JPH03103153A - 甘味付された経口使用物の製造方法 - Google Patents
甘味付された経口使用物の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、甘味付された経口使用物の製造方法に関する
。
。
シュクロースは、甘味とボディーとを有する代表的甘味
料として飲食物などの経口使用物に多量に使用されてい
る。近年、甘味付された経口使用物、特にシュクロース
を含有する経口使用物によつて虫歯が多発増大している
ことが明らかになってきた。
料として飲食物などの経口使用物に多量に使用されてい
る。近年、甘味付された経口使用物、特にシュクロース
を含有する経口使用物によつて虫歯が多発増大している
ことが明らかになってきた。
すなわち、虫歯は、口腔内でシュクロースが微生物によ
りデキストランなどの水不溶性グルカンに変換され、こ
のグルカンが歯の表面を薄層状に覆い、そしてこの薄層
を通過して歯の表面に達した糖が嫌気発酵を受けて有機
酸を生成し、歯のエナメル質を侵すことによって起るこ
とが明らかにされたのである。
りデキストランなどの水不溶性グルカンに変換され、こ
のグルカンが歯の表面を薄層状に覆い、そしてこの薄層
を通過して歯の表面に達した糖が嫌気発酵を受けて有機
酸を生成し、歯のエナメル質を侵すことによって起るこ
とが明らかにされたのである。
このため、シュクロースに代る虫歯を起しにくい糖質を
使用し甘味付された経口使用物の製造方法の確立が望ま
れている。
使用し甘味付された経口使用物の製造方法の確立が望ま
れている。
本発明者等は、虫歯を起しにくい甘味料を使用する甘味
付された経口使用物の製造方法を目的に鋭意研究した。
付された経口使用物の製造方法を目的に鋭意研究した。
その結果、イソマルトシル モノーグルコースが低う蝕
性または抗う蝕性の糖質で上品な甘味を有していること
を見いだし、本イソマルトシルモノ−グルコースを糖組
成で9W/IJ%以上含有する低う蝕性甘味料の製造方
法を確立し、本甘味料を含有せしめることを特徴とする
甘味付ざれた経口使用物の製造方法を完成した。
性または抗う蝕性の糖質で上品な甘味を有していること
を見いだし、本イソマルトシルモノ−グルコースを糖組
成で9W/IJ%以上含有する低う蝕性甘味料の製造方
法を確立し、本甘味料を含有せしめることを特徴とする
甘味付ざれた経口使用物の製造方法を完成した。
本発明でいうイソマルトシル モノーグルコースとは、
グルコース残基からなる三糖類であって、その非還元性
末端にイソマルトース残基を有する例えば、パノース(
4−0−α−イソマルトシルグルコース)、イソマルト
トリオース(6−0−α−イソマル1・シル グルコー
ス)などが適しており、また、これら非還元性末端にイ
ソマルトース残基を有する三糖類は、最高純度のものに
限定する必要はなく、例えば、イソマルトシル モノー
グルコースなどとイソマルトシルマルトース(42−0
−α−イソマルトシルマルトース)、イソマルトテトラ
オース(62−0−α−イソマルトシル イソマルトー
ス)、イソマルトベンタオース(63−0−α一イソマ
ルトシル イソマルトトリオース)などのイソマルトシ
ル ジーまたはトリーグルコースなどと・の混合糖であ
っても、糖組成で91J/W%以上のイソマルトシル
モノーグルコースを含有しているものである限り本発明
に使用できる。
グルコース残基からなる三糖類であって、その非還元性
末端にイソマルトース残基を有する例えば、パノース(
4−0−α−イソマルトシルグルコース)、イソマルト
トリオース(6−0−α−イソマル1・シル グルコー
ス)などが適しており、また、これら非還元性末端にイ
ソマルトース残基を有する三糖類は、最高純度のものに
限定する必要はなく、例えば、イソマルトシル モノー
グルコースなどとイソマルトシルマルトース(42−0
−α−イソマルトシルマルトース)、イソマルトテトラ
オース(62−0−α−イソマルトシル イソマルトー
ス)、イソマルトベンタオース(63−0−α一イソマ
ルトシル イソマルトトリオース)などのイソマルトシ
ル ジーまたはトリーグルコースなどと・の混合糖であ
っても、糖組成で91J/W%以上のイソマルトシル
モノーグルコースを含有しているものである限り本発明
に使用できる。
本発明に使用するイソマルトシル モノーグルコースの
製法は問わない。
製法は問わない。
例えば、バノースは、ブルランの酸または酵素による部
分加水分解物に多量含有され、イソマルトトリオースは
、デキストランの酸または酵素による部分加水分解物に
、またグルコースのグルコアミラーゼ(EC 3.2.
1.3)または酸触媒による逆合成生成物に、さらには
、マルトオリゴ糖のα一グルコシダーゼ(EC 3.2
.1.20, トランスグルコシダーゼともいう。)に
よるグルコース転移生戒物などに多量に含有され、必要
ならば、これら部分加水分解物、逆合成生成物、転移生
成物を、例えば、活性炭力ラム、イオン交11l!樹脂
力ラム、ゲル濾過などを用いる分画法、グルコースを除
去する膜分離法などによって、より高純度のイソマルト
シル モノーグルコース含有物にして利用すればよい。
分加水分解物に多量含有され、イソマルトトリオースは
、デキストランの酸または酵素による部分加水分解物に
、またグルコースのグルコアミラーゼ(EC 3.2.
