JPH04309553A - 艶消し用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車部品、電気・電
子部品、雑貨などに好適に使用される、成形加工性が良
好で、艶消しされ、かつ耐熱変形性、耐衝撃性、耐薬品
性、耐候性などに優れた成形品を与える樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】従来、ポ
リカーボネートはエンジニアリングプラスチックの中で
も最高級の耐衝撃性を有し、耐熱変形性も良好な樹脂と
して知られており、これらの特徴を生かし、種々の分野
に利用されている。しかしながら、耐薬品性、成形加工
性が充分でなく、衝撃強度の厚さ依存性があるなどの欠
点を有している。

【０００３】一方、熱可塑性ポリエステルは、耐薬品性
、成形加工性に優れているが、耐衝撃性、寸法安定性に
劣るなどの欠点を有している。

【０００４】そこで、これらの樹脂それぞれの特徴を生
かし、欠点を補完することを目的として、種々の樹脂組
成物が開示されている。たとえば、特公昭３６−１４０
３５号、特公昭３９−２０４３４号、特公昭５５−９４
３５　号、特公昭６２−３７６７１号、特公昭６２−３
４７９２号、特公昭６２−１３３７８号、特開昭６２−
２９５９５１　号、特開昭６３−８３１５８号の各公報
などが例示される。

【０００５】しかしながら、これらに記載の樹脂組成物
では、自動車部品などに要求される耐衝撃性、耐熱変形
性、耐薬品性、耐候性、剛性などを同時に満足させるこ
とができず、改善が強く望まれている。

【０００６】さらに、自動車内装部品などに使用される
ばあいには、高級感、落ちつき感、安全性の点から成形
品の表面反射率を抑え、艶消しされたものが望まれてい
る。

【０００７】表面の反射率を抑え、艶消しされた成形品
をうる方法として、樹脂組成物に無機質フィラー、ゴム
などの添加剤を配合する方法があるが、この方法では、
艶は消えるものの表面が不均一になったり、耐衝撃性、
耐熱変形性、剛性などが低下し、満足な物性バランスを
有するものはえられない。

【０００８】また、金型シボの改善により艶消しにする
方法も試みられているが、充分な効果がえられ難く、金
型の保守管理に多大な費用を要し、好ましくない。

【０００９】さらに、艶消し塗装による方法もあるが、
コストが高くなり、好ましくない。

【００１０】本発明は、このような従来の樹脂組成物を
用いたばあいには達成できない、多岐にわたる要求性能
を同時に解決するためになされたものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成するため鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート
、熱可塑性ポリエステル、エポキシ基含有ＡＢＳ　系樹
脂および要すれば使用される耐衝撃性改良剤を所定の割
合で配合することにより、その目的を達成しうることを
見出し、本発明を完成するに至った。

【００１２】すなわち、本発明は （Ａ）　ポリカーボネート１０〜８９．５％（重量％、
以下同様）、 （Ｂ）　熱可塑性ポリエステル１０〜８９．５％、（Ｃ
）　エポキシ基含有ＡＢＳ　系樹脂０．５　〜４０％お
よび（Ｄ）　耐衝撃性改良剤０〜４０％ からなる艶消し用樹脂組成物に関する。

【００１３】

【実施例】本発明に用いられる（Ａ）　成分であるポリ
カーボネートは、２価フェノールより誘導されるポリカ
ーボネートであり、通常２価フェノールとホスゲンまた
は２価フェノールと炭酸ジエステルとの反応によりえら
れる。

【００１４】２価フェノールにはとくに限定はないが、
経済性の点からとくにビスフェノールＡが好ましい。

【００１５】ポリカーボネートの分子量は、粘度平均分
子量で１０，０００〜６０，０００の範囲が好ましい。 該分子量が１０，０００未満では耐衝撃性、耐薬品性な
どが低下し、６０，０００をこえると成形加工性が低下
する傾向が生じる。

【００１６】本発明の組成物におけるポリカーボネート
の配合量は１０〜８９．５％、好ましくは２０〜８０％
である。該配合量が１０％未満では耐衝撃性、耐熱変形
性、寸法安定性などが低下し、一方、８９．５％をこえ
ると耐薬品性、成形加工性などが低下する。

