JPH03102624A

JPH03102624A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH03102624A
Application number: JP1239175A
Authority: JP
Inventors: Akira Kawakami; 晃川上
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1989-09-14
Filing date: 1989-09-14
Publication date: 1991-04-30
Anticipated expiration: 2013-12-14
Also published as: US5147720A; JP2835747B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】イ．産業上の利用分野本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の磁
気記録媒体に関するものである。

ロ．従来技術一般に、磁気テープ等の磁気記録媒体は、磁性粉、結合
剤（パインダ樹脂）等からなる磁性塗料を支持体上に塗
布、乾燥することによって製造される。

こうして製造される磁気記録媒体は、近年、ますます多
方面への用途開発及び製品開発が進み、従来よりも格段
に優れた電磁変換特性、物性その他の諸特性が要求され
るようになっている。このため、磁性材料における結合
剤についても、種々の検討、改良が行われてきた。

即ち、磁気記録媒体のための結合剤として、セルロース
誘導体、塩ビー酢ビ共重合体、ポリウレタン樹脂、アク
リル系樹脂及びこれらの共重合体、塩化ビニリデン樹脂
及びその共重合体、エボキシ樹脂、フエノキシ樹脂、ポ
リエステルなどが単独であるいは数種類の戒分の組合せ
により使用されている。なかでも、ポリウレタン樹脂と
塩ビー酢ビ共重合体との組合せが代表例として挙げられ
る。

しかしながら、これらの戒分の組合せによっても、磁性
粉の分散性、磁性塗膜に要求される表面性、耐摩耗性、
耐久性は満足されていない。このために、媒体の他の要
求性能が制約を受けることがある。また、近年の磁性粉
の微粒子化による高Ｓ／Ｎ化、高充填化は、反面におい
て塗膜の強度を劣化させ、テープ化した場合のドロップ
アウト、エッジ折れなどの故障や不良に対して十分に対
応できない。

ハ．発明の目的本発明の目的は、磁性粉の分散性及び磁性塗膜の表面性
を改善して電磁変換特性を向上させると共に、磁性塗膜
の耐摩耗性及び耐久性を改善してドロップアウトやエッ
ジ折れ等を減少させ、かつバックコート層の要求性能も
同時に充たして磁性塗膜への転写の防止及び走行耐久性
の向上を併せて実現することのできる磁気記録媒体を提
供することにある。

二．発明の構成及びその作用効果即ち、本発明は、非磁性支持体上に磁性層が設けられて
いる磁気記録媒体において、スルホン酸塩を含有する成
分と、水酸基を含有するビニル系カルボン酸エステルに
由来する戒分とを繰返し単位として含む共重合体が前記
磁性層に結合剤として含有され、カーボンブラックを含
有するバックコート層が前記磁性層とは反対側の非磁性
支持体上に設けられ、前記バックコート層の平均表面粗
さ（Ｒ　ａ　）が０．０１０　〜０．０３５　ａｍであ
り、かつ、前記バックコート層中の前記カーボンブラン
クの７０重量％以上が１０〜３０ｍμの平均粒径を有し
ていることを特徴とする磁気記録媒体に係るものである
。

本発明によれば、磁性層の結合剤として用いる上記の共
重合体がスルホン酸塩を含有する或分を繰返し単位とし
ているので、このスルホン酸塩の部分′を介して磁性粉
とのなしみが良くなり、結合剤中への磁性粉の分散性が
向上する。これと同時に、他の繰返し単位として、水酸
基含有のビニル系カルボン酸エステルに由来する戒分を
有しているので、このエステル成分も磁性粉とのなじみ
が良く、磁性粉の分散性が一層良好となると共に、水酸
基の活性水素がイソシアネート（架橋剤）と反応して架
橋度を一層高め、磁性層の機械的強度（耐摩耗性、耐久
性等）を向上させることができる。従って、磁性粉とし
て分散性の悪い微粒子のもの（特にＢＥＴ値が４０ｒｒ
ｆ／ｇ以上）を用いたとし、ドロップアウトやエッジ折
れ等を減少させることができる。