1.3)または酸触媒による逆合成生成物に、さらには
、マルトオリゴ糖のα一グルコシダーゼ(EC 3.2
.1.20, トランスグルコシダーゼともいう。)に
よるグルコース転移生戒物などに多量に含有され、必要
ならば、これら部分加水分解物、逆合成生成物、転移生
成物を、例えば、活性炭力ラム、イオン交11l!樹脂
力ラム、ゲル濾過などを用いる分画法、グルコースを除
去する膜分離法などによって、より高純度のイソマルト
シル モノーグルコース含有物にして利用すればよい。
このように製造されるイソマルトシル モノーグルコー
スは、上品な甘味を有する難結晶性の糖質で、かつ虫歯
原因菌によって不溶性グルカンの生成、酸の生成が見ら
れないだけでなく、シュクロースからの不溶性グルカン
の生成をも抑制しうろことが見いだされた。即ち、不溶
性グルカンの生成が著しいシュクロースに対してみても
、イソマルトシル モノーグルコースをIOW/W%以
上含有させることによって不溶性グルカンの生成量を約
50%に留めることができた。従って、糖組成としてイ
ソマルトシル モノーグルコースを9ν/V%以上含有
ざせることによって、低う蝕性または抗う蝕性甘味料と
して好適であることが判明した。また、本甘味科は、経
口使用物、とりわけ、低う蝕性経口使用物への甘味付与
剤としてのみならず、ビヒダス閑増殖促進剤、適度の粘
度付与剤、保湿剤、結晶防止剤、照り、ボデーなどの付
与剤などとしても有利に利用できる。
スは、上品な甘味を有する難結晶性の糖質で、かつ虫歯
原因菌によって不溶性グルカンの生成、酸の生成が見ら
れないだけでなく、シュクロースからの不溶性グルカン
の生成をも抑制しうろことが見いだされた。即ち、不溶
性グルカンの生成が著しいシュクロースに対してみても
、イソマルトシル モノーグルコースをIOW/W%以
上含有させることによって不溶性グルカンの生成量を約
50%に留めることができた。従って、糖組成としてイ
ソマルトシル モノーグルコースを9ν/V%以上含有
ざせることによって、低う蝕性または抗う蝕性甘味料と
して好適であることが判明した。また、本甘味科は、経
口使用物、とりわけ、低う蝕性経口使用物への甘味付与
剤としてのみならず、ビヒダス閑増殖促進剤、適度の粘
度付与剤、保湿剤、結晶防止剤、照り、ボデーなどの付
与剤などとしても有利に利用できる。
イソマルトシル モノーグルコースを糖組成で9W/W
%以上含有する甘味料は、そのままで甘味付のための調
味料として使用することができるが、その甘味度が比較
的低いので、他の甘味料、例えば、シュクロース、水飴
、砂糖結合水飴、ブドウ糖、マルトース、異性化糖、蜂
蜜、メーブルシュガーソルビット、マルチトール、ラク
チトール、ジヒドロカルコン、L−アスパラチルフエニ
ルアラニンメチルエステル、サッカリン、グリシン、ア
ラニン、グリチルリチン、ステピオシド、α−グリコシ
ル ステビオシドなどの一種または二種以上と併用する
ことも好都合である。また、必要ならば、デキストリン
、澱粉、乳糖などのような増量剤、更には着香料、着色
料などと混合して使用することもできる。
%以上含有する甘味料は、そのままで甘味付のための調
味料として使用することができるが、その甘味度が比較
的低いので、他の甘味料、例えば、シュクロース、水飴
、砂糖結合水飴、ブドウ糖、マルトース、異性化糖、蜂
蜜、メーブルシュガーソルビット、マルチトール、ラク
チトール、ジヒドロカルコン、L−アスパラチルフエニ
ルアラニンメチルエステル、サッカリン、グリシン、ア
ラニン、グリチルリチン、ステピオシド、α−グリコシ
ル ステビオシドなどの一種または二種以上と併用する
ことも好都合である。また、必要ならば、デキストリン
、澱粉、乳糖などのような増量剤、更には着香料、着色
料などと混合して使用することもできる。
特に、イソマルトシル モノーグルコースを塘組成で9
W/W%以上含有する甘味料は、シュクロースとは違っ
て、低う蝕性、抗う蝕性甘味料として好適であることよ
り、虫歯を起しにくい甘味付ざれた経口使用物を製造す
るための主原料、副原料などとして有利に使用できる。
W/W%以上含有する甘味料は、シュクロースとは違っ
て、低う蝕性、抗う蝕性甘味料として好適であることよ
り、虫歯を起しにくい甘味付ざれた経口使用物を製造す
るための主原料、副原料などとして有利に使用できる。
また、イソマルトシル モノーグルコースを糖組成で9
W/W%以上含有する甘味料は、酸味、塩から味、渋味
、旨味、苦味などの他の呈味を有する各種の物質とよく
調和するので、通常の飲食物、嗜好物などへの甘味付け
に、呈昧改良などに自由に利用できる。
W/W%以上含有する甘味料は、酸味、塩から味、渋味
、旨味、苦味などの他の呈味を有する各種の物質とよく
調和するので、通常の飲食物、嗜好物などへの甘味付け
に、呈昧改良などに自由に利用できる。
例えば、醤油、粉末醤油、味噌、粉末味噌、もろみ、ひ
しお、マヨネーズ、ドレッシング、食酢、三杯酢、粉末
すし酢、中華の素、天つゆ、麺つゆ、ソース、ケチャッ
プ、焼肉のタレ、カレールウーシチューの素、スープの
素、ダシの素、複合調味料、みりん、新みりん、テーブ
ルシラップなどの各種の調味料に使用できる。また、せ
んべ,い、あられ、おこし、##類、まんじゅう、うい
ろう、あん類、羊曳、水羊輿、錦玉、ゼリー、カステラ
、飴玉などの各8!和菓子、パン、ビスケット、クラッ
カー、クッキー、パイ、プリン、バタークリーム、カス
タードクリーム、シュークリーム、ワッフル、スポンジ
ケーキ、ドーナツ、チョコレート、チューインガム、キ
ャラメル、キャンデーなどの各種洋菓子、アイスクリー
ム、シャーベットなどの氷菓、果実のシロップ漬、氷蜜
などのシロップ類、フラワーペースト、ピーナッツペー
スト、フルーツペーストなどのペースト類、ジャム、マ
ーマレード、シロップ漬、糖栗などの果実、野菜の加工
食品類、福神漬、べったら漬、千枚漬、らっきょう漬な
どの漬物類、ハム、ソーセージなどの畜肉製品類、魚肉
ハム、魚肉ソーセージ、カマボコ、チクワ、天ぷらなど
の魚肉製品、ウニ、イカの塩辛、さきするめ、ふぐのみ
