JPH03100044A - 熱可塑性ポリエテル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は低温時の靭性が高く、ウェルド強度が良好で、
かつ耐熱性および成形性が均衡して優れた熱可塑性ポリ
エステル組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ートに代表される熱可塑性ポリエステルは、その優れた
特性から電気・電子機器部品および自動車部品などの広
い分野で使用されている。しかし、熱可塑性ポリエステ
ルは耐衝撃性が不良であり、特に低温雰囲気下では大幅
に′＃４衝撃性が劣るという欠点を有している。

これらの欠点を改良する方法としては、例えば、ポリエ
ステルにポリラクトンを含有せしめる方法（特開昭５８
−１２９０４５号公報）、ポリエステルにグリシジル基
含有オレフィン系共重合体およびエチレン系共重合体を
配合せしめる方法（特開昭５８−１７１４８号公報、特
開昭５８−１７１５１号公報）、ポリアルキレンテレフ
タレートにブタジェン系エラストマのグラフト共重合体
を含有せしめる方法（特開昭５９−１３８２５６号公報
）およびポリアルキレンテレフタレートにポリカーボネ
ートおよびエラストマ状グラフトポリマを含有せしめる
方法（特開昭５９−１３８２５８号公報）などのポリエ
ステルに衝撃改良成分としてエラストマを含有せしめる
方法が提案されている。

しかしながら、これらの方法によって得られるポリエス
テル成形品は低温雰囲気下のでノツチ付きのアイゾツト
ｆＩ撃強度はある程度改善されるものの成形品を落錘衝
撃試験や落球衝撃試験などの実用的な破壊方法において
低温雰囲気下で破壊せしめた場合には、成形品が吸収す
るエネルギーが小さいため脆性破壊し、衝撃強度が低い
ばかりか、破壊片が鋭利な形状となって飛散するなどの
不具合を招くことから、低温雰囲気下の靭性に問題があ
った。

また、このような衝撃改良成分を添加したポリエステル
は結晶化特性が阻害され成形性や成形品外観が不良にな
り、さらには熱変形温度に代表される耐熱性が大幅に低
下するなどの問題も有しており、靭性とともに外観およ
び耐熱性も同時に必要とされる自動車部品などの機能部
品に使用することは不可能であった。

本発明者らは、これらの目的を改良すべく検討した結果
、熱可塑性ポリエステルにポリアミドエラストマ、グリ
シジル基含有オレフィン系共重合体および有機金属塩を
含有せしめた組成物により、低温時の靭性が相乗的に向
上し、かつ成形性および外観が同時に著しく改善できる
ことを見出し先に提案した。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、その後の検討により、上記本発明者らが
先に提案した組成物においては、得られる成形品のウェ
ルド強度が低く、自動車部品のような機能部品として使
用するにはいまだ不十分であることが判明した。

そこで本発明者らは低温時の靭性に優れるとともに、ウ
ェルド部の強度が強く、かつ耐熱性および成形性が均衡
して浸れた成形品を与え得る熱可塑性ポリエステル組成
物の取得を目的として、さらに検討を続けた結果、熱可
塑性ポリエステルに対し配合するエラストマ成分の分散
形態をコントロールすることにより上記目的が達成でき
ることを見出し本発明に到達した。

く課題を解決するための手段〉 すなわち、本発明は （Ａ）熱可塑性ポリエステル２０〜９７１！量％（Ｂ）
ポリアミドエラストマ２〜５０重量％および （Ｃ）グリシジル基含有オレフィン系共重合体１〜５０
重量％からなる樹ＴｆＩＭｉ酸物であって上記（Ｂ）お
よび（Ｃ）成分が上記（Ａ）成分からなるマトリックス
樹脂中に夫々独立した分散粒子として、しかも粒子径０
．１〜５１Ｊｍの分散粒子の分布率が７０％以上の範囲
となるように分散していることを特徴とする熱可塑性ポ
リエステル組成物を提供するものである。