しかも、上記の結合剤の使用によって、バックコート層
の要求性能である、磁性層への転写防止と走行耐久性と
を両立させることができるのである。通常は、バックコ
ート層の表面が荒れていると、その表面形状が例えば巻
回時に磁性層に転写され易くなるので、なるべくバック
コート層の表面を平滑にした方がよいが、逆にあまり平
滑であると、Ｖ！擦係数が大きくなってガイド等との摺
りが悪くなり、このためにテープ張力等のテンションが
大きくなってヘッドに対する磁性層側の当たりが強くな
り、磁性層が損傷を受け易くなる。従って、バックコー
ト層の表面はあまり平滑にはできないことになるが、こ
れはまた上記の転写の問題とのバランスもとり難くして
しまう。しかしながら、本発明によって、バックコート
層の表面を平均表面粗さ（Ｒａ）で０．０１０　ｇ　ｍ
以上、０．０３５ク μｍ以下と比較的平滑にしても、バックコート層の平滑
化による摩擦係数の増大→テンション増大→磁性層の損
傷は、上述した結合剤の使用による磁性層の強度向上に
よって十二分に防止することができる。即ち、バックコ
ート層が、Ｒ　ａ　＝Ｏ．ＯＩＯ〜０．０３５μｍと比
較的平滑であっても、上述した結合剤によって磁性層が
強度向上しているから、ヘッドに対する当たりが大きく
なっても磁性層は十二分に耐えるようになる。同時に、
バックコート層の比較的平滑な表面（Ｒ　ａ　＝０．０
１０　〜０．０３５μｍ）によって、上記した磁性層へ
の転写もなくすことができる（しかも、このＲａ範囲で
は摩擦係数は上がるが、媒体走行性は保証される）。従
って、媒体の走行耐久性（特に磁性層側）の向上と共に
転写の防止という、両性能をうまく両立させることがで
きるのである。

なお、本発明において、バックコー｝Ｊ５のＲａを０．
０３５　μｍ以下としたことによって、表面性を良くで
きるが、それを超えると上記の転写の問題と共にバック
コート層の表面が脆くなって削れやエッジ折れが生じ易
くなる。また、このＲａは０．０１０μｍ未満では、却
って平滑すぎて不適当であり、かつそうした平滑面への
加工も困難となる。

このＲａは更に０．０１２　〜Ｏ．Ｃｌ３２　ａ　ｍが
よ（　、０．０１５　〜Ｑ．ＯＭμｍが一層望ましい。

更に、本発明では、バックコート層にカーポンブラック
を含有させることによって、媒体の遮光性を上げ、かつ
、帯電によるゴミ等の付着を一層防止し、摩擦係数を低
くし、走行耐久性を良くできる。そして、このカーボン
ブラックのうち７０重景％以上は平均粒径が１０〜３０
ｍμのものとするが、これは、その粒径範囲ではカーポ
ンブラックの粒径が比較的小さいために、バックコート
層の表面性を上記のＲ　ａ　＝０．０１０　〜０．０３
５　ｕ　ｍに設定することができるからである。このカ
ーボンブラックの割合は７２〜９９重量％がよ＜、７５
　〜９０重景％が一層望ましい。また、その平均粒径範
囲は更に１２〜２７ｍμがよく、１９〜２５ｍμが一層
望ましい。なお、上記カーボンブラックの３０重景％未
満は平均粒径が３０ｍμを超えるものであるが、このよ
うな比較的大きな粒径によってバックコート層の表面粗
さを上記範囲内でコントロールすることができる。

でき、特に再生減磁を大幅に改良でき、また、低温低湿
下における摺動性の改良、特に摺動ノイズの低減も可能
である。また、高温高湿下におけるヘッド摩耗を少なく
し、磁性塗膜の機械的強度を改良し、かつ、支持体との
接着力も改良できる。

しかも、製造上の高負荷を加えることなく、磁性製でき
る。

なお、本発明において、バックコート層の「平均表面粗
さ（Ｒａ）」は、小坂研究所製の三次元表面粗さ計（３
ＦＫ）にて測定したものである（カットオフは０．２５
ｍｍ）。また、バックコート層中のカーポンブラックの
「平均粒径」とは、断層面を所定の倍率の電子顕微鏡で
観察した際のカーボンブラック１次粒子について、６０
００ケの直径を計測したヒストグラムより算出したもの
である。