りん干しなどの各8f珍味類、のり、山菜、するめ、小
魚、貝などで製造されるつくだ煮類、煮豆、ポテトサラ
ダ、コンブ巻などのそう菜食品、魚肉、畜肉、果実、野
菜のビン詰、缶詰類、コーヒー、ココア、ジュース、炭
酸飲料、乳酸飲料、乳酸菌飲料などの清掠飲料水、プリ
ンミックス、ホソトケーキミックス、即席ジュース、即
席コーヒー、即席しるこなど即席飲食品などの各種飲食
物、嗜好物の甘味付けに自由に使用できる。
しお、マヨネーズ、ドレッシング、食酢、三杯酢、粉末
すし酢、中華の素、天つゆ、麺つゆ、ソース、ケチャッ
プ、焼肉のタレ、カレールウーシチューの素、スープの
素、ダシの素、複合調味料、みりん、新みりん、テーブ
ルシラップなどの各種の調味料に使用できる。また、せ
んべ,い、あられ、おこし、##類、まんじゅう、うい
ろう、あん類、羊曳、水羊輿、錦玉、ゼリー、カステラ
、飴玉などの各8!和菓子、パン、ビスケット、クラッ
カー、クッキー、パイ、プリン、バタークリーム、カス
タードクリーム、シュークリーム、ワッフル、スポンジ
ケーキ、ドーナツ、チョコレート、チューインガム、キ
ャラメル、キャンデーなどの各種洋菓子、アイスクリー
ム、シャーベットなどの氷菓、果実のシロップ漬、氷蜜
などのシロップ類、フラワーペースト、ピーナッツペー
スト、フルーツペーストなどのペースト類、ジャム、マ
ーマレード、シロップ漬、糖栗などの果実、野菜の加工
食品類、福神漬、べったら漬、千枚漬、らっきょう漬な
どの漬物類、ハム、ソーセージなどの畜肉製品類、魚肉
ハム、魚肉ソーセージ、カマボコ、チクワ、天ぷらなど
の魚肉製品、ウニ、イカの塩辛、さきするめ、ふぐのみ
りん干しなどの各8f珍味類、のり、山菜、するめ、小
魚、貝などで製造されるつくだ煮類、煮豆、ポテトサラ
ダ、コンブ巻などのそう菜食品、魚肉、畜肉、果実、野
菜のビン詰、缶詰類、コーヒー、ココア、ジュース、炭
酸飲料、乳酸飲料、乳酸菌飲料などの清掠飲料水、プリ
ンミックス、ホソトケーキミックス、即席ジュース、即
席コーヒー、即席しるこなど即席飲食品などの各種飲食
物、嗜好物の甘味付けに自由に使用できる。
また、家畜、家禽、その他蜂蜜、蚕、魚などのage物
のために、飼料、飼料、ベットフードなどを甘味付けし
て、その嗜好性を向上ざせる目的で使用することもでき
る。
のために、飼料、飼料、ベットフードなどを甘味付けし
て、その嗜好性を向上ざせる目的で使用することもでき
る。
その他、タバコ、練歯みがき、口紅、リップクリーム、
内服薬、トローチ、肝油ドaツブ、日中清涼剤、口中香
錠、うがい薬など各種固型状、ペースト状、液状嗜好物
、化粧品、医薬品などへの甘味剤として、または呈昧改
良剤、矯昧剤として自由に利用できる。
内服薬、トローチ、肝油ドaツブ、日中清涼剤、口中香
錠、うがい薬など各種固型状、ペースト状、液状嗜好物
、化粧品、医薬品などへの甘味剤として、または呈昧改
良剤、矯昧剤として自由に利用できる。
以上述べたように、糖組成で9W/W%以上のイソマル
トシル モノーグルコースを含有する甘味料は、飲食物
、嗜好物、飼料、餌料、化粧品、医薬品など経口使用す
るもの全般の甘味付に利用できる。
トシル モノーグルコースを含有する甘味料は、飲食物
、嗜好物、飼料、餌料、化粧品、医薬品など経口使用す
るもの全般の甘味付に利用できる。
本甘味料を含有せしめるとは、本発明の経口使用物の製
造が完了するまでの工程で、本イソマルトシル モノー
グルコースを糖組威で9W/V%以上含有する甘味料が
含有せしめられればよく、その方法としては、例えば、
混和、混捏、溶解、浸漬、散布、塗布、噴霧、注入など
の公知の方法が適宜選ばれる。
造が完了するまでの工程で、本イソマルトシル モノー
グルコースを糖組威で9W/V%以上含有する甘味料が
含有せしめられればよく、その方法としては、例えば、
混和、混捏、溶解、浸漬、散布、塗布、噴霧、注入など
の公知の方法が適宜選ばれる。
本発明に使用するイソマルトシル モノーグルコースを
9W/W%以上含有する甘味料にシュクロースを併用す
る場合には、イソマルトシル モノーグルコースの合計
量を、シュクロースに対して10W/W%以上になるよ
う含有せしめるのが好適である。
9W/W%以上含有する甘味料にシュクロースを併用す
る場合には、イソマルトシル モノーグルコースの合計
量を、シュクロースに対して10W/W%以上になるよ
う含有せしめるのが好適である。
以下、本発明を実験で詳細に説明する。
1. 不溶性グルカン生成酵素液の調製ストレブトコッ
カス・ミュータンス(Streptococcus m
utans)6715株の種菌をブレイン・ハート・イ
ンフユージ3ン・ブロス(Brain Heart I
nrusion Broth,日水製薬株式会社)の3
.5IJ/IJ%水溶波からなる培地に植閑し、37℃
で18時間静置培養し、培養終了後に遠心分離して、菌
体と上清とに分離した。この上清を硫安60%飽和で塩
析し、この塩析物を0,IMリン酸塩緩{釘液(pH7
.0)にて透析したものを不溶性グルカン生成酵素液と
した。
カス・ミュータンス(Streptococcus m
utans)6715株の種菌をブレイン・ハート・イ
ンフユージ3ン・ブロス(Brain Heart I
nrusion Broth,日水製薬株式会社)の3
.5IJ/IJ%水溶波からなる培地に植閑し、37℃
で18時間静置培養し、培養終了後に遠心分離して、菌
体と上清とに分離した。この上清を硫安60%飽和で塩
析し、この塩析物を0,IMリン酸塩緩{釘液(pH7
.0)にて透析したものを不溶性グルカン生成酵素液と
した。
[不溶性グルカン生成酵素活性の測定]0.2Mシュク
ロース水溶液1151 ,水1ml、0.05W/V%
NaN3を含有する0.1Mリン酸塩[11液1.5m
l及び酵素液0.5日l(但し’1 0.05単位以下
とする。)からなる反応液を、37℃で9時間保ち、次
いで遠心分離し、生じる沈澱に0.5N − N a
O H4a+1を加え、37℃で1時間保って水不溶性
グルカンを溶解し、このグルカン量をフェノール硫酸法
