JPH03105355A - 静電潜像現像用負帯電性トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真、静電記録及び静電印刷等における静
電荷像を現像するための新規なトナー及びトナー用電荷
制御剤に関する。

［従来の技術Ｊ 従来電子写真法としては米国特許第２，２９７，６９１
号、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４３−２
４７４８号公報などに種々の方法が記載されている。

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、さ
らに二成分系現像剤を用いる方法と一戊分系現像剤を用
いる方法に分けられる。

これら乾式現像法に適用するトナーとしては、従来、天
然あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉体
が使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹
脂中に着色剤を分散させたものを１〜３０μｍ程度に微
粉砕した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナ
ーとしては、マグネタイトなどの磁性体粒子を含有させ
たものが用いられている。また、二成分系現像剤を用い
る方式の場合には、トナーは通常、ガラスビーズ，鉄粉
などのキャリア粒子と混合されて用いられる。

いずれのトナーも、現像される静電潜像の極性に応じて
、正または負の電荷を有する必要がある。

トナーに電荷を保有させるには、トナーの成分である樹
脂の摩擦帯電性を利用することもできるが、この方法で
はトナーの帯電性が小さいので、現像によって得られる
画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこで、トナ
ーに、さらに摩擦帯電性を付与するために、電荷制御剤
と呼ばれる物質を添加するのが一般的である。

今日、当該技術分野で知られている電荷制御剤としては
、負摩擦帯電性のものとして、モノアゾ染料の金属錯塩
、サリチル酸の金属錯塩、ナフトエ酸の金属錯塩、ジカ
ルボン酸の金属錯塩、銅フタロシアニン顔料などがある
。

［発明が解決しようとする課題］ 上記の電荷制御剤の多くは、電荷付与能力としては充分
高いものが多いが、有色であり、カラートナーには使用
できない。また、ある種の制御剤は、スリーブあるいは
キャリア等のトナー担持体を汚染し易いため、それらを
用いたトナーは、複写枚数の増加に伴い摩擦ｆ電量が低
下し、画像濃度の低下を引き起し易い。また、ある種の
制御剤は、用いる結着樹脂により、摩擦帯電量が大きく
変動するので、使用し得る結着樹脂或いはその他の材料
に制限がある。また、摩擦帯電の付与性には優れている
ものの、制御性に乏しく、過大になり易いものも多い． これら全てを満足する電荷制御剤の開発が強く要請され
ているのが現状である。

本発明の目的は上記の問題を解決した電荷制御剤を使用
した、優れたトナーを提供する事である。

すなわち、トナー粒子間、またはトナーとキャリア間、
一成分現像の場合のトナーとスリーブの如きトナー相持
体との間等の摩擦帯電量が、温度，湿度の変化を受けず
に安定で環境条件の変化に影響されない安定した画像を
再現し得るトナーを提供する事である。

さらに本発明の目的はトナーがバインダー相脂中に一様
に分散または相溶し、トーナー粒子が均一に帯電してか
ぶりのない鮮明な画像を与える現像剤の１是倶にある。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明の特徴は
、一般式（Ｉ）で表わされるサリチル酸樹脂を電荷制御
剤として用いる事である。

一般式（Ｉ） （式中、Ｘはハロゲン、アルコキシ基を示し、Ｙは水素
、ヒドロキシ基、アミノ基、アルキル基、ハロゲン、ア
ルコキシ基を示し、Ｒｌ，　Ｒ２はそれぞれ独立に水素
、炭素数１〜６のアルキル基又はアルコキシ基を示し環
を形成しても良い。ｎは２以上の重合度を示す整数。） 特開昭６３−３３７５５号公報には、サリチル酸とサリ
チル酸化合物の金属塩を含有する二成分トナーが開示さ
れている。

しかしながら、サリチル酸そのものでは、昇華性があり
、負摩擦帯電付与性も充分ではないために、用途が非常
に限定される。一方、サリチル酸化合物の金属錯体には
、優れた摩擦帯電付与性を有し、一般に広く使われてい
るものもある。しかし、金属錯体の摩擦帯電性は配位子
のみに依存せず、中心金属によって帯電量はおろか正負
の符号まで変化することが多い。従って、金属錯体の結
果からその配位子の摩擦１１Ｆ電性を予測することは不
可能である。

本発明者らは、独自の考え方に基づいてサリチル酸誘導
体を検討した結果、サリチル酸に置換基を導入すること
で負摩擦帯電量を増加し得ることが分った。しかしなが
ら、これらのサリチル酸誘導体もサリチル酸同様昇華性
を有し、高温でトナーを製造する場合に適さない。

