
媒として熱で架橋する澱粉であればどれでも良く、あら
かじめ澱粉を変性しておいた方が架橋密度をコントロー
ルとしやすい。澱粉含有塗液に架橋剤を添加して、塗工
後の乾燥により架橋ざぜても良いが、塗液の安定性、架
橋密度のコントロールがむずかしい。
架4g澱粉としては、メチロール架橋澱粉、ヒドロキシ
アルキル架橋澱粉、リン酸架橋澱粉、ジカルボン酸架橋
澱粉等が有り、いずれでも良い。
本発明で用いる架橋性澱粉と併用する塩類としては、N
Ha C1l、NaC!、NH4SO4、NazSO4
等が用いられるが、サーマルヘッドの摩耗等を考えてN
H4Cj!を特に好ましい例としてあげる事ができる。
顔料としては、カオリン、焼成カオリン、タルク、ろう
石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム
、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン
、炭酸バリウム、尿素−ホルマリンフィラー、セルロー
スフィラー等が使用できる。
架橋澱粉以外の接着剤としては、スチレン・ブタジエン
系、アクリル酸系、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル
等が使用できる。
その細分散剤添加剤等はアート紙、コート紙等一般塗工
紙に用いられるものが適時使用できる。
アンダーコート層上に感熱層を形成するが、感熱層は、
電子供与性無色染料と、電子受容性化合物、増感剤、接
着剤、ワックス類、金属石鹸などから成り、本発明で用
いるものは一般の感熱記録材料に使用されるものであれ
ば特に制限なく使用できる。
本発明に使用する電子供与性無色染料の例としてはトリ
アリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、
キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン
系化合物などが用いられる。
具体例な例をあげれば(1)トリアリールメタン系化合
物として、3,3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル
)−6−ジメチルアミノフタリド、(クリスタル・バイ
オレット・ラクトン)3.3−ビス(p−ジメチルアミ
ノフェニル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(1,2−ジメチルインドール−3−イル
)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3
−(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3−
(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−フェニル
インドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス−(1
,2−ジメチルインドール−3−イル)−5−ジメチル
アミノフタリド、3,3−ビス−(1,2−ジメチルイ
ンドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、
3,3−ビス−(9−エチルカルバゾール−3−イル)
−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス−(2−
フェニルインドール−3−イル)−5−ジメチルアミノ
フタリド、3−p−ジメチルアミノフェニル−3−(1
−メチルピロール−2−イル)−6−ジメチルアミノフ
タリド等=(2)ジフェニルメタン系化合物として、4
.4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジル
エーテル、N−ハロフェニルロイコオーラミン、N−2
,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミン等:(
3)キサンチン系化合物として、ローダミンB−アニリ
ノラクタム、ローダミンB−p−ニトロアニリノラクタ
ム、ロダミンB−p−クロロアニリノラクタム、3−ジ
エチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−オクチルアミノフルオラン、3−
ジエチルアミン−7−フェニルフルオラン、3−ジエチ
ルアミン−7−3,4−ジクロルアニリノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(2−クロロアニリノ)フル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−エチル−トリルアミノ−6−メチ
ル−7−7ニリノフルオラン、3−エチル−トリルアミ
ノ−6−メチル−7−7エニチフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−(4−ニトロアニリノ)フルオラン等:
(4)チアジン系化合物として、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル
ー等:(5)スピロ系化合物として、3−メチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナフトピ
ラン、3,3′−シクロロースピロージナフトピラン、
3−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、3−メチルナフ
ト−(3−メトキシ−ベンゾ)スピロピラン、3−プロ
ピル−スピロ−ジベンゾピラン等、或いはこれらの混合
物を挙げることができる。これらは用途及び希望する特
性により決定される。
本発明に使用される電子受容性化合物としては、フェノ
ール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体が好ましく、特に
ビスフェノール類が好ましい。具体的には、フェノール
類として、p−オクチルフェノール、p −tert−
ブチルフェノール、p−フェニルフェノール、1,1−
ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、2.2−ビ
ス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス
(p−ヒドロキシエニル)ペンタン、1,1−ビス(p
−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、2,2−ビス(p−
ヒドロキシフェニル)ヘキサン、1,1−ビス(p−ヒ