本発明で用いる（Ａ）熱可塑性ポリエステルとはジカル
ボン酸（あるいはそのエステル形成性誘導体）とジオー
ル（あるいはそのエステル形成性誘導体）とを主成分と
する縮合反応により得られる重合体ないしは共重合体で
ある。

ここでいうジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
１，５−ナフタレンジカルボン酸、ビス（Ｐ−カルボキ
シフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４．
４′−ジフェニルジカルボン酸、４．４′−ジフェニル
エーテルジカルボン酸、１１，２−ビス（ｐ−カルボキ
シ゛フェノキシ）エタンなどの芳香族ジカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン
酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸、１．３−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１．４−シクロヘキサンジ
カルボン酸なとの脂環族ジカルボン酸およびそれらのエ
ステル形成誘導体などが挙げられる。

またジオール成分としては炭素数２〜１ｏの脂肪族ジオ
ールすなわちエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１．４−ブタンジオール、３−メ、チルー１．３−
プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１．５−
ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、デカメ
チレングリコール、シクロヘキサンジオールおよびシク
ロヘキサンジメタツールなどが挙げられ、少量であれば
分子量４００〜６，０００の長鎖グリコール、すなわち
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
およびポリテトラメチレングリコールなどを共重合せし
めてもよい。

本発明で使用する好ましい熱可塑性ポリエステルの具体
例としてはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
へキサメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレート、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート・アジペート、ポリエ
チレンテレフタレート・デカンジカルボキシレート、ポ
リブチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト・イソフタレート、ポリブチレンテレフタレート・ア
ジペートおよびポリブチレンテレフタレート・デカンジ
カルボキシレートなどが挙げられる。

本発明において使用する熱可塑性ポリエステルは２５℃
のオルトクロロフェノール中で測定した固定粘度が０．
３５〜２．５　ｄ　１　／　ｔであることが好ましく、
より好ましくは０．５〜２．　Ｏｄ　１／ｇ、さらに好
ましくは０．７〜１．７ｄｉ／ｇの範囲にあることが望
ましい、熱可塑性ポリエステルの固有粘度が低すぎると
衝撃性が低下する傾向があり、一方、高すぎると成形性
が不良となる傾向があるので好ましくない。

さらに、熱可塑性ポリエステルのカルボキシ末端基量は
５〜１００当量／　１０６ｇ・ポリマ、特に１０〜６０
当量／　１０６ｇ・ポリマであることが望ましい、該末
端基量が１００当量／１０’＋ｒ・ポリマを越えるとゴ
ム成分（（Ｂ）および（Ｃ））の分散粒子径が本発明の
所定の粒子径範囲からはずれやすく、ウェルド強度の改
良効果が乏しくなり、５当量／　１０６　ｇ・ポリマ末
端では耐衝撃性の改良効果が小さくなる傾向を生じるた
め望ましくない。

本発明に用いるＦＢ）ポリアミドエラストマとしては、
例えば（ａ）ポリアミド形成成分と（ｂ）ポリ（アルキ
レンオキシド）グリコールとの反応から得られるブロッ
クまたはグラフト共重合体などが挙げられる。

（ａ）ポリアミド形成成分の具体例としては、ω−アミ
ノカプロン酸、ω−アミンエナント酸、ω−アミノカプ
リル酸、ω−アミノベルゴン酸ω−アミノカプリン酸、
１１−アミノウンデカン酸および１２−アミノドデカン
酸などのアミノカルボン酸、カプロラクタム、エナント
ラクタム、カプリルラクタムおよびラウロラクタムなど
のラクタムおよびヘキサメチレンジアミン−アジピン酸
塩、ヘキサメチレンジアミン−セバシン酸塩およびヘキ
サメチレンジアミン−イソフタル酸塩などのジアミン−
ジカルボン酸の塩が挙げられ、特にカプロラクタム、１
２−アミノドデカン酸およびヘキサメチレンジアミン−
アジピン酸塩が好ましく用いられる。