【００１７】本発明に用いられる（Ｂ）　成分である熱
可塑性ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸またはその
エステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形
成性誘導体とからえられる重合体ないし共重合体である
。

【００１８】熱可塑性ポリエステルの具体例としては、
たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン
テレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、
ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどがあ
げられるが、耐衝撃性、耐熱変形性、経済性の点からは
、とくにポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチ
レンテレフタレートが好ましい。

【００１９】熱可塑性ポリエステルの溶液粘度としては
、フェノール／テトラクロロエタン＝１／１（重量比）
混合溶媒中、２５℃、濃度０．５　ｇ／ｄｌにおける対
数粘度（ＩＶ）が０．３　〜２．０　ｇ／ｄｌの範囲が
好ましい。該粘度が０．３　ｇ／ｄｌ未満では耐衝撃性
、耐薬品性などが低下し、一方、２．０　ｇ／ｄｌをこ
えると成形加工性などが低下する傾向が生じる。

【００２０】本発明の組成物における熱可塑性ポリエス
テルの配合量は１０〜８９．５％、好ましくは２０〜８
０％である。該配合量が１０％未満では耐薬品性、成形
加工性などが低下し、一方、８９．５％をこえると耐衝
撃性、耐熱変形性などが低下する。

【００２１】本発明に用いられる（Ｃ）　成分であるエ
ポキシ基含有ＡＢＳ　系樹脂は、艶消しのために使用さ
れる成分である。したがって、エポキシ当量が３００　
〜１４０，０００　であるのが好ましく、１，０００〜
７０，０００であるのがさらに好ましい。

【００２２】前記エポキシ基含有ＡＢＳ　系樹脂は、シ
アン化ビニル単量体、芳香族ビニル単量体、ゴム状弾性
体およびエポキシ基含有ビニル系単量体からなるもので
ある。具体的にはゴム状弾性体にシアン化ビニル単量体
、芳香族ビニル単量体およびエポキシ基含有ビニル系単
量体をグラフト共重合させた成分よりなるものであるか
、必要によりシアン化ビニル単量体と芳香族ビニル単量
体および必要によりエポキシ基含有ビニル系単量体とを
共重合させた成分からなるものをまぜてもよい。

【００２３】前記エポキシ基含有ＡＢＳ　系樹脂におけ
る各成分の割合は、シアン化ビニル単量体３〜３０％、
さらには６〜３０％、芳香族ビニル単量体６〜８０％、
さらには１３〜６０％、エポキシ基含有ビニル系単量体
０．１　〜４５％、さらには０．２　〜３０％およびゴ
ム状弾性体５〜９０％、さらには２０〜８０％の成分の
範囲が好ましい。前記シアン化ビニル単量体の割合が３
％未満では成形品の耐衝撃性、耐薬品性などが低下する
傾向が生じ、３０％をこえると成形品に着色が生じたり
、耐衝撃性が低下したりする傾向が生じる。前記芳香族
ビニル単量体が６％未満では成形加工性が低下する傾向
が生じ、８０％をこえると成形品の耐薬品性、耐衝撃性
などが低下する傾向が生じる。また、前記エポキシ基含
有ビニル系単量体が０．１　％未満では艶消し効果が充
分でなく、４５％をこえると耐衝撃性、成形加工性など
が低下する傾向が生じる。さらに、前記ゴム状弾性体が
５％未満では耐衝撃性が低下する傾向が生じ、９０％を
こえると耐熱変形性、剛性などが低下する傾向が生じる
。

【００２４】前記エポキシ基含有ＡＢＳ　系樹脂のメチ
ルエチルケトン可溶成分の溶液粘度は、対数粘度で０．
２　〜１．５　ｇ／ｄｌ（　Ｎ，Ｎ′−　ジメチルホル
ムアミド溶液、３０℃）、さらには０．４　〜１．０　
ｇ／ｄｌの範囲が好ましい。該粘度が０．２　ｇ／ｄｌ
未満では耐衝撃性、耐薬品性などが低下し、１．５　ｇ
／ｄｌをこえると成形加工性などが低下する傾向がある
。