そこで、サリチル酸化合物を式（Ｔ）に示すように多量
化したところ、昇華性を無くした上、トナーにした場合
の負摩擦帯電量が対応する単量体よりも高く、しかも実
質上無色と見做し得るほど淡色である事を見い出した。

さらに結着樹脂に対する分散性が従来の金属化合物に比
べ向上したため、トナー粒子間の摩擦帯電が均一となり
逆帯電粒子の生成が抑制されて、カブリを生じなくなっ
た。また、スリーブ、キ．ヤリア等のトナー担持体汚染
を減少させることができた。

また、画像の環境に対する依存性も従来の金属化合物に
比べて少なくなり高温高温条件下あるいは低温低湿条件
下においても十分な濃度の画像が得られる。

以上のように本発明のサリチル酸樹脂を含有させたトナ
ーが、従来の電荷制御剤を含有せしめたｌ・ナーに比べ
、優れた性質を有していることを見い出し、木発明に敗
った。

本発明のサリチル酸樹脂の合成に用いる単量体のひとつ
としては式（Ｉ＋）に示すサリチル酸化合物が挙げられ
る。

Ｙ Ｙは水素、ヒドロキシ基、アミノ基、アルキル基、ハロ
ゲン、アルコキシ基を示す。アルキル基としては、炭素
数２４以下が合戊上好ましい。炭素数２４をこえると生
成物の重合度が低下するとともに、収率も低下する。

アルコキシ基としては合成上の容易さを考虜すると炭素
数６以下が好ましい。

一方、上記の式（　ＩＩ　）で表わされるサリチル酸化
合物と作用し、本発明のサリチル酸樹脂を形成するのは
次式（■！）で表わされるキシレン化合物である。

サリチル酸化合物例 Ｈ２ Ｘはハロゲン、アルコキシ基を示す， ハロゲンとしては合成上の容易さを考慮すると塩素、臭
素、ヨウ素が好ましい。アルコキシ基としては合成上の
容易さを考慮すると炭素数６以下が好ましい。炭素数が
６を越えると合戒中副生成物が生じやすく、得られる樹
脂の帯電性能に支障をきたす。Ｒ＋，　Ｒｚはそれぞれ
独立に水素、炭素数１〜６のアルキル基又はアルコキシ
基を示し環を形戊しても良い。

以下に木発明に用いつるサリチル酸化合物及びキシレン
化合物の具体例を示すが、これは合成法の容易さ等も考
慮した代表例であり本発明の化合物を何ら限定するもの
ではない。

（以下余白） キシレン化合物例 しＮ３ （ｍは２以上の重合度を示す整数） 本発明のサリチル酸樹脂は式（　ＩＩ　）に示すサリチ
ル酸化合物及び式（　ＩＩＩ　）に示すキシレン化合物
より、公知の方法を用いて合成することができる。

式（　ＩＩＩ　）のキシレン化合物としてαα　ジハロ
ゲノキシレンを用いる場合、サリチル酸と等モルのキシ
レンにハロゲン化亜鉛等を作用させることにより、目的
とするサリチル酸樹脂を得ることができる。

また式（ｍ）のキシレン化合物としてαα　ジアルコキ
シキシレンを用いる場合には、サリチル酸とキシレン化
合物に塩酸や硫酸等の酸または塩化亜鉛や塩化第二鉄の
様なフリーデルタラット型触媒を作用させることにより
目的とするサリチル酸樹脂を得ることができる。

以下に本発明のサリチル酸樹脂の具体例を示すが、これ
は合成法の容易さ等を考慮した代表例であり、本発明の
化合物を何ら限定するものではない。

化合物例 本発明のサリチル酸樹脂をトナーに含有させる方法とし
ては、トナー内部に添加する方法と外添する方法とがあ
る。これらの化合物の使用量は、結着樹脂の種類、必要
に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたト
ナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定
されるものではないが、好ましくは結着樹脂１００重量
部に対して０．１−１０重量部、より好ましくは０．１
〜５重量部の範囲で用いられる。また外添する場合は、
樹脂１００重量部に対し０．０１〜１０重量部が好まし
く、特に、メカノケミカル的な方法などによりトナー粒
子表面に固着させるのが好ましい。