本発明で好ましく用いられる（ｂ）ポリ（アルキレンオ
キシド）グリコールの例としては、ポリ（エチレンオキ
シド）グリコール、ポリ（１゜２−プロピレンオキシド
）グリコール、ポリ（１，３−プロピレンオキシド）グ
リコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール
、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドのブロックまたはラン
ダム共重合体およびエチレンオキシドとテトラ辷ドロフ
ランのブロックまたはランダム共重合体などが用いられ
、特にポリ（エチレンオキシド）グリコールが好ましく
用いられる。この場合ポリ（アルキレンオキシド）グリ
コールの数平均分子量は２００〜６，０００、特に４０
０〜４．０００の範囲が好ましい。

さらに、（ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）グリコール
と組合せて次式〇〜０で示されるジオール化合物を用い
ることができる。

くただし式中、Ｒ１、Ｒ２は、エチレンオキシド基およ
びプロピレンオキシド基の少なくとも１を示し、Ｙは共
有結合、炭素数１〜６のアルキレン基、アルキリデン基
、シクロアルキリデン基、アリールアルキリデン基、０
．５Ｏ１Ｓ０２、Ｃｏ、Ｓ、ＣＦ２、Ｃ（ＣＦ３　）２
またはＮＨを示す、） 具体的な例としてはビスフェノールＡのエチレンオキシ
ド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加
物、ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加物、ビス
フェノールＳのプロピレンオキシド付加物、臭素化ビス
フェノールＡのエチレンオキシド付加物、臭素化ビスフ
ェノールＡのプロピレンオキシド付加物などのビスフェ
ノール類のエチレンオキシドおよび／またはプロピレン
オキシド付加物、４．４′−ジヒドロキシベンゾフェノ
ンのエチレンオキシド付加物、４．４′−ジヒドロキシ
ベンゾフェノンのプロピレンオキシド付加物、ハイドロ
キノンのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオ
キシド付加物、ジしドロキシナフタレンのエチレンオキ
シドおよび／またはプロピレンオキシド付加物およびそ
れらのブロック（共）重合体、４．４’−（ヒドロキシ
）ビフェニルのエチレンオキシド付加物、４．４′−ビ
ス（ヒドロキシ）ビニニルのプロピレンオキシド付加物
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィドのエチレ
ンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルフィドのプロピレンオキシド付加物、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホキシドのエチレンオキシド付加
物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシドのプ
ロピレンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタンのエチレンオキシド付加物、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタンのプロピレンオキシド付加物、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルのエチレンオ
キシド付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテ
ルのプロピレンオキシド付加物、ビスく４−ヒドロキシ
フェニル）アミンのエチレンオキシド付加物、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）アミンのプロピレンオキシド付
加物、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
のエチレンオキシド付加物、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタンのプロピレンオキシド付加物、１
．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
のエチレンオキシド付加物、１．１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサンのプロピレンオキシド付加物な
どのビスフェノール類を挙げることができる。

好ましいジオール化合物としては、ハイドロキノンのエ
チレンオキシド付加物、ビスフェノールＡのエチレンオ
キシド付加物、臭素化ビスフェノールＡのエチレンオキ
シド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加
物、ジしドロキシナフタレンのエチレンオキシド付加物
およびそのブロック重合体であり、特にビスフェノール
Ａのエチレンオキシド付加物およびそのブロック重合体
が好ましい。また、臭素化ビスフェノールＡのエチレン
オキシド付加物、臭素化ビスフェノールＳのエチレンオ
キシド付加物などを用いることにより、樹脂組成物の難
燃性を向上させることができる。

これらのポリ（アルキレンオキシド）グリコールと一般
弐〇〜０で示されるジオール化合物は１＠もしくは必要
に応じて２種以上用いることができる。

一般式■〜０で示されるジオール化合物の量について特
に制限はないが、ジカルボン酸と共重合して得られたポ
リエーテルエステル単位で０〜６０重量％範囲であるの
が好ましい。

また本発明の効果を損なわない範囲内において、他のジ
オール化合物を共重合することができる。具体的には、
エチレングリコール、１．４−ブタンジオール、ヘキサ
ンジオールなどの脂肪族ジオール、ｐ−キシリレングリ
コール、ｍ−キシリレングリコールなどの芳香族ジオー
ル、１．２−シクロヘキサンジオール、１．３−シクロ
ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、
１．４−シクロヘキサンジメタツール、１゜３−シクロ
ヘキサンジメタツールなどの脂環族ジオール化合物など
を共重合することができる。