【００２５】前記シアン化ビニル単量体の具体例として
は、たとえばアクリロニトリル、メタクリロニトリルな
ど、芳香族ビニル単量体の具体例としては、たとえばス
チレン、α−　メチルスチレン、メチルスチレン、クロ
ルスチレンなどがあげられる。

【００２６】前記ゴム状弾性体としては、ガラス転移温
度が０℃以下のものが好ましく、−４０℃以下のものが
より好ましい。ゴム状弾性体の例としてはポリブタジエ
ン、ブタジエン−　スチレン共重合体、ブタジエン−　
アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−　アクリル酸
ブチル共重合体、ポリアクリル酸ブチル、エチレン−　
プロピレン共重合体、エチレン−　プロピレン−　ジエ
ン共重合体などが例示される。

【００２７】ゴム状弾性体の平均粒子径やゲル含有率な
どにはとくに限定はないが、平均粒子径としては０．０
５〜２．０　μｍの範囲のものが艶消し性、耐衝撃性の
点から好ましく、ゲル含有率としては１０〜９０％のも
のが耐衝撃性の点から好ましい。

【００２８】前記エポキシ基含有ビニル系単量体の具体
例としては、たとえばグリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、イタコン酸ジグリシジルエステル
、スチレンカルボン酸グリシジルエステル、３，４−エ
ポキシ−１−　ブテンなどがあげられる。

【００２９】エポキシ基含有ＡＢＳ　系樹脂の製法には
とくに限定はなく、乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊
状重合などの任意の方法を採用することができる。

【００３０】本発明の組成物におけるエポキシ基含有Ａ
ＢＳ　系樹脂の配合量は０．５　〜４０％、好ましくは
３〜３０％である。該配合量が０．５　％未満では艶消
し効果が不充分となり、４０％をこえると耐熱変形性、
成形加工性が低下する傾向がある。

【００３１】本発明の樹脂組成物には、要すれば耐衝撃
性改良剤を配合してもよい。

【００３２】前記耐衝撃性改良剤の具体例としては、た
とえばポリオレフィン系重合体、コア／シェル型グラフ
ト共重合体、ポリエステル系エラストマーなどがあげら
れるが、これらに限定されるものではない。

【００３３】前記ポリオレフィン系重合体の具体例とし
ては、たとえば線状低密度ポリエチレン、低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−　プロピレン−　
ジエン共重合体などのホモポリマーやコポリマーなどが
あげられる。

【００３４】前記ポリオレフィン系重合体の重合度につ
いてはとくに限定はなく、通常、メルトインデックスが
０．０５〜５０ｇ／１０分の範囲のものを任意に選択し
て使用しうる。

【００３５】前記コア／シェル型グラフト共重合体は、
ゴム状弾性体にビニル化合物をグラフト重合させたもの
である。

【００３６】前記コア／シェル型グラフト共重合体の製
造に用いるゴム状弾性体としては、ガラス転移温度が０
℃以下、さらには、−４０℃以下のものが好ましい。

【００３７】前記ゴム状弾性体の具体例としては、たと
えばポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、
ブタジエン−　アクリル酸ブチル共重合体などのジエン
系ゴム、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸２−エ
チルヘキシルなどのアクリル系ゴム、エチレン−　プロ
ピレン共重合体、エチレン−　プロピレン−　ジエン系
共重合体などのオレフィン系ゴムなどがあげられるが、
耐候性、耐衝撃性の面からは、ブタジエン−　アクリル
酸ブチル共重合体が好ましい。

【００３８】ブタジエン−　アクリル酸ブチル共重合体
中のアクリル酸ブチルの割合は５０〜７０％が好ましい
。アクリル酸ブチルの割合が５０％未満では良好な耐候
性がえられず、一方、７０％をこえると耐衝撃性、とく
に低温衝撃性が低下する傾向が生ずる。

【００３９】ゴム状弾性体の平均粒子径やゲル含有率な
どにはとくに限定はないが、平均粒子径としては０．０
５〜２．０　μｍの範囲のものが好ましく、ゲル含有率
としては１０〜９０％の範囲のものが好ましい。