また本発明で用いられる化合物は、従来公知の電荷制御
剤と組み合わせて使用することもできる。

本発明に使用される着色剤としては、カーボンブラック
、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニ
リンブルー　フタロシアニウブルー　フタロシアニング
リーン、バンザイエロー０１ローダミン６Ｇ，　　レー
キ、カルコオイルブルー　クロムイエロー　キナクリド
ン、ベンジジンイエロー　ローズベンガル、トリアリー
ルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系染顔料等従来
公知の染顔料を単独あるいは混合して使用し得る。

本発明に使用される樹脂としては、例えば、ボリスチレ
ン、ポリーｐ−クロルスチレン、ポリビニル｝・ルエン
などのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−
ｐ−クロルスチレン共重合体、スヂレンービニルトルエ
ン共重合体、スチレンービニルナフタリン共重合体、ス
チレンーアクリル酸エステル共重合体、スチレンーメタ
クリル酸エステル共重合体、スチレンーα−クロルメタ
クリル酸メチル共重合体、スチレンーアクリロニトリル
共重合体、スチレンービニルメチルエーテル共重合体、
スヂレンービニルエチルエーテル共重合体、スチレンー
ビニルメチルケトン共重合体、スチレンーブタジエン共
重合体、スチレンーイソブレン共重合体、スチレンーア
クリロニトリルーインデン共重合体などのスチレン系共
重合体；ボリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フ
ェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ボリアミド樹
脂、フラン樹脂、エボキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビ
ニルブチラール、テルベン樹脂、クマロンインデン樹脂
、石油系樹脂などが使用できる。

また、架橋されたスチレン系共重合体も好ましい結着樹
脂である。

スチレン系共重合体のスチレンモノマーに対するコモノ
マーとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチル
ヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリルアミドなどのような二重結合を
有するモノカルボン酸もしくはその置換体；例えば、マ
レイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレ
イン酸ジメチルなどのような二重結合を有するジカルボ
ン酸及びその置換体；例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、
安息香酸ビニルなどのようなビニルエステル類；例えば
エチレン、ブロビレン、ブチレンなどのようなエチレン
系オレフィン類；例えばビニルメチルケトン、ビニルヘ
キシルケトンなどのようなビニルケトン類：例えばビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテルなどのようなビニルエーテル類；等のビ
ニルＪｉＬｆｆｉ体が単独もしくは２つ以上用いられる
。

ここで架橋剤としては、主として２個以上の重合可能な
二重結合を有する化合物が用いられ、例えば、ジビニル
ベンゼン、ジビニルナフタレンなどのような芳香族ジビ
ニル化合物；例えばエチレングリコールジアクリレート
、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタ
ンジオールジメタクリレートなどのような二重結合を２
個有するカルボン酸エステル：ジビニルアニリン、ジビ
ニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン
などのジビニル化合物；及び３個以上のビニル基を有す
る化合物；が単独もしくは混合物として用いられる。

また、加圧定着方式を用いる場合には、圧力定着トナー
用結着樹脂の使用が可能であり、例えばポリエチレン、
ボリブロビレン、ボリメチレン、ポリウレタンエラスト
マー　エチレンーエチルアクリレート共重合体、エチレ
ンー酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、スチレン
ーブタジエン共重合体、スチレンーイソブレン共重合体
、線状飽和ポリエステル、バラフィンなどがある。

本発明のトナーは磁性材料を含有させ、磁性トナーとし
て使用し得る。本発明の磁性トナー中に含まれる磁性材
料としては、マグネタイト、γ一酸化鉄、フエライト、
鉄過剰型フエライト等の酸化鉄：鉄、コバルト、ニッケ
ルのような金属或いはこれらの金属とアルミニウム、コ
バルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモ
ン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、
マンガン、セレン、チタン、タングステン、パナジウム
の様な金属との合金及びその混合物等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜１μｍ、好まし
くは０．１〜０．５μｍ程度のものが望ましく、磁性ト
ナー中に含有させる量としては樹脂成分１００重量部に
対し４０〜１５０重量部、好ましくは樹脂戒分１００重
量部に対し６０〜１２０重量部である．さらに本発明の
トナーは、二戒分系現像剤として用いる場合にはキャリ
ャー粉と混合して用いられる。本発明に使用しうるキャ
リャーとしては、公知のものが使用可能であり、例えば
鉄粉、フエライト粉、ニッケル粉の如き磁性を有する粉
体、ガラスビーズ等及びこれらの表面を樹脂等で処理し
たものなどがあげられる。また、キャリア表面を被覆す
る樹脂としては、スチレンーアクリル酸エステル共重合
体、スチレンーメタクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体
、シリコーン樹脂、フッ素含有樹脂、ボリアよド樹脂、
アイオノマ−樹脂、ボリフェニレンサルファイド樹脂な
ど或いは、これらの混合物を用いることができる。