本発明のポリアミドエラストマの反応の例としては、（
ａ）ポリアミド形成成分と（ｂ）ポリ（アルキレンオキ
シド）グリコールは（ｂ）ポリ（アルキレンオドシト）
グリコールの末端基に応じてエステル反応またはアミド
反応が考えられる。

また、反応に応じてジカルボン酸やジアミンなどの第３
成分（Ｃ）を用いることもできる。

この場合、ジカルボン酸成分としては、炭素原子数４〜
２０のものが好ましく用いられ、具体的にはテレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフ
ェニル−４，４−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジ
カルボン酸および３−スルホイソフタル酸ナトリウムの
ごとき芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、１．２−シクロヘキサンジカルボン酸およ
びジシクロへキシル−４，４′−ジカルボン酸のごとき
脂環族ジカルボン酸およびコハク酸、シュウ酸、アジピ
ン酸、セバシン酸およびドデカンジオン酸くデカンジカ
ルボン酸）のごとき脂肪族ジカルボン酸などが挙げられ
、特にテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸、セバシン酸、アジピン酸およびド
デカンジオン酸が重合性、色調および物性の点から好ま
しく用いられる。

ジアミン成分としては例えば芳香族、脂環族、脂肪族ジ
アミンが挙げられる。その中で脂肪族ジアミンのへキサ
メチレンジアミンが経済的な理由から好ましく用いられ
る。

ポリエーテルエステルまたはポリエーテル成分は、ポリ
アミドエラストマの構成単位で９０〜１０重量％範囲で
用いられ、９０重量％を越える場合は、ポリアミドエラ
ストマの機械的特性が劣り、１０重量％未満では芳香族
ポリエステルの低温雰囲気下での靭性改良効果がなく好
ましくない。

（Ａ）ポリアミドエラストマの製法に関しては特に限定
されず、例えば特開昭５６−６５０２６号公報、特開昭
６０−１７７０２２号公報などに開示されている方法を
利用することができる。

本発明で使用するポリアミドエラストマの好ましい例と
してはカプロラクタム／ポリ（エチレンオキシド）グリ
コール共重合体、カプロラクタム／ポリ（エチレンオキ
シド）グリコール／テレフタル酸共重合体、カプロラク
タム／ポリ（エチレンオキシド）グリコール／アジピン
酸共重合体、カプロラクタム／ポリ（プロピレン／オキ
シド）グリコール共重合体、カプロラクタム／ポリ（プ
ロピレンオキシド）グリコール／テレフタル酸共重合体
、カプロラクタム／ポリ（テトラメチレンオキシド）グ
リコール共重合体、カプロラクタム／ポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール／テレフタル酸共重合体、１
．２−アミノドデカン酸／ポリ（エチレンオキシド）グ
リコール／テレフタル酸共重合体およびヘキサメチレン
ジアミン／アジピン酸／ポリ（エチレンオキシド）グリ
コール共重合体などが挙げられる。

本発明で用いる（Ｂ）ポリアミドエラストマは、ＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ１２３８（測定温度；２１０℃）により求めた
メルトフローレイト（ＭＦＲ）が０．０５〜２００、特
に０．１〜１ｏＯの範囲にあることが望ましい、ここで
ＭＦＲが上記の範囲を外れる場合には、成形品のウェル
ド強度改良効果が乏しくなるという望ましくない傾向を
生じることがある。

本発明における（Ｂ）ポリアミドエラストマの添加量は
（Ａ）ポリエチレンテレフタレート、（Ｂ）ポリアミド
エラストマおよび（Ｃ）グリシジル基含有オレフィン系
共重合体の合計量に対し２〜５０重量％、好ましくは５
〜４０重量％の範囲である。添加量が２重量％未満では
ウェルド強度の改良効果が乏しく、また５０重量％を越
えると成形品の外観を損なうなめ好ましくない。