で測定した。
ロース水溶液1151 ,水1ml、0.05W/V%
NaN3を含有する0.1Mリン酸塩[11液1.5m
l及び酵素液0.5日l(但し’1 0.05単位以下
とする。)からなる反応液を、37℃で9時間保ち、次
いで遠心分離し、生じる沈澱に0.5N − N a
O H4a+1を加え、37℃で1時間保って水不溶性
グルカンを溶解し、このグルカン量をフェノール硫酸法
で測定した。
不溶性グルカン生成酵素の活性1単位は、1分間に1μ
IIIOleのグルコースをシュクロースから不溶性グ
ルカンに転移ざせる量とする。
IIIOleのグルコースをシュクロースから不溶性グ
ルカンに転移ざせる量とする。
2. 各橿糖類の不溶性グルカンの生成各種糖類の不溶
性グルカンの生成を調べた。
性グルカンの生成を調べた。
すなわち、不溶性グルカン生成酵素活性の測定方法のう
ち、シュクロースを第1表にかかげる各種糖類に代えて
、同様に不溶性グルカンの生成を調べたところ、いずれ
の糖も不溶性グルカンを生成しなかった。
ち、シュクロースを第1表にかかげる各種糖類に代えて
、同様に不溶性グルカンの生成を調べたところ、いずれ
の糖も不溶性グルカンを生成しなかった。
3. シュクロースからの不溶性グルカン生成に及ぼす
各種糖類の影響 シュクロースからの不溶性グルカンの生成に及ぼす各種
糖類の影響を調べた。すなわち、実験1で調製した酵素
液を使用し、シュクロース単独の場合と比較して、シュ
クロースと第1表にかかげる各種糖類を併用した場合の
不溶性グルカンの生成量及び不溶性グルカン生成の抑制
の程度を調べた。
各種糖類の影響 シュクロースからの不溶性グルカンの生成に及ぼす各種
糖類の影響を調べた。すなわち、実験1で調製した酵素
液を使用し、シュクロース単独の場合と比較して、シュ
クロースと第1表にかかげる各種糖類を併用した場合の
不溶性グルカンの生成量及び不溶性グルカン生成の抑制
の程度を調べた。
実験方法は、4W/V%シュクロース水溶(pi1mL
4W/V%各種糖類水濱i1ml, 0.05W/V%
N a N 3を含有する0.1Mリン酸塩a!衝液1
.5ml及び酵素液0.5ml(0.02単位)からな
る反応液を、37℃で16時間保った後、不溶性グルカ
ン生成酵素活性δり定の場合と同様にグルカン量を測定
した。
4W/V%各種糖類水濱i1ml, 0.05W/V%
N a N 3を含有する0.1Mリン酸塩a!衝液1
.5ml及び酵素液0.5ml(0.02単位)からな
る反応液を、37℃で16時間保った後、不溶性グルカ
ン生成酵素活性δり定の場合と同様にグルカン量を測定
した。
対照のシュクロースのみの場合には、各種糖類水溶液を
水に代えて実験した。結果は、第1表のAカラム、Bカ
ラムに示す。
水に代えて実験した。結果は、第1表のAカラム、Bカ
ラムに示す。
Aカラムは、生成した不溶性グルカンのffi(μg/
m l. )を示す。
m l. )を示す。
Bカラムは、不溶性グルカン生成の抑制率(%〉を示し
、その計算方法は次の通りにした。
、その計算方法は次の通りにした。
第
1
表
第1表におけるAカラム、Bカラムの結果から明らかな
ように、非還元性末端にイソマルトース残基を有するバ
ノース、イソマルトトリオースなどのイソマルトシル
モノーグルコースが、いずれもシュクロースからの不溶
性グルカンの生成を80%以上抑制した。イソマルトー
ス、マルトースの抑制力も比較的高かったが、これらイ
ソマルトシル モノーグルコースよりは劣っていた。
ように、非還元性末端にイソマルトース残基を有するバ
ノース、イソマルトトリオースなどのイソマルトシル
モノーグルコースが、いずれもシュクロースからの不溶
性グルカンの生成を80%以上抑制した。イソマルトー
ス、マルトースの抑制力も比較的高かったが、これらイ
ソマルトシル モノーグルコースよりは劣っていた。
次いで、これらの糖の使用割合をシュクロースのIOW
/I/%に下げてシュクロースからの不溶性グルカン生
成の抑制力をさらに詳細に調べた。
/I/%に下げてシュクロースからの不溶性グルカン生
成の抑制力をさらに詳細に調べた。
実験方法は、4W/V%シュクロース水溶W 1 ll
I1、0.4W/V%各種糖類水溶液1ml, 0.0
5W/V%NaN3を含有する0.1Mリン酸塩緩衝液
1.5ml及び酵素液0.5a+1(0.02単位)か
らなる反応液を、37℃で16時間保った後、不溶性グ
ルカン生成酵素活性測定の場合と同様にグルカン量を測
定した,。
I1、0.4W/V%各種糖類水溶液1ml, 0.0
5W/V%NaN3を含有する0.1Mリン酸塩緩衝液
1.5ml及び酵素液0.5a+1(0.02単位)か
らなる反応液を、37℃で16時間保った後、不溶性グ
ルカン生成酵素活性測定の場合と同様にグルカン量を測
定した,。
結果は、第1表のCカラムに不溶性グルカン生成の抑制
率(%)で示した。
率(%)で示した。
ここでいう抑制率(%)は、Bカラムの場合と同様に算
出した。
出した。
第1表におけるCカラムの結果から明らかなように、イ
ソマルトース、マルトースの不溶性グルカン生成の抑制
力は、きわめて低い。
ソマルトース、マルトースの不溶性グルカン生成の抑制
力は、きわめて低い。
それに比較して、イソマルトシル モノーグルコースで
あるパノース、イソマルトトリオースは、シュクロース
に対してわずかIOIJ/V%、即ち、糖組成として9
W/W%の併用にもかかわらず、不溶性グルカン生成の
抑制力は45%〜47%にも達しており、低う蝕性甘味
料、抗う蝕性甘味料として好適であることが判明した。
あるパノース、イソマルトトリオースは、シュクロース
に対してわずかIOIJ/V%、即ち、糖組成として9
W/W%の併用にもかかわらず、不溶性グルカン生成の
抑制力は45%〜47%にも達しており、低う蝕性甘味
料、抗う蝕性甘味料として好適であることが判明した。
4. 酸の生成
ストレブトコッカス・ミュータンスによる各種糖類の酸
の生成を調べた。
の生成を調べた。
すなわち、ストレブトコツガス・ミュータンス6715
株を、実験1の方法に記載する方法で培養し、培養終了