本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合してもよ
い。添加剤としては、例えばステアリン酸亜鉛の如き滑
剤、あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素の如き研磨剤あ
るいは例えばシリカ微粉体、酸化アルミニウムの如き流
動性付与剤、ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボ
ンブラック、酸化スズ等の導電性付与剤がある。

また、ポリビニリデンフルオライド微粉末などの弗素含
有重合体微粉末も流動性、研磨性、帯電安定性などの点
から好ましい添加剤である。

また、熱ロール定着時の離型性を良くする目的で低分子
量ポリエチレン、低分子量ボリブロピレン、マイクロク
リスタリンワックス、カルナバワックス、サゾールワッ
クス、バラフィンワックス等のワックス状物質を０．５
〜５重量％程度トナーに加えることも木発明の好ましい
形態の一つである。

本発明に係るトナーを製造するにあたっては、上述した
様なトナー構成材料をボールミルその他の混合機により
充分混合した後、熱ロールニダー　エクストルーダーの
熱混練機を用いて良く混練し、玲却固化後、機械的な粉
砕、分級によってトナーを得る方法が好ましく、他には
、結着樹脂溶液中に構戒材料を分散した後、噴露乾燥す
るこヒによりトナーを得る方法：あるいは結着樹脂を構
成すべきＪＰ−量体に所定の材料を混合して乳化懸濁液
とした後に、瓜合させてトナーを得る重合法トナー製造
法；あるいはコア材、シェル材から成るいわゆるマイク
ロカプセルトナーにおいて、コア材あるいはシェル材、
或いはこれらの両方に所定の材料を含有させる方法；等
の方法が応用できる。さらに必要に応じ所望の添加剤を
ヘンシエル主キサー等の混合機により充分に混合し、本
発明に係るトナーを製造する事ができる。

本発明のトナーは、従来公知の手段で、電子写真、静電
記録及び静電印１ｉｉＩＪ等における静電荷像を顕像化
する為の現像には全て使用可能なものである。

本発明の置換基を有するサリチル酸樹脂は、無色あるい
は実用上問題のないくらい淡色で、十分な負摩擦帯電性
を有する。しかも、結着樹脂に対する分散性が従来公知
の金属化合物よりも向上した。また、サリチル酸あるい
はサリチル酸誘導体が有していた昇華性を完全に解決で
きた。

従って本発明の置換基を有するサリチル酸樹脂を電荷制
御剤として含有させたトナーは、スリーブあるいはキャ
リア等のトナー担持体の汚染が少ないために、常に良好
な安定した画像を提供し得る。また、カラートナー用電
荷制御剤としても使用でき、カラー画像を堤供し得る。

昇華性が無く、熱安定性にも優れているためトナー製造
工程上、及び他の原材料選択上、特別な工夫をする必要
もなく、トナーを安定に生産し、供給できる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、これ
は木発明を何ら限定するものではない。

尚、以下の配合における部数は全て重量部である． 実施例１ 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１３０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。

得られた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、
得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級した。

さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を利用した多分
割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット分級機）で超
微粉を同時にｇ＆密に分級除去して体積平均粒径１１．
２μｍの微粉体を得た。

得られた微粉体１００部にジメチルジクロロシランで疎
水化処理されたシリカ微粉末（　ＢＥＴ比表面積２００
ｍ”／ｇ）　０．５部を加え、ヘンシエルミキサーで混
合してトナーとした。

次いで平均粒径６５μｍのアクリルコートフェライトキ
ャリア１００部に対して得られたトナー１０部を混合し
て現像剤とした。

この現像剤を市販の複写機（商品名ＮＰ−６６５０，キ
ヤノン■製）に適用して２３℃／６０％の環境条件下、
複写試験をしたところ、ｌ．３０の良好な画質の画像が
得られた。上記現像剤を用いて、４０００枚連続複写し
て耐久性能を調べたところ、初期の画像と比較して遜色
のない良好な画像が得られた。

次いで、１５℃／１０％、３５℃／８３％の環境条件下
、複写試験をしたところ、同様に良好な結果が得られた
． 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１３０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。

得られた混練物を冷却し、カッターよルにて粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、
得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級した。

さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を利用した多分
割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット分級機）で超
微粉を同時にｆ！＆密に分級除去して体積平均粒径１１
．６μｍの微粉体を得た．得られた微粉体１００部にヘ
キサメチルジシラザンにより疎水化