本発明に用いる上述の結合剤は、繰返し単位として、ス
ルホン酸塩を含有する或分（これを戒分Ｉとする。）と
、水酸基を含有するビニル系カルボン酸エステルに由来
する戒分（これを或分■とする。）とを含むが、これら
の配合割合は、結合剤構成戒分会体に対してモル比で表
すと、戒分Ｉは０．１〜ＳＯモル％（更には０．５〜２
０モル％）がよく、戒分■は０．１〜５０モル％（更に
は０．５〜２０モル％）がよく、また戒分１／ｒＩｉ．
分■の比は０．１〜１０（更には０．２〜５　）がよい
。そして、この結合剤は次の一般式で示す繰返し単位か
らなるものが好ましい。

○−｛−ＣＨ２ナＯＨ〔但し、ｌ　＋ｍ　＋　ｎ　＝１７０　〜６６０　、例
えば約４００（分子量では１万〜５万、例えば１万７千
）、ｆｆ：ｍ：ｎ−（６０　〜９８）：　（０．５　〜
２０）：　　（０．５〜２０），例えば９０：４：６、
ナー２　〜　８、例えば２又は３、Ｍはナトリウム、カ
リウム等のアルカリ金属である。］上記の塩化ビニル或
分に代えて、他のビニル系成分を用いてよい。また、塩
化ビニル成分はなくてもよい。

本発明の磁気記録媒体は、例えば第１図に示すように、
ポリエチレンテレフタレート等の非磁性支持体１上に磁
性層２を有し、この磁性Ｍ２とは反対側の面にバックコ
ート層３が設けられている構或のものである。また、第
２図に示すように、第１図の磁気記録媒体の磁性層２上
にオーバーコート層８を設けてもよい。

また、第１図、第２図の磁気記録媒体は、磁性層２と支
持体１との間に下引層（図示せず）を設けたものであっ
てよく、或いは下引層を設けなくてもよい（以下同様）
。また支持体にコロナ放電処理を施してもよい。

磁性Ｎ２には、上述した本発明に基づく結合剤（成分■
と或分■とを繰返し単位として含む。）を含有せしめる
が、その他の結合剤も併用してよい。併用可能な他の結
合剤としては、例えば塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体
、塩化ビニルー塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニルー
アクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニル、ウレタン
樹脂、ブタジエンーアクリロニトリル共重合体、ボリア
ミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（
セルロースアセテートブチレート、セルロースダイアセ
テート、セルローストリアセテート、セルロースブロピ
オネート、ニトロセルロース等）、スチレンーブタジエ
ン共重合体、ポリエステル樹脂、各種の合或ゴム系、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂
、フエノキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂
、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレボリ
マーの混合物、ポリエステルボリオールとポリイソシア
ネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量
グリコール／高分子量ジオール／イソシアネーｌ・の混
合物、及びこれらの混合物等が例示される。

これらの結合剤は、−Ｓｏ３Ｍ，−ＣＯＯＭ、一ＰＯ（
○ＭＩ２　（但しＭは水素又はリチウム、カリウム、ナ
トリウム等のアルカリ金属、Ｍ′は水素、リチウム、カ
リウム、ナトリウム等のアルカリ金属又は炭化水素残基
）等の親水性極性基を含有した樹脂であるのがよい。即
ち、こうした樹脂は分子内の極性基によって、磁性粉と
のなしみが向上し、これによって磁性粉の分散性を更に
良くし、かつ磁性粉の凝集も防止して塗液安定性を一層
向上させることができ、ひいては媒体の耐久性をも向上
させ得る。

結合剤、特に塩化ビニル系共重合体は塩化ビニルモノマ
ー、スルホン酸若しくはリン酸のアルカリ塩を含有した
共重合性モノマー及び必要に応じ他の共重合性モノマー
を共重合することによって得ることができる。この共重
合体はビニル合或によるものであるので合戒が容易であ
り、かつ共重合或分を種々選ぶことができ、共重合体の
特性を最適に調整することができる。