後遠心分離して得た菌体を、更に0.9W/V%NaC
l水溶液で洗浄し、遠心分離して生菌体を採取した。
株を、実験1の方法に記載する方法で培養し、培養終了
後遠心分離して得た菌体を、更に0.9W/V%NaC
l水溶液で洗浄し、遠心分離して生菌体を採取した。
本閑体0.2+al(培養液約100mlに含まれる菌
体!!k)に、後に述べるStephan ’si!衝
液1.5ml及び20mgの糖を含む水溶液0.3m+
1からなる混合液2mlを37℃に30分間保った後の
PHを測定した。
体!!k)に、後に述べるStephan ’si!衝
液1.5ml及び20mgの糖を含む水溶液0.3m+
1からなる混合液2mlを37℃に30分間保った後の
PHを測定した。
Stephan’slJ街液は、Stephan, R
. M. et al.、Journal or De
ntal Research, Vol. 26, p
p. 15 −41 (1947年)に記載されている
方法に準じて調製した。すなわち、 I液: N a2H P 04 ・12H2017.8
9 g, K O 87.92g及びK H 2 P
O 46. 81gに水を加えて100mlにした。
. M. et al.、Journal or De
ntal Research, Vol. 26, p
p. 15 −41 (1947年)に記載されている
方法に準じて調製した。すなわち、 I液: N a2H P 04 ・12H2017.8
9 g, K O 87.92g及びK H 2 P
O 46. 81gに水を加えて100mlにした。
!■液:K82P○44.54 g, M g S 0
4・7H200.32g,C a S O 4 ・2
H 2 00.57g及び3.5%H C 110ml
に水を加えて100mlにした。
4・7H200.32g,C a S O 4 ・2
H 2 00.57g及び3.5%H C 110ml
に水を加えて100mlにした。
100a+1メスフラスコに、I液1鳳lをとり、これ
に水約90mlを加え、次いでIIW1mlをとり、水
を加えて100mlにしてStephan’s緩?I液
(pH7.0)とした。
に水約90mlを加え、次いでIIW1mlをとり、水
を加えて100mlにしてStephan’s緩?I液
(pH7.0)とした。
結果は、第2表に示した。PHは各種糖液の酸生成の指
標とした。
標とした。
第
2
表
第2表の結果から明らかなように、イソマルトシル モ
ノーグルコースであるバノース、イソマルトトリオース
では、いずれも酸の生成が見られない。
ノーグルコースであるバノース、イソマルトトリオース
では、いずれも酸の生成が見られない。
以上の実験結果から、イソマルトシル モノーグルコー
スは、虫歯原因菌によって不溶性グルカンの生成、酸生
成が見られないだけでなく、シュクロースからの不溶性
グルカン生成をも強く抑制しうることが判明した。
スは、虫歯原因菌によって不溶性グルカンの生成、酸生
成が見られないだけでなく、シュクロースからの不溶性
グルカン生成をも強く抑制しうることが判明した。
以下、本発明の参考例並びに実施例を述べる。
参考例 1 低う蝕性甘味料
ブルランを0.66N塩酸水溶液にIOW/V%になる
ように溶解し、95℃に30分間保った後、40℃に冷
却し、カセイソーダ水溶液でpH4.5にし、このPH
と温度を保ちつつ、これに市販のグルコアミラーゼ(E
C 3.2.1.3) (生化学工業株式会社製造)を
プルラングラム当り29単位の割合で加えて4時間作用
させ、次いで95℃に15分間保って反応を止めた。
ように溶解し、95℃に30分間保った後、40℃に冷
却し、カセイソーダ水溶液でpH4.5にし、このPH
と温度を保ちつつ、これに市販のグルコアミラーゼ(E
C 3.2.1.3) (生化学工業株式会社製造)を
プルラングラム当り29単位の割合で加えて4時間作用
させ、次いで95℃に15分間保って反応を止めた。
得られた溶液を活性炭にて脱色し、H型及びOH型イオ
ン交換樹脂で脱塩精製し、減圧濃縮して濃度30Ij/
It%にした。
ン交換樹脂で脱塩精製し、減圧濃縮して濃度30Ij/
It%にした。
分画用樹脂は、アルカリ土類金属型強酸性カチオン交換
樹脂(ダウケミカル社製造、商品名ダウエックス50W
X4、M g ++型)を内径6.2cmのジャケット
付ステンレス製力ラムに樹脂層長が10I1になるよう
に充填した。
樹脂(ダウケミカル社製造、商品名ダウエックス50W
X4、M g ++型)を内径6.2cmのジャケット
付ステンレス製力ラムに樹脂層長が10I1になるよう
に充填した。
カラム内温度を60℃に維持しつつ、先に得た濃縮液を
樹脂に対して3V/V%加え、これに60℃の温水をS
V0.2の流速で流して分画し、パノース含有量80
%以上のバノース高含有画分を採取した。本画分を、常
法に従って脱色、脱塩精製、濃縮した後、減圧乾燥、粉
砕して水分3%W/W以下の粉末を原料ブルランに対し
て約5W/W%の収率で得た。本品の糖組成は、マルト
ース0.6W/lit%、イソマルトース2.5ν/W
%、ハ/ − スgs.sw/w%、イソマルトシル
マルトース9.7W/W%、五糖類以上1.7W/W%
であった。
樹脂に対して3V/V%加え、これに60℃の温水をS
V0.2の流速で流して分画し、パノース含有量80
%以上のバノース高含有画分を採取した。本画分を、常
法に従って脱色、脱塩精製、濃縮した後、減圧乾燥、粉
砕して水分3%W/W以下の粉末を原料ブルランに対し
て約5W/W%の収率で得た。本品の糖組成は、マルト
ース0.6W/lit%、イソマルトース2.5ν/W
%、ハ/ − スgs.sw/w%、イソマルトシル
マルトース9.7W/W%、五糖類以上1.7W/W%
であった。
本品は、上品で適度の甘味を有する糖質であり、低う蝕
性甘味料、ビヒダス菌増殖促進刑などに好適である。
性甘味料、ビヒダス菌増殖促進刑などに好適である。
参考例 2 低う蝕性甘味料
5W/V%ブルラン水溶液を45℃、pue.oに維持
しつつ、これに市販のβ−アミラーゼ(EC 3.2.