ドロキシフェニル)−2−エチル−ヘキサン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロフェニル)プロ
パンなどがあげられる。
芳香族カルボンr!i誘導体としては、p−ヒドロキシ
安息香酸、p−にドロキシ安息香酸エチル、p−ヒドロ
キシ安息香酸ペンシル、3.5−ジーtert−ブチル
サリチル酸、3,5−ジーα−メチルベンジルサリチル
酸及びカルボン酸においてはこれらの多価金属塩などが
あげられる。
ワックス類としては、パラフィンワックス、カウナバロ
「クワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエ
チレンワックスの他、高級脂肪酸アミド、例えばステア
リン酸アミド、エチレンごスステアロアミド、高級脂肪
酸エステル等があげられる。
金属石グンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。
増感剤としては、融点が80〜140℃のシャープな融
点をもつもので、熱応答性の良好なもので具体的には、
安息香酸ヤテレフタル酸のエステル類、ナフタレンスル
ホン酸エステル類、ナフチルエーテル誘導体、グリコー
ルエーテル誘導体、脂肪族エーテル系その他フェナント
レン、フルオレン等の増感剤が使用できる。又、前記の
ワックス類も増感剤として使用できる。
これらは、バインダー中に分散して塗布される。
バインダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エチレン−無水マイレン酸
共重合体、スチレン−無水マイレン酸共重合体、イソブ
チレン−無水マイレン酸共重合体、ポリアクリル蔵、デ
ンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。ま
た、これらのバインダーに耐水性を付与する目的で耐水
化剤(ゲル化剤、架橋剤)を加えたり、疎水性ポリマー
のエマルジョン、具体的には、スチレン−ブタジェンゴ
ムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を加えるこ
ともできる。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない。実施例中の部は重
量部を示す。
実施例1 アンシレックス(エンゲルハード製、 焼成カオリン)         100部へキサメタ
リン酸ソーダ      0.8部JSRO629(日
本合成ゴム製、スチレンブタジェンラテックス)   
   15部DNRU  Z−88(8澱化学製、架橋
性澱粉)5部 NHsCj!           0.5部水   
                  100部を攪拌
分散ざぜる。DNRU  Z−88は20%で加熱溶解
後、冷却したものを用いる。(qられた塗液を40g/
Trtの上質紙にブレードコーターで絶乾塗布ωを8 
g/rdになる様に塗抹乾燥し、アンダーコート紙を得
た。
一方、感熱液としては、 へ液 3−ジエチルアミノ−6−メチル=7−7ニリノ
フルAラン  1部 5%ヒドロキシエチルセルロース 5部 B液 4,4−イソプロピリデンジフェノール1部 5%ヒドロキシエチルセルロース 5部C液 2−ベン
ジルオキシナフタレン 1部5%ヒドロキシエチルセル
ロース 5部 A、B、C液をそれぞれ別々にペイントコンディショナ
ー(五十嵐機械製)で4時間分散し、A:B:C=1:
5:3の重量比で混合し、感熱塗液を作成し、メイヤー
バーで前記のアンダーコート紙に絶乾塗布量で5g/T
dになる様に塗抹し、60℃で乾燥し、スーパーカレン
ダーでベック平滑度300〜400秒になる様に仕上げ
、感熱記録材料を得た。
実施例2 実施例1のアンダーコートの架橋性澱粉DNRU  Z
−88の代りにDNRU  Z−44を使用する以外は
実施例1と同様にしてアンダーコート紙を作り、実施例
1と同様にして、感熱記録材料を得た。
実施例3 実施例1のアンダーコートの架橋性澱粉DNRU  Z
−88の代わりにセレツクス(8澱化学製、架ml粉、
膨f4[1,15> ヲ用イ、NH4Cj!を扱いた以
外は実施例1と同様にして、感熱記録材料を得た。
実施例4 実施例1のDNRU  Z−88の代わりに、レオタッ
クML(8澱化学製、架橋澱粉、膨潤度4゜80>を用
い、NH4Cρを後いた以外は実施例1と同様にして感
熱記録材料を得た。
比較例1 実施例1のDNRU  Z−88の代わりに、MS46
00 (日本食品加工製、リン酸エステル化澱粉)を用
い、NH4CZを俵いた以外は実施例1と同様にして感
熱記録材料を得た。
比較例2 実施例1のDNRU  Z−88の代わりに、Dext
rin #3 (8澱化学製、デキストリン)を用い、
NHa Cj!を扱いた以外は実施例1と同様にして感
熱記録材料を得た。
次に、実施例及び比較例の感熱記録材料について下記の
評価を行なった。
テスト機は松下電子部品■の8ドツト/Hのサーマルヘ
ッドで発熱抵抗体は約400Ω/ドツトであり、これを
主走査記録速度20 m5ec/ l ineプラテン
押圧1.ly、ヘッド入力0.4.5w/ドツトの条件
で通電時間1.0 m5ecと1.5m5ec、 2.
0m5ecの3条件でテストした。ヘッドカスは2.0
 m5ecで白黒比50%の市松模様でA−4を5枚印
字して、ヘッドを観察した。
画像濃度の測定はマクベス濃度計を使用した。
表1に結果を示す。
(以下余白) 表1 *カス付着評価 ◎:カス付着全く認められない。
O:カス付着がほとんど認められる。
△:ヘッド前面に付着が認められる。
X:ヘッド前面及び周辺に付着している。
(発明の効果〕 実施例から明らかなように、本発明のアンダーコート層
に、架橋澱粉を含有するものは発色濃度が高く、なおか
つカス付着がほとんど無い感熱記録材料が得られるもの
である。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上にアンダーコート層を設け、その上に電
    子供与性無色染料と電子受容性化合物を主成分とする感
    熱発色層を設ける感熱記録材料において、該アンダーコ
    ート層が、架橋澱粉を含有することを特徴とする感熱記
    録材料。
  2. (2)架橋澱粉が塩類の存在下で塗工後の乾燥熱により
    架橋された澱粉である特許請求の範囲第1項記載の感熱
    記録材料。
  3. (3)架橋澱粉の膨潤度が3以下である特許請求の範囲
    第1項記載の感熱記録材料。
JP62284775A 1987-11-10 1987-11-10 感熱記録材料 Pending JPH01125278A (ja)

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