本発明に使用する（Ｃ）グリシジル基含有オレフィン系
共重合体とはエチレンに代表されるα−オレフィンと、
α、β−不飽和酸のグリシジルエステルを主成分とする
共重合体であり、ここにおけるα、β−不飽和酸のグリ
シジルエステルとは、一般式 ％式％ （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基あるいはグリシ
ジルエステル基で置換された低級アルキル基である。） で示される化合物であり、具体的にはアクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジ
ルおよびイタコン酸グリシジルなどが挙げられるが、な
かでもメタクリル酸グリシジルが好ましく使用できる。

（Ｃ）グリシジル基含有オレフィン系共重合体における
α、β−不飽和酸のグリシジルエステルの共重合量は１
〜５０重量％、特に２〜３０重量％の範囲が適当である
。また、（Ｃ）グリシジル基含有オレフィン系共重合体
にはさらに４０重量％以下であれば、上記の共重合体と
共重合可能な不飽和モノマすなわちビニルエーテル類、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル
類、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルなど
のアクリル酸およびメタクリル酸エステル類、アクリロ
ニトリル、スチレンおよび一酸化炭素などを１種以上共
重合せしめてもよい。

本発明における（Ｃ）グリシジル基含有オレフィン系共
重合体の好ましい例としては、エチレン／メタクリル酸
グリシジジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタク
リル酸グリシジル共重合体、エチレン／−酸化炭素／メ
タクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／アクリル酸
グリシジル共重合体、エチレン／アクリル酸グリシジル
／酢酸ビニル共重合体およびエチレン／メタクリル酸グ
リシジル／アクリル酸ブチル共重合体などが挙げられる
。

本発明における（Ｃ）グリシジル基含有オレフィン系共
重合体はＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８（測定温度；１９０
℃）により求めたメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．
０５〜２００、より好ましくは０．１〜１００、さらに
好ましくは０．５〜５０の範囲にあることが望ましく、
上記の範囲に外れると、耐衝撃性の改良効果が小さくな
るという望ましくない傾向を招くことがある。

本発明における（Ｃ）グリシジル基含有オレフィン系共
重合体の添加量は（Ａ）熱可塑性ポリエステル、（Ｂ）
ポリアミドエラストマおよび（Ｃ）グリシジル基含有ポ
リオレフィン系共重合体の合計量に対し１〜５０ｉ！量
％、好ましくは３〜３０重量％の範囲である。添加量が
１重量％未満では、耐ｇ１撃性の改良効果が小さいばか
りか、ＦＢ）ポリアミドエラストマの（Ａ）熱可塑性ポ
リエステル中への分散性が不良となり、ウェルド強度の
改良効果が乏しくなるため好ましくない。

本発明においては、（Ｃ）グリシジル基含有オレフィン
共重合体とともに、さらにエチレンと炭素数３以上のα
−オレフィンよりなるエチレン系共重合体および／まな
はエチレン、炭素数３以上のα−オレフィンおよび非共
役ジエンからなるジエン系共重合体を併用すれば、耐衝
撃性およびウェルド強度をより改良することができる。

これらの共重合体の具体例としてはエチレン／プロピレ
ン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、エチレン
／ペンテン−１共重合体、エチレン／プロピレン／ブテ
ン−１共重合体、エチレン／プロピレン１５−エチリデ
ン−２−ノルボーネン共重合体、エチレン／プロピレン
／１，４−へキサジエン共重合体およびエチレン／プロ
ピレン／ジシクロペンタジェン共重合体などが挙げられ
、なかでもエチレン／プロピレン共重合体およびエチレ
ン／ブテン−１共重合体が好ましい。

なお、これらの成分について、後述する耐街撃性改良剤
分散粒子の分布率および非独立粒子の含有率を求める場
合には、（Ｃ）グリシジル基含有オレフィン系共重合体
と同様に取扱うものとする。

また、本発明の成形品を形成する組成物に対して、エポ
キシ化合物とカルボン酸との反応を促進する化合物をさ
らに添加する場合には耐衝撃性を一層改良できるという
効果が得られる。