1.2)(生化学工業株式会社製造)及びプルラナーゼ
(EC3.2.1.41) (株式会社林原生物化学研
究所製造)をプルラングラム当りそれぞれ1 . 00
0単位、100単位の割合で加えて48時間作用させ、
次いで95℃に15分間保って反応を止めた。得られた
溶液を参考例1と同様に精製、a縮した。
しつつ、これに市販のβ−アミラーゼ(EC 3.2.
1.2)(生化学工業株式会社製造)及びプルラナーゼ
(EC3.2.1.41) (株式会社林原生物化学研
究所製造)をプルラングラム当りそれぞれ1 . 00
0単位、100単位の割合で加えて48時間作用させ、
次いで95℃に15分間保って反応を止めた。得られた
溶液を参考例1と同様に精製、a縮した。
分画用樹脂は、アルカリ金属型強酸性カチオン交換樹脂
(東京有機化学工業株式会社製造、商品名XT−102
2E,Na”型)を使用し、内径5.4craのジャケ
ット付ステンレス製力ラムに水懸濁状で充填した。この
際、樹脂層長51のカラム4本に充填し、その液が直列
に流れるようにカラム4本を連結して樹脂層全長を20
mとした。
(東京有機化学工業株式会社製造、商品名XT−102
2E,Na”型)を使用し、内径5.4craのジャケ
ット付ステンレス製力ラムに水懸濁状で充填した。この
際、樹脂層長51のカラム4本に充填し、その液が直列
に流れるようにカラム4本を連結して樹脂層全長を20
mとした。
カラム内温度を75℃に維持しつつ、先に得た濃縮液を
樹脂に対してIOV/V%加え、これに75℃の温水を
SV0.13の流速で流して分画し、イソマルトシル
マルトース含有量70%以上のイソマルトシル マルト
ース高含有画分を採取した。
樹脂に対してIOV/V%加え、これに75℃の温水を
SV0.13の流速で流して分画し、イソマルトシル
マルトース含有量70%以上のイソマルトシル マルト
ース高含有画分を採取した。
これを参考例1と同様に精製、濃縮した後、減圧乾燥、
粉砕して水分3V/W%以下の粉末を原料ブルランに対
して約52v/ν%の収率で得た。本品の糖組成は、二
糖類8..2W/W%、バノース11.81+I/IJ
%、イソマルトシル マルトース75.6ν/V%、五
糖類以上4.4W/W%であった。
粉砕して水分3V/W%以下の粉末を原料ブルランに対
して約52v/ν%の収率で得た。本品の糖組成は、二
糖類8..2W/W%、バノース11.81+I/IJ
%、イソマルトシル マルトース75.6ν/V%、五
糖類以上4.4W/W%であった。
本品は、上品で比較的弱い甘味を有する糖類であり、低
う蝕性甘味料、ビヒダス菌増殖促進剤などとして好適で
ある。また、飲食物への適度の粘度付与剤、保湿剤など
としても利用できる。
う蝕性甘味料、ビヒダス菌増殖促進剤などとして好適で
ある。また、飲食物への適度の粘度付与剤、保湿剤など
としても利用できる。
参考例 3 低う蝕性甘味料
グルコースを濃度70v/ν%水溶液とし、これに特開
昭55−124494号公報に開示される方法で固定化
したグルコアミラーゼを加えて50℃、p}14.8で
逆合成反応を起させ、イソマルトトリオース含有ffi
l0.2%のグルコース逆合成生成物を得た。
昭55−124494号公報に開示される方法で固定化
したグルコアミラーゼを加えて50℃、p}14.8で
逆合成反応を起させ、イソマルトトリオース含有ffi
l0.2%のグルコース逆合成生成物を得た。
参考例2の分両用樹脂を用いて、カラム内温度を75℃
に維持しつつ、先に得た逆合成生成物を濃度45W/W
%にしたものを5V/V%加え、これに75℃の温水を
SV0.2の流速で流して分画し、イソマルトトリオー
ス含有量30%以上のイソマルトトリオース含有量高含
有画分を採取した。
に維持しつつ、先に得た逆合成生成物を濃度45W/W
%にしたものを5V/V%加え、これに75℃の温水を
SV0.2の流速で流して分画し、イソマルトトリオー
ス含有量30%以上のイソマルトトリオース含有量高含
有画分を採取した。
これを参考例1と同様に精製、濃縮した後、減圧乾燥、
粉砕して水分3W/W%以下の粉末を原料グルコースに
対して約40%ν/Vの収率で得た。本品の糖組成は、
グルコース4.2W/W%、イソマルトース32.6W
/W%、イソマルトトリオース34.5W/ν%、イソ
マルトテトラオース19.6ν/V%、イソマルトベン
タオースを含む五糖類以上9.IW/W%であった。
粉砕して水分3W/W%以下の粉末を原料グルコースに
対して約40%ν/Vの収率で得た。本品の糖組成は、
グルコース4.2W/W%、イソマルトース32.6W
/W%、イソマルトトリオース34.5W/ν%、イソ
マルトテトラオース19.6ν/V%、イソマルトベン
タオースを含む五糖類以上9.IW/W%であった。
本品は、上品で適度の甘味を有する糖質で、低う蝕性甘
味料、ビヒダス菌増殖促進剤などとして好適である。
味料、ビヒダス菌増殖促進剤などとして好適である。
参考例 4 低う蝕性甘味T:}
デキストランをIN硫酸に20W/V%になるように溶
解し、100℃で60分間保った後、6Nカセイソーダ
液で中和し、次いでメタノールを75V/V%になるよ
うに加え、この上清を採取してメタノールを除去した後
、H型及びOH型イオン交換樹脂で脱塩精製し、減圧濃
縮して濃度601J/W%にした。分両用樹脂は、参考
例2に用いたものをK1型に変えた後使用し、内径6.