【００４０】前記コア／シェル型グラフト共重合体の製
造に用いるビニル化合物としては、芳香族ビニル化合物
、シアン化ビニル化合物、アクリル酸エステルおよびメ
タクリル酸エステルから選択されたモノマーの１種また
は２種以上が使用される。

【００４１】前記芳香族ビニル化合物としてはスチレン
、シアン化ビニル化合物としてはアクリロニトリル、ア
クリル酸エステルとしてはアクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸エステルとしてはメタクリル酸メチルが好ましく使
用される。

【００４２】前記ゴム状弾性体とビニル化合物との使用
割合は、重量比で１０／９０〜９０／１０、さらには２
０／８０〜８０／２０が好ましい。ゴム状弾性体の割合
が１０／９０未満では耐衝撃性が低下したりする。一方
、９０／１０をこえると耐熱性が低下する傾向にある。

【００４３】前記ポリエステル系エラストマーは、芳香
族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体、ジオ
ールまたはそのエステル形成性誘導体および数平均分子
量７００　〜３０００のポリエーテルからなる共重合体
であり、ポリエーテルに由来する成分の割合が５〜７０
％の範囲のものが好ましい。該割合が５％未満では耐衝
撃性が低下し、７０％をこえると耐熱性が低下する傾向
にある。

【００４４】また、ポリエステル系エラストマーの溶液
粘度としては、フェノール／テトラクロロエタン＝１／
１（重量比）混合溶媒中、２５℃、濃度０．５　ｇ／ｄ
ｌにおける対数粘度（ＩＶ）が、０．３　〜２．０　ｇ
／ｄｌの範囲であるのが好ましい。該粘度が０．３　ｇ
／ｄｌ未満では耐衝撃性、耐薬品性などが低下し、一方
、２．０　ｇ／ｄｌをこえると成形加工性などが低下す
る傾向が生じる。

【００４５】前記ポリエステル系エラストマーに使用さ
れる芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体の具体例としては、たとえばテレフタル酸、イソフタ
ル酸、それらのエステル形成性誘導体などがあげられる
。

【００４６】また、ジオールまたはそのエステル形成性
誘導体の具体例としては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、テトラメチレングリコール、それらの
エステル形成性誘導体などがあげられる。

【００４７】前記ポリエーテルの具体例としては、たと
えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキサイ
ドとプロピレンオキサイドとの共重合体、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）にエチレンオキサイドを付加させたビスフェノール
Ａ変性ポリエチレングリコールなどがあげられる。さら
に使用できるポリエーテルの具体例としては、たとえば
特開平２−９２９５３　号公報に例示されているものな
どがあげられる。

【００４８】前記ポリエーテルの数平均分子量としては
、前述のごとく７００〜３０００、さらには８００　〜
２０００の範囲が好ましい。数平均分子量が７００　未
満では耐熱性が低下し、一方、３０００をこえると熱安
定性が低下する傾向が生ずる。

【００４９】前記のごとき耐衝撃性改良剤は単独で使用
してもよく、２種以上を併用してもよい。

【００５０】前記耐衝撃性改良剤の配合量は、０〜４０
％、好ましくは１〜２０％である。配合量が４０％をこ
えると剛性、耐熱変形性などが低下する。

【００５１】本発明の樹脂組成物には、さらにフォスフ
ァイト系、フェノール系などの安定剤、光安定剤、難燃
剤、可塑剤、滑剤、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤
、染料、顔料、ガラス繊維、タルク、マイカなどの充填
剤などを配合することができる。

【００５２】本発明の樹脂組成物は任意の方法で製造す
ることができる。たとえばブレンダー、スーパーミキサ
ーなどを用いての混合、単軸または多軸スクリュー押出
機などでの混練により製造することができる。

【００５３】前記混合、混練は、（Ａ）　成分、（Ｂ）
　成分、（Ｃ）　成分および要すれば使用される（Ｄ）
　成分を一括して行なってもよく、成分の一部を先に混
合、混練したのち、それと残部とを混合、混練してもよ
い。

【００５４】このようにしてえられた本発明の樹脂組成
物は、既知の方法、たとえば射出成形、押出成形などの
方法により成形することができ、自動車部品、電気・電
子部品、雑貨などが製造される。