上記したスルホン酸若しくはリン酸等の塩の金属はアル
カリ金属（特にナトリウム、カリウム、リチウム）であ
り、特にカリウムが溶解性、反応性、収率等の点で好ま
しい。

磁性層２には磁性扮を含有せしめうるが、こうした磁性
粉としては、ｒ　　ＦｅｚＯｚ、Ｃｏ含有７−Ｆｅｚ○
３、Ｆｅ３０４、ｃｏ含有Ｆ　６　２　０　４等の酸化
鉄磁性粉；Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、
Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ａ／２合金、Ｆｅ−Ａｆｆｉ−
Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ａｆ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合
金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ａｊ２−Ｎｉ−Ｃｏ
合金、Ｆｅ−ＡＪ２−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ａｆ−Ｃ
ｏ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃ
ｏ−ＮｉＰ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金等Ｆｅ．．Ｎｉ，Ｃｏ
等を主或分とするメタル磁性粉等各種の強磁性粉が挙げ
られる。

磁性層中にはまた、潤滑剤（例えばシリコーンオイル、
グラファイト、二硫化モリブデン、二硫化タングステン
、炭素原子数１２〜２０の一塩基性脂肪酸（例えばステ
アリン酸）や、炭素原子総数ｌ３〜４０個の脂肪酸エス
テル等、研磨剤（例えば溶融アルミナ）、帯電防止剤（
例えばカーボンブラック、グラファイト）、分散剤（レ
シチン）等を添加してよい。但し、この分散剤は本発明
では不要であってよい。

上記において、バックコート層３には、本発明に基づい
て、カーポンブラックを含有さセる。こうしたカーボン
ブラックとして遮光用カーボンブラック、例えばコロン
ビアカーボン社製のラーヘン２０００　（比表面積１９
０％／ｇ、粒径１８ｍｌノ）、２１００、１１７０、１
０００、三菱化或■製の＃１００　、＃７５、＃４０、
＃３５、＃３０等が使用可能である。また、導電性カー
ボンブラックも使用可能であり、これには、例えばコロ
ンビアカーボン社のコンダクテツクス（Ｃｏｎｄｕｃｔ
ｅｘ　）　９７５　　（Ｂ　ＥＴ値（以下ＢＥＴと略）
２５０ボ／ｇ，ＤＢＰ吸油量（以下ＤＢＰと略）　１７
０　ｍ　ｌ　／１００　ｇｒ、粒径２４ｍμ）、コンダ
クテックス９００　　（ＢＥＴ１２５　ｎ｛／ｇ，粒径
２７ｍμ）、コンダクテックス４０−２２０　　（粒径
２０ｒｎμｍ）、コンダクテックスＳ　Ｃ　（　Ｂ　Ｅ
　Ｔ２２０　１／ｇｒ，　Ｄ　Ｂ　Ｐ１１５　ｍ　ｌ　
／１００ｇｒ　、粒径２０ｍμ）、キャボット社製のバ
ルカン（Ｃａｂｏｔ　Ｖｕｌｃａｎ）　Ｘ　Ｃ　−７２
　（比表面積２５４ｎ’ｆ／ｇ，粒径３０ｍμ）、バル
カンＰ　（ＢＥＴ１４３　％　／ｇｒ，　Ｄ　Ｂ　Ｐ　
１１８　ｍ　ｌ　／１００ｇｒ　，粒径２０ｍμ）、ラ
ーベン１０４０、４２０１ブラックパールズ２０００　
（粒径１５ｍμ）、三菱化威■製の＃４４等がある。