これらの化合物としては、トリフェニルアミン、２．４
．６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールなど
の３級アミン、トリフェニルホスファイト、トリイソデ
シルホスファイトなどの亜リン酸エステル、トリフェニ
ルアリルホスセニルブロマイドなどのホスホニウム化合
物、トリフェニルホスフィンなどの３級ホスフィン、ス
テアリン酸リチウムなどのカルボン酸金属塩、３．５−
ジカルポメトキシベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの
スルホン酸金属塩およびラウリル硫酸ナトリウムなどの
硫酸エステル塩などが挙げられ、熱可塑性ポリエステル
組成物あたり、０．００１〜５重量％添加するのが好ま
しい。

本発明には、さらにエポキシ化合物を添加することによ
り、−層低温雰囲気下での靭性を改良することができる
。

これらのエポキシ化合物の例としてはエポキシシランや
エポキシ基を１個以上有するモノまたはポリエポキシ化
合物などであり、具体的にはα−グリシドキシプロピル
トリエトキシシラン、α−グリシドキシプロビルメトキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシランなどのエポキシシラン、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポ
キシ化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ化合物、レゾ
ルシン型エポキシ化合物、テトラヒドロキシフェニルメ
タン型エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物、
ビニルシクロヘキセンジオキシド、ジシクロペンタジェ
ンオキシドなどの脂環化合物型エポキシ化合物、フェニ
ルグリシジルエーテル、０−フェニルフェニルグリシジ
ルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエー
テルなどのグリシジルエーテル化合物、エポキシ化ポリ
ブタジェン、トリグリシジルイソシアヌレートなどのポ
リエポキシ化合物、テレフタル酸ジグリシジルエステル
、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサ
ヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、オクタデカンジ
カルボン酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシ
ジルエステルなどのグリシジルエステル化合物、ｐ−グ
リシドキシ安息香酸グリシジル、０−グリシドキシ安息
香酸グリシジル、６−グリシドキシナフタレン−２−カ
ルボン酸グリシジル、Ｐ−グリシドキシへキサヒドロキ
シ安息香酸グリシジルなどのグリシジルエーテルエステ
ル化合物°、グリシジルイミド化合物およびグリシジル
アミドなどを挙げることができる。

これらエポキシ化合物の添加量は（Ａ）芳香族ポリエス
テル、（Ｂ）ポリアミドエラストマ、（Ｃ）グリシジル
基含有オレフィン系共重合体の合計量１００重量部に対
し、０．０１〜１５重量部の範囲が効果的である。

これらのエポキシ化合物の添加は本発明の特殊なモルホ
ロジーを形成せしめるに効果がある。

また、本発明の組成物には本発明の目的を損わない範囲
で繊維状、板状、粒状などの各種の充填剤、核剤、抗酸
化剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、離燃剤、顔料およ
び染料などを添加することもできる。

本発明の組成物の製造方法は特に限定されるものではな
いが、後述する（Ｂ）および（Ｃ）成分の分散粒子径は
（Ａ）熱可塑性ポリエステルの末端基量、固有粘度やｔ
Ｂ）および（Ｃ）成分のＭＦＲ１溶融混線条件に大きく
影響されるので上記因子を十分にコントロールすること
で製造できる。

例えば（＾）熱可塑性ポリエステルと（Ｃ）グリシジル
基含有オレフィン系共重合体を配合し、２軸スクリユー
を有しな押出機にまず供給して溶融混練し、さらにこれ
に（８）ポリアミドエラストマおよび他の添加剤を加え
て溶融混練してベレットとする方法などが挙げられる。

ただし、本発明の熱可塑性ポリエステル組成物において
は、耐衝撃性改良剤として作用する上記（Ｂ）および（
Ｃ）成分が上記（Ａ）成分からなるマトリックス樹脂中
に夫々独立した分散粒子として、しかも粒子径０．１〜
５μｍの分散粒子の分布率が７０％以上の範囲となるよ
うに分散していることが重要である。