【００５５】以下に本発明の組成物を実施例および比較
例により具体的に説明する。

【００５６】実施例１〜５および比較例１〜４下記の乾
燥した（Ａ）　〜（Ｄ）　成分およびホスファイト系安
定剤であるＰＥＰ−３６（アデカアーガス（株）製）を
表１に示す割合で予備混合し、それぞれ２７０　℃で２
軸押出機を用いて溶融混練してペレット化した。そのの
ち、射出成形機により試験片を成形し、これらを用いて
下記の方法でその特性を評価した。その結果を表１に示
す。

【００５７】（Ａ）　ポリカーボネートパンライトＬ−
１２５０（粘度平均分子量　　約２５０００　、帝人化
成（株）製）。

【００５８】（Ｂ）　ポリエチレンテレフタレート樹脂
ＥＦＧ−８５Ａ　（ＩＶ約０．８５、鐘紡（株）製）。

【００５９】（Ｃ）　エポキシ基含有ＡＢＳ　系樹脂乳
化重合法で平均粒子径０．３０μｍ、ゲル含有量８３％
のラテックス状のブタジエン−　アクリル酸ブチル（ブ
タジエン含有量３５％）７０％（固形分換算）にアクリ
ロニトリル６％、スチレン２１％およびグリシジルメタ
クリレート３％の混合物をグラフト共重合させた（ａ）
　。乳化重合法でアクリロニトリル３０％、スチレン７
０％の混合物を共重合させた（ｂ）　。両者をラテック
ス状でａ：ｂ　＝１：３　（重量比、固形分換算）の割
合でブレンドし、塩化カルシウムで塩折し、水洗、濾過
、乾燥した。えられたたもののメチルエチルケトン可溶
分の対数粘度は０．６０ｇ／ｄｌであり、組成はほぼ仕
込比と同じであった。

【００６０】（Ｄ）　耐衝撃性付与剤 ポリエチレン（ＦＷ−２０Ｇ、三菱化成（株）製）。

【００６１】（耐衝撃性）ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６にした
がって厚さ１／４″ノッチ付き試験片を用いて、２３℃
でアイゾット衝撃値を測定。

【００６２】（落球強度）１５０　ｍｍ×１５０　ｍｍ
×３ｍｍの平板状試験片を用い、−３０℃で測定し、半
数破壊高さ×球の重量で評価。

【００６３】（耐熱変形性）ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８にし
たがって厚さ１／４　″、４．６ｋｇ　／ｃｍ２　荷重
にて測定。

【００６４】（曲げ弾性率）ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０にし
たがって厚さ１／４　″試験片を用い、２３℃で測定。

【００６５】（表面光沢）ＪＩＳ　Ｋ　７１０５にした
がって６０度反射率を測定。

【００６６】（成形品外観）５オンス射出成形機を用い
、シリンダー温度２８０　℃、金型温度７０℃で成形し
た重量約１００　ｇの箱型成形品を肉眼で観察し、以下
の基準にしたがって評価。 ○：不均一性、フローマーク、銀状、焼け、ソリなどが
ほとんど認められない。 △：不均一性、フローマーク、銀状、焼け、ソリなどが
認められる。 ×：不均一性、フローマーク、銀状、焼け、ソリなどが
著しい。

【００６７】（スパイラルフロー値）３．５　オンス射
出成形機を用いて、シリンダー温度２８０　℃、射出圧
力１００　Ｋｇ／ｃｍ２　（ゲージ）、金型温度７０℃
でゲート３ｍｍ×３ｍｍ、幅４ｍｍ、厚さ３ｍｍのうず
巻状の金型を用い、その流動長で評価。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【発明の効果】本発明の組成物を用いて成形品を製造す
ると、耐衝撃性、耐熱変形性、曲げ弾性率、耐候性、耐
薬品性が同時に良好で、かつ艶消しされた成形品がえら
れる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）　ポリカーボネート１０〜８９
   ．５重量％、（Ｂ）　熱可塑性ポリエステル１０〜８９
   ．５重量％、（Ｃ）　エポキシ基含有ＡＢＳ　系樹脂０
   ．５　〜４０重量％および（Ｄ）　耐衝撃性改良剤０〜
   ４０重量％からなる艶消し用樹脂組成物。