また、本発明で使用可能な他のカーボンブラックとして
は、コロンビアン・カーボン社製のコンダクテックス（
Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ　）　−ＳＣ，　　（ＢＥＴ２２０
ｒｒｆ／ｇ，　ＤＢ　Ｐ１１５　ｍｌ．／１００　ｇ１
粒径２０ｍ　ｕ　）、キャボット社製のバルカン（Ｖｕ
ｌｃａｎ）　９　（　Ｂ　Ｅ　Ｔ１４０　ｒｒｆ／ｇ，
　ＤＢＰＩ１４　ｍｌ／１００　ｇ、粒径１９ｍ　ｇ　
）旭カーボン社製の＃８０　（Ｂ　Ｅ　Ｔ１１７ボ／ｇ
，ＤＢＰ１１３　ｍＡ／１００　ｇ、粒径２３ｍμ）、
電気化学社製のＨＳＩＯＯ　　（ＢＥＴ３２ｒｒｆ／ｇ
，　ＤＢＰ１８０　ｍｌ／１００　ｇ、粒径５３ｍμ）
、三菱化或社製の＃２２Ｂ（Ｂ　ＥＴ５５ｒｒｒ／　ｇ
．．ＤＢ　Ｐ１３１　ｍ　ｆ／１００　ｇ、粒径４０ｍ
ａ　）　、＃２ＯＢ　（Ｂ　ＥＴ５６ｒｒｆ／　ｇ，　
Ｄ　Ｂ　Ｐ１１５ｍｊ２／１００ｇ、粒径４０ｍμ）　
、＃３５００　（ＢＥＴ４７ｎｆ／　ｇ，　Ｄ　Ｂ　Ｐ
１８７　ｍ　ｌ　／１００　ｇ、粒径４０ｍμ）があり
、その他にも、三菱化或社製のＣＦ−９、＃４０００．
．ＭＡ−６００　、キャボット社製のブラック・バール
ズ（Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ）　Ｌ、モナーク（Ｍｏ
ｎａｒｃｋ　）８００、ブラック・バールズ７００１ブ
ラック・バールズ１０００、ブラック・バールズ８８０
、ブラック・バールズ９００、ブラック・バールズ１３
００、フラック・パールズ２０００、スターリング（Ｓ
ｔｅｒｌｉｎｇ）　Ｖ、コロンビアン・カーボン社製の
ラーベン（Ｒａｖｅｎ　）４１０、ラーベン３２００、
ラーベン４３０、ラーベン４５０、ラーベン８２５、ラ
ーベン１２５５、ラーベン１０３５、ラ一ベン１０００
、ラーベン５０００、ケッチェンブラックＦＣ等が挙げ
られる。

また、バックコート層３には、上記した結合剤にカーボ
ンブラック、更に場合によっては硫酸バリウム等の非磁
性粒子を含有させ、支持体裏面に塗布する。そして、そ
の表面のＲａは０．０１０〜０．０３５　μｍとし、カ
ーボンブラックの７０重量％以上を平均粒径１０〜３０
ｍμのものとする。

また、上記の支持体１の素材としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリプロピレン等のプラスチック、Ａｊ
！ＳＺｎ等の金属、ガラス、ＢＮ，Ｓｉカーバイド、磁
器、陶器等のセラミックなどが使用される。

また、本発明の磁気記録媒体は、第３図に示すように、
非磁性支持体１上に、第１の磁性層４、第２の磁性層５
をこの順に積層したものであってよい。第４図の例は、
上層を更にＮ６と７とに分けている。

第３図及び第４図の磁気記録媒体において、第１の磁性
Ｎ４の膜厚は１．５〜４．０　μｍとするのが好ましく
、第２の磁性層５の膜厚、又は第２、第３の磁性層６、
７の合計膜厚は０．６μｍ以下（例えば０．５μｍ）と
するのが好ましい。

第３図、第４図の如く、磁性層を複数の層で構威した場
合、本発明に基づく結合剤を含有させる層は最上層５や
７であってよいが、その他にも、下層４や６にも含有さ
せてよく、或いは複数層のいずれか１層又は少なくとも
１層に含有させてもよい。これらの複数層の組或は上記
の磁性層２と同様であってよい。但し、各層間にも明確
な境界が実質的に存在する場合以外に、一定の厚みで以
て、両屡の磁性粉が混在してなる境界領域が存在する場
合があるが、こうした境界領域を除いた上又は下側の層
を上記の上層又は下層とする。