2cmのジャケット付ステンレス製力ラム1本に樹脂層
長が10I1になるように充填した。
解し、100℃で60分間保った後、6Nカセイソーダ
液で中和し、次いでメタノールを75V/V%になるよ
うに加え、この上清を採取してメタノールを除去した後
、H型及びOH型イオン交換樹脂で脱塩精製し、減圧濃
縮して濃度601J/W%にした。分両用樹脂は、参考
例2に用いたものをK1型に変えた後使用し、内径6.
2cmのジャケット付ステンレス製力ラム1本に樹脂層
長が10I1になるように充填した。
カラム内温度を60℃に維持しつつ、先に得た濃縮液を
樹脂に対して3V/V%加え、これに60℃の温水をS
V0.3の流速で流して分画し、イソマルトテトラオ
ース含有量30%以上のイソマルトテトラオース高含有
画分を採取した。これを、参考例1と同様に精製、濃縮
した後、減圧乾燥、粉砕して水分3W/v%以下の粉末
を原料デキストランに対して約60%l/W%の収率で
得た。本品の糖組或は、イソマルトース9.2W/W%
、イソマルトトリオース25.3V/W%、イソマルト
テトラオース37.3W/SJ%、イソマルトベンタオ
ース21.6V/IJ%、六糖類以上a.av/v%で
あった。
樹脂に対して3V/V%加え、これに60℃の温水をS
V0.3の流速で流して分画し、イソマルトテトラオ
ース含有量30%以上のイソマルトテトラオース高含有
画分を採取した。これを、参考例1と同様に精製、濃縮
した後、減圧乾燥、粉砕して水分3W/v%以下の粉末
を原料デキストランに対して約60%l/W%の収率で
得た。本品の糖組或は、イソマルトース9.2W/W%
、イソマルトトリオース25.3V/W%、イソマルト
テトラオース37.3W/SJ%、イソマルトベンタオ
ース21.6V/IJ%、六糖類以上a.av/v%で
あった。
本品は適度の甘味を有する糖質で低う蝕性甘昧料、ビヒ
ダス菌増殖促進剤などに好適である。
ダス菌増殖促進剤などに好適である。
参考例 5 低う蝕性甘味料
還元麦芽糖水飴(水分25%)IKgに参考例1の方法
で得た低う蝕性甘味料250gを溶解して調製したシラ
ップ状甘味料は、シュクロースと同程度の甘味を有し、
低う蝕性甘味料、ビヒダス圀増殖促進剤などとして好適
であるばかりでなく、糖尿病患者、肥満者用ダイエット
甘味料としても好適である。
で得た低う蝕性甘味料250gを溶解して調製したシラ
ップ状甘味料は、シュクロースと同程度の甘味を有し、
低う蝕性甘味料、ビヒダス圀増殖促進剤などとして好適
であるばかりでなく、糖尿病患者、肥満者用ダイエット
甘味料としても好適である。
また本品は、加熱に対して着色しにくく煮物、焼物など
を褐変させることなく調味できる長所を有しており、ま
た保湿付与剤、照り付与剤などとしても好適である。
を褐変させることなく調味できる長所を有しており、ま
た保湿付与剤、照り付与剤などとしても好適である。
実施例 1 ハードキャンデー
濃度55W/IJ%シュクロース水溶液101に、参考
例2の方法で得た低う蝕性甘味料3Kgを加熱溶解させ
、次いで減圧下で水分が2V/Ill%以下になるまで
加熱濃縮し、これにクエン酸100gおよび少量のレモ
ン香料と着色料とを混和し、常法に従って成形し八一ド
キャンデーを得た。
例2の方法で得た低う蝕性甘味料3Kgを加熱溶解させ
、次いで減圧下で水分が2V/Ill%以下になるまで
加熱濃縮し、これにクエン酸100gおよび少量のレモ
ン香料と着色料とを混和し、常法に従って成形し八一ド
キャンデーを得た。
本品は、低う蝕性ハードキャンデーである。
また、室内に6ケ月間放置したがシュクロースの結晶析
出は起らなかった。
出は起らなかった。
実施例 2 チューインガム
ガムベース2κgを柔らかくなる程度に加熱溶融し、こ
れにマルトース粉末2κg,シュクロース粉末3Kg及
び参考例4の方法で得た低う蝕性甘味料2Kgを加え、
更に少量のハッカ香料と着色料とを混合した後、常法に
従ってロールにより練り合せ、成形することによってチ
ューインガムを得た。
れにマルトース粉末2κg,シュクロース粉末3Kg及
び参考例4の方法で得た低う蝕性甘味料2Kgを加え、
更に少量のハッカ香料と着色料とを混合した後、常法に
従ってロールにより練り合せ、成形することによってチ
ューインガムを得た。
本品は、テクスチャー、甘味ともに良好な低う蝕性チュ
ーインガムである。
ーインガムである。
実施例 3 チョコレート
カカオペースト40κg1カカオパター10Kg,参考
例1の方法で得た低う蝕性甘味料5Kg,シュクロース
7Kg ,結晶性マルチトール粉末3κg1全脂粉乳2
0κgを混合し、レファイナーを通した。そして粘度を
下げた後、コンチェに入れてレシチン500gを加え、
50℃で二昼夜練り上げた。次いで、常法に従い成型機
に流し込み成型固化させて製品とした。
例1の方法で得た低う蝕性甘味料5Kg,シュクロース
7Kg ,結晶性マルチトール粉末3κg1全脂粉乳2
0κgを混合し、レファイナーを通した。そして粘度を
下げた後、コンチェに入れてレシチン500gを加え、
50℃で二昼夜練り上げた。次いで、常法に従い成型機
に流し込み成型固化させて製品とした。
本品は、ファットブルーム、シュガーブルームの恐れが
なく、舌にのせた時の融け具合、風味とも良好な低う蝕
性チョコレートである。
なく、舌にのせた時の融け具合、風味とも良好な低う蝕
性チョコレートである。
実施例 4 乳 酸 飲 料
脱脂乳10Kgを80℃で20分間加熱殺菌した後、4
0℃に冷却し、これにスターター300gを加えて35
乃至37℃で10時間発酵させた。次いで、これをホモ
ゲナイズした後、参考例3の方法で得た低う蝕性甘味料
4Kg ,シュクロースIKg及び異性化糖シラップ2
Kgを加え70℃に保って殺菌した。
0℃に冷却し、これにスターター300gを加えて35
乃至37℃で10時間発酵させた。次いで、これをホモ
ゲナイズした後、参考例3の方法で得た低う蝕性甘味料
4Kg ,シュクロースIKg及び異性化糖シラップ2
Kgを加え70℃に保って殺菌した。
これを冷却した後、少量の香料を加えビン詰めして製品
とした。
とした。
本品は、風味、甘味が酸味とよく調和し、低う蝕性乳酸
飲料として好適である。