ここで、上記（Ｂ）成分が（Ｃ）成分中に、あるいは上
記（Ｃ）成分がｆ８）成分中に存在した状態ですなわち
上記（Ｂ）成分と（Ｃ）成分が非独立の状態で上記（Ａ
）成分中に分散した態様の場合には、本発明が目的とす
る効果の発現が阻害されることになるため好ましくない
。

したがって、上記＋８）成分と（Ｃ）成分からなる非独
立分散粒子は、全分散粒子中に３０重量、％以下、特に
１０重量％以下の含有率にあることが望ましく、含有率
が３０重量％を越えると成形品のウェルド強度改良効果
が低下するため好ましくない。

ここでいう非独立分散粒子の含有率とは、組成物から切
片を切出し、この切片を顕微鏡下に観察して視野中に存
在する全分散粒子数と非独立粒子数を測定して下式■に
より計算した値である。

独立分散粒子の含有率（％）＝ まな、本発明の上記（Ｂ）成分および（Ｃ）成分からな
る分散粒子の（＾）熱可塑性ポリエステルマトリックス
中での分散粒子径は、分散粒子径が０，１〜０．５　ｐ
ｍの範囲にある粒子の分布率が７０％以上、好ましくは
７５％以上、さらに好ましくは８０％以上の範囲にある
ことが望ましい。

上記分布率が７０％未満ではウェルド強度の改良効果が
不十分となり、またさらに成形品の外観も不良になる傾
向を示すため好ましくない。

ここにおける上記分布率とは、組成物から切片を切り出
し、この切片を顕微鏡下に罎察し視野中に存在する分散
粒子の粒子径を測定して粒子径分布図（第１図）を作成
し、次に粒子径分布図から下式■により計算して求めた
値である。

特定粒子径範囲の分散粒子の分布率（％）＝第１表 ×１００・・・・・・■ 本発明の樹脂組成物は射出成形、押出成形、ブロー成形
、真空成形などの通常の方法で容易に成形が可能であり
、得られた成形品は優れた性質を発揮する。

〈実施例〉 以下実施例を挙げて本発明の効果をさらに詳述する。

参考例 （１）ポリアミドエラストマとしては第１表のポリマを
使用しな。

（２）グリシジル基含有オレフィン系共重合体（Ｃ）と
しては下記のものを使用した。

Ｃ−１：エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体〔
重合比９０／６、ＭＦＲ３，６ｔｒ／１０分く１９０℃
）〕 Ｃ−２＝工チレン／メタクリル酸グリシジル共重合体〔
重合比９０／１２、ＭＦ　Ｒ２，５ｇ／　１０分（１９
０℃）〕 実施例１〜７ 固有粘度０．７６　ｄλ／ｇのポリエチレンテレフタレ
ート（＾）に第２表に示した種類と割合のポリアミドエ
ラストマ（Ｂ）、グリシジル基含有オレフィン系共重合
体（Ｃ）、ステアリン酸バリウムおよびその池の添加物
を配合した。なお配合に際しては、ポリエチレンテレフ
タレート（＾）にまずポリアミドエラストマ（Ｂ）を除
く他の原料を配合し、これを２つの投入口（後部、中央
部）および４０關φの２軸スクリユーを有する２７５℃
に設定された押出機の後部投入口に供給し、溶融混練し
た後、次いで中央部投入口よりポリアミドエラストマ（
Ｂ）を供給して、さらに混練してベレットとした。

次に、得られたベレットを２８０℃に設定した型締圧カ
フ５ｔのスクリューインライン型射出成形機に供し、金
型温度１２０°Ｃに温調した金型を用いて下記成形品を
作成しな。

上記成形品を用いて下記の性能テストを行った。

性能テスト ０耐衝撃性： １／２″幅アイゾツト衝撃試験片を用い、２３℃および
一３０°Ｃの雰囲気下においてＡＳＴＭ　　Ｄ２５６に
準じノツチ付きのアイゾツト衝撃試験を行った。