上記の如き構成では、磁性層を構或する複数層の上層で
ビデオ出力等の高域の記録、再生特性を良好とし、かつ
下層でクロマ、オーディオ出力等の比較的低域の記録、
再生特性を良好にするように、各層を形成することがで
きる。このためには一般に、上Ｎ（特に最上層）の保磁
力（Ｈｃ）を下層よりも大とし、かつ上層の膜厚（又は
層厚）は薄いことが必要であり、特に０．６　μｍ以下
とするのが望ましい。

ホ．実施例以下、本発明の実施例を説明する。

以下に示す戒分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。なお、下記
の例において「部」はすべて重量部である。

まず、下記に示す組或物を夫々ニーダー、サンドミルで
十分に混練、分散した。

Ｃｏ　　７　　ＦｅｚＯ：＋　　　　　　　　　　１０
０部（抗磁力（Ｈｃ）７５００ｅ）塩ビ共重合体（例示化合物−１）　　　　１０部ＯＣＩ
Ｉ　ｚｃＨ　ｉＯＨｊ２＋ｍ＋ｎ”４００　，　　ｌ　：　ｍ　：　ｎ＝９
０：　４　：　６）ポリウレタン樹脂７部ＣＨ３ α　ＡＩ！．ｚ　Ｏ３　（平均粒径０．２　ｕｍ）　　
　１０部ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　工
部プチルステアレート　　　　　　　　　　０．５部メ
チルエチルケトン　　　　　　　　　　１００部シクロ
ヘキサノン　　　　　　　　　　　１２０部トルエン　
　　　　　　　　　　　　　　８０部この組或物を十分
に混練、分散の後、更に多官能イソシアネート（三菱化
或社製マイテックＡＤ３０）を３部添加し、よく混合し
て磁性塗料を調製した。

この磁性塗料を厚さ１３μｍのポリエチレンテレフタレ
ートのベース上に乾燥厚み３．０　μｍとなるように精
密に制御して塗布し、引続き、磁場中で配向乾燥処理を
行い、その後、スーパーカレンダー処理を施した。しか
る後、以下に示す組成のバ有する磁気記録媒体とした。

カーボンブラック（平気粒径２０ｍμ）４０部カーボン
ブラック（平均粒径３００　ｍμ）　　　５部ニトロセ
ルロース（旭化或セルノバＢＴ｝Ｉ　ｙ２）　２５部Ｎ
−２３０１　　　　（日本ポリウレタン社製）２５部コ
ロネートし　　（日本ポリウレタン社製）１０部シクロ
へキサノン　　　　　　　　　　　　４００部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　　　２５０部トルエン　　
　　　　　　　　　　　　　　２５０部これをラインス
ピード７００　ｍ　／　ｍｉｎ　〜７５０　ｍ　／ｍｉ
ｎでＡインチ幅に断裁し、ビデオテープを作成した。こ
れを試料Ｎα１とした。

次に、上記における例示化合物−１を表−１のように置
き換えて、試料Ｎｏ．　２〜Ｎｏ．　１９を得た。

各サンプルについて角型比、再生出力等を次のように測
定した。

（ａ）．角型比東英工業製の試料振動型磁束計（ＶＳＭ）を用い、最大
磁場１０ＫＯｅにおけるＢ　ｒ　／　Ｂ　ｍの値を測定
した。

（ｂ）．再生出力（ＲＦ出力）再生出力は、ＲＦ測定用のデッキとして日本ビクター社
製Ｈ　Ｒ　−　３　６０００を用い、１００％ホワイト
信号のＲＦ出力を測定した。

（Ｃ）、走行耐久性２０゜Ｃ１６０％ＲＨ下での走行耐久性についても測定
した。この走行耐久性は、Ｈ　Ｒ　−　３６０００（日
本ビクター社製）において１２０分用テープカセットで
初めに２時間録画後、巻き戻しと再生を１０００回繰返
し、途中での実技上のトラブルをチエ’７クした。ＯＫ
は良好、ＮＯは不良を示す。

（ｄ）．平均表面粗さ（Ｒａ）バックコー｝ＦのＲａを小坂研究所製の三次元表面粗さ
計（３ＦＫ）にて測定した（カットオフは０．２５ｍｍ
）。

（ｅ）．再生減磁Ｈ　Ｒ　−　３６０００　（日本ビクター社製）におい
て４０″Ｃ、８０％ＲＨ下で２０回反復走行させた後の
各サンプルのＲＦ出力の低下を再生減磁として測定した
。