飲料として好適である。
実施例 5 いちごジャム
生いちご15Kg,シュクロース6Kg ,マルトース
2κg,参考例2の方法で得た低う蝕性甘味料4κg1
ベクチン50g1クエン酸10gをなべで煮つめてジャ
ムを製造し、ビン詰して製品とした。
2κg,参考例2の方法で得た低う蝕性甘味料4κg1
ベクチン50g1クエン酸10gをなべで煮つめてジャ
ムを製造し、ビン詰して製品とした。
本品は、風味、色調とも良好で、低う蝕性ジャムとして
好適である。
好適である。
実施例 6 佃 煮
常法に従って、砂取り、酸処理して角切りした昆布25
0gに醤油212mlアミノ酸液318mlおよび参考
例4の方法で得た低う蝕性甘味料70gおよびシュクロ
ース20gを加えて煮込みつつ、更にグルタミン酸ソー
ダ12g1カラメル8gを加えて煮き上げ、昆布の佃煮
を得た。
0gに醤油212mlアミノ酸液318mlおよび参考
例4の方法で得た低う蝕性甘味料70gおよびシュクロ
ース20gを加えて煮込みつつ、更にグルタミン酸ソー
ダ12g1カラメル8gを加えて煮き上げ、昆布の佃煮
を得た。
本品は低う蝕性の佃煮である。また、味、香りだけでな
く、色、艶ともに食欲をそそる佃煮であった。
く、色、艶ともに食欲をそそる佃煮であった。
実施例 7 錠 剤
アスピリン50gにコーンスターチ4gおよび参考例1
の方法で得た低う蝕性甘味料14gを均一に混合した後
、直径12mm、20R杵を用いて1錠6801118
s錠剤の厚さ5.25m+*,硬度8Kg±IKgで打
錠した。
の方法で得た低う蝕性甘味料14gを均一に混合した後
、直径12mm、20R杵を用いて1錠6801118
s錠剤の厚さ5.25m+*,硬度8Kg±IKgで打
錠した。
本品は、長期間保存してもひび割れ、変形を起さず、適
度の甘味を有する飲み易い低う蝕性錠剤である。
度の甘味を有する飲み易い低う蝕性錠剤である。
実施例 8 練 歯 磨
配合
第2リン酸カルシウム 45.O V/W%ブ
ル ラ ン 2
.95 W/W%ラウリル硫酸ナトリウム 1
.5 W/W%グ リ セ リ ン
20.O V/ν %ボリオ
キシエチレンソルビタンラウレート 0.5 W/W
%防 腐 剤 0.
05 V/W%参考例4の方法で得た低う蝕性甘味料
12.Oυ/ν%シ ュ ク ロ ー
ス 5.0 W/W %水
13.O W/v
%上記の材料を常法に従って混合し、練歯磨を得た。
ル ラ ン 2
.95 W/W%ラウリル硫酸ナトリウム 1
.5 W/W%グ リ セ リ ン
20.O V/ν %ボリオ
キシエチレンソルビタンラウレート 0.5 W/W
%防 腐 剤 0.
05 V/W%参考例4の方法で得た低う蝕性甘味料
12.Oυ/ν%シ ュ ク ロ ー
ス 5.0 W/W %水
13.O W/v
%上記の材料を常法に従って混合し、練歯磨を得た。
本品は適度の甘味を有しており、特に子供用練歯磨とし
て好適である。
て好適である。
Claims (1)
- (1)イソマルトシルモノ−グルコースを糖組成で9W
/W%以上含有する低う蝕性甘味料を含有せしめること
を特徴とする甘味付された経口使用物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013666A JPH03103153A (ja) | 1990-01-25 | 1990-01-25 | 甘味付された経口使用物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013666A JPH03103153A (ja) | 1990-01-25 | 1990-01-25 | 甘味付された経口使用物の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56174455A Division JPS5876063A (ja) | 1981-11-02 | 1981-11-02 | 低う蝕性飲食物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03103153A true JPH03103153A (ja) | 1991-04-30 |
Family
ID=11839522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013666A Pending JPH03103153A (ja) | 1990-01-25 | 1990-01-25 | 甘味付された経口使用物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03103153A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010075076A (ja) * | 2008-09-25 | 2010-04-08 | Chomei Herushinsu Jozo:Kk | 黒酢入り菓子及び黒酢入り菓子の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5876063A (ja) * | 1981-11-02 | 1983-05-09 | Hayashibara Biochem Lab Inc | 低う蝕性飲食物の製造方法 |
-
1990
- 1990-01-25 JP JP2013666A patent/JPH03103153A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5876063A (ja) * | 1981-11-02 | 1983-05-09 | Hayashibara Biochem Lab Inc | 低う蝕性飲食物の製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010075076A (ja) * | 2008-09-25 | 2010-04-08 | Chomei Herushinsu Jozo:Kk | 黒酢入り菓子及び黒酢入り菓子の製造方法 |
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