０ウ工ルド強度： １／８″×１／２″×５″のウェノ１ド付き成形品から
ウェルド部を中心にして１　／　８　”Ｘ１／２”　Ｘ
２．５”のｍｓ試験片を切り出してノツチなしのアイゾ
ツト衝撃試験を行い、ウェルド強度を測定した。

０分散粒子の粒子径分布（分布率）： ８０　ｍｍ　Ｘ　８０　ｍｍ　Ｘ　３　ｍｍの試験片か
ら切片を切り出し、電子辺微鏡下で分散粒子の分散状態
を写真撮影し、その写真からイメージアナライザー（ケ
ンブリンジインスツルメント社製イメージアナライジン
グコンピュータクオンティメット７２０）を用いて処理
して粒子径分布を求め、これから特定粒子径範囲の分布
率を求めた。また（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の各々の分離
状態を目視で観察しな。

０外　観： ８０間×８０間Ｘ３１ｗ１Ｉの試験片の外観を目視で観
察した。

○：良 Ｘ二不良 テスト結果を第２表に示した。

比較例１〜１２ 第２表に示した各成分を配合し、実施例１と同じ押出機
にて後部投入口より供給し、溶融混練してベレットとし
た０次いで、実施例１と同様な方法で成形および性能テ
ストを行い評価した結果を第２表に示した。

第２表から明らかなように２種のゴム成分（Ｂ）および
（Ｃ）を用い、かつその分散状態が本発明の範囲にある
熱可塑性ポリエステル組成物は、比較例に比べてウェル
ド強度、耐衝撃性および外観が優れていることが認めら
れる。

実施例８〜１４ 固有粘度０．９９４　ｄ　ｊ）　／　ｔのポリブチレン
テレフタレート（Ａ）に第３表に示した種類と割合のポ
リアミドエラストマ（Ｂ）、グリシジル基含有オレフィ
ン系共重合体（Ｃ）およびその他の添加物を配合した。

なお配合に際しては、ポリブチレンテレフタレート（＾
）にまずポリアミドエラストマ（Ｂ）を除く池の原料を
配合し、これを２つの投入口（後部、中央部）および４
０關φの２軸スクリユーを有する２５０℃に設定された
押出機の後部投入口に供給し溶融混練した後、次いで中
央部投入口よりポリアミドエラストマ（Ｂ）を供給して
さらに混練してベレットとした。

次に、得られたベレットを２５０℃に設定した型締圧カ
フ５ｔのスクリューインライン型射出成形機に供し、金
型温度８０℃に温調した金型を用いて実施例１と同様に
成形品を作成し、実施例１と同様な方法で性能テストを
行った。

テスト結果を第３表に示しな。

比較例１３〜２３ 第３表に示した各成分を配合し、実施例８と同じ押出機
にて後部投入口より供給し、溶融混練してベレットとし
た実施例８と同様な方法で成形および性能テストを行い
評価した結果を第３表に示しな。

第３表から明らかなように２種のゴム成分（８）および
（Ｃ）を用い、かつその分散状態が本発明の範囲にある
熱可塑性ポリエステル組成物は、比較例に比べてウェル
ド強度、耐衝撃性および外観が優れていることが認めら
れる。

４ 〈発明の効果〉 以上説明したように、本発明の組成物は高い強靭性とウ
ェルド強度および良好な外観を有するものであり工業的
にきわめて有益である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明における粒子径分布率を求めるための粒
子径分布図である。 Ｘ：特定粒子径範囲の面積 Ｙ：全粒子径範囲の面積 特許出願大東し株式会社 粒子径

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル２０〜９７重量％（Ｂ）ポ
   リアミドエラストマ２〜５０重量％および （Ｃ）グリシジル基含有オレフィン系共重合体１〜５０
   重量％からなる樹脂組成物であって 上記（Ｂ）および（Ｃ）成分が上記（Ａ）成分からなる
   マトリックス樹脂中に夫々独立した分散粒子として、し
   かも粒子径０．１〜５μｍの分散粒子の分布率が７０％
   以上の範囲となるように分散していることを特徴とする
   熱可塑性ポリエステル組成物。