（ｆ）．摺動ノイズ（ｉ）テープを走行させずに再生を行い、システムノイ
ズをスベクトラムアナライザで測定する。（ｉｉ）サン
プルテーブを１分間ずつ１０回再生を行い、摺動ノイズ
をスペクトラムアナライザで測定する。（　ｉｉｉ　）
　８　Ｍ｝｛ｚ付近のノズルレベルについてシステムノ
イズを基準（ＯｄＢ）として１０パスのノイズの値を平
均値として読み取る。なお、測定条件は１０゛Ｃ、２０
％ＲＨと低温低湿下で行った。

（濁．ヘッド摩耗上記再生減磁の測定において同時にヘッド摩耗も観察し
た。

（ロ）．ドロップアウト日本ビクター社製ドロップアウトカウンターＶＤ−５Ｍ
を使用し、１５　μＳｌ３Ｃ以上長く、かつＲｆエンベ
ロープの出力の２０，：ＩＢ以上下がった出力をドロン
プアウト１個として、全長測定し、１分間あたりの平均
値を求めた。

（ｉ）．接着性上記の走行耐久性テストにおいて、磁性層と支持体（ベ
ース）との接着状態を観察した。○は良好、△はやや不
良、×は不良とした。各試料についての結果を表−２に
示した。

（ｊ）．転写磁性層の表面を２００倍の顕微鏡で観察して１ｃａｌ当
たりの直径０．３　ｍｍ以上の転写の跡の平均個数を求
めた。

（以下余白）表−２の結果から、本発明に基づく結合剤を磁性層に用
いると、実施例−１〜９のように各特性がことごとく向
上することが明らかである。

次に、実施例−１〜８におけるバックコート層用塗料組
戒を下記のように変更してバンクコー１層を磁性層の反
対側の面に実施例−ｌ〜８と同様に設けた後、スリット
し、２インチ幅のビデオテーブを作威した。これら各テ
ープにつき測定した結果を表−３に示した。

カーボンブラック（平均粒径３００ｍμ）４５部ニトロ
セルロース（旭化或セルノバＢＴＨ　！４）　２５部Ｎ
−２３０１　　　　（日本ポリウレタン社製）２５部コ
ロネートＬ　　（日本ポリウレタン社製）１０部シクロ
へキサノン　　　　　　　　　　　　４００部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　　　　２５０部トルエン　
　　　　　　　　　　　　　　　２５０部（以下余白）このように、バックコート層のＲａが０．０３５　μｍ
を超え、本発明の範囲外とした場合、ＲＦ出力が低下す
る上にテープ巻回時の磁性層への転写が増え、かつ走行
耐久性（バックコート層）も悪くなる。

また、実施例−１において、バックコート層中のカーボ
ンブラックとして平均粒径２０ｍμのものと３００ｍμ
のものとの割合を種々変化させたところ、テープ性能は
表−４のようになった。

（以下余白）表−４の結果から、バンクコート層のＲａが本発明のよ
うに０．０１０〜０．０３５μｍとすれば、性能が良好
となるのに対し、そのＲａを０．０１０　７ｌｍ未又は
０．０３５μｍを超えると、結果が不良となることが分
かる。

なお、実施例−１において、カーボンブラックのうち平
均粒径の小さい（２０ｍμ）方のカーボンブラックの平
均粒径を種々変えたところ、Ｒａとの関係で表−５に示
す結果が得られた。

表　　　−　　　５このように、バックコート層のＲａを０．０１０〜０．
０３５　μｍとするには、カーボンブラックの小粒径の
ものは平均粒径を１０〜３０ｍμにすべきことが分かる
。

次に、実施例−１において、磁性層に用いる塩ビ共重合
体としてーＳ○，Ｎａの代わりに−Ｓｏ３Ｋを含むもの
を用いた例（実施例−１６）、ポリウレタン樹脂として
ーＳ○．Ｎａを含むものを用いた例（実施例−１７）、
バックコート層中にカーボンブラックを添加しないで硫
酸バリウムを添加した例（比較例−２４）、バックコー
ト層自体を設けない例（比較例−２５）について、各テ
ープ性能を求めたところ、表−６のようになった。

（以下余白）表−６から、本発明に基づくテープの優位性が理解され
る。

次に、下記の組或物を夫々ニーダー、サンドミルで混線
、分散し、各磁性塗料を調製した。

く上層用磁性塗料Ａ〉Ｃｏ　　７　　ＦｅｔＯ３　　　　　　　　　１００部
（Ｈｃ−　９０００ｅ，ＢＥＴ値４５ｒＩｆ／ｇ，平均
長軸長０．２μｍ）塩ビ共重合体（例示化合物−１）　　　　１０部？ＣＨ
■Ｃｌｌ２０Ｈｆｆ＋ｍ＋ｎ＝４００　、ｌ　：ｍ：　ｎ＝９０：　４
　：　６）ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　　７
部ＣＨ．ａ　　Ａｌｌｚ　０３　　（平均粒径０．２　ａｍ）　
　　１０部ステアリン酸プチルステアレートメチルエチルケトンシクロヘキサノントルエンマイテックＡＤ３０（三菱化成社製）〈下層用磁性塗料Ｂ〉Ｃｏ−７−Ｆｅｚ　０３（Ｈｃ＝７０００ｅＸＢＥＴ値２８ｒｆｆ／ｇ，軸長０
．２５μｍ）塩ビ共重合体（例示化合物−１）（上記と同じ）ポリウレタン樹脂（上記と同じ）ステアリン酸プチルステアレートメチルエチルケトンシクロヘキサノントルエン１部０．５部１００部１２０部８０部３部１００部平均長１０部７部１部０．５部ｌＯＯ部１２０部８０部マイテックＡＤ３０　　　　　　　　　　　　　３部（
三菱化或社製）次に、厚さ１３μｍのポリエチレンテレフタレートベー
スフィルム上に、各種の下層用磁性塗料Ｂと上層用磁性
塗料Ａを順次押し出しコーターで塗布し、配向、乾燥後
、カレンダー処理を行った。

この場合、上層は０．３μｍ、下層は２．０　μｍの乾
燥膜厚とした。

しかる後、実施例−１と同しバックコート層用塗料を磁
性層等の反対側の面に乾燥厚さ０．７　μｍになるよう
に塗布した。

これをラインスピード７００　ｍ／ｍｉｎ　〜７５０　
ｍ／ｍｉｎＴ：ｙ２インチ幅に断裁し、実施例−１８の
ビデオテーブを作威した。

次に、上記における例示化合物−１を上層にのみ用いた
例（実施例−１９）、例示化合物−１を例示化合物１０
に置き換えた例（比較例−２６）について、各テープ性
能を測定した結果を表−７に示す。

この結果から、磁性層を複数層で構威した場合も本発明
を適用することによって性能を向上させ得ることが分か
る。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明を例示的に説明するものであって、第１図
、第２図、第３図、第４図は磁気記録媒体の四例の各断
面図である。なお、図面に示す符号において、１・・・・・・・・・非磁性支持体２・・・・・・・・・磁性層３・・・・・・・・・バ・冫クコート層４・・・・・・
・・・下層磁性層５、７・・・・・・・・・上Ｎ磁性層６・・・・・・・・・中間磁性層である。

Claims

【特許請求の範囲】

１、非磁性支持体上に磁性層が設けられている磁気記録
媒体において、スルホン酸塩を含有する成分と、水酸基
を含有するビニル系カルボン酸エステルに由来する成分
とを繰返し単位として含む共重合体が前記磁性層に結合
剤として含有され、カーボンブラックを含有するバック
コート層が前記磁性層とは反対側の非磁性支持体上に設
けられ、前記バックコート層の平均表面粗さ（Ｒａ）が
０．０１０〜０．０３５μｍであり、かつ、前記バック
コート層中の前記カーボンブラックの７０重量％以上が
１０〜３０ｍμの平均粒径を有していることを特徴とす
る磁気記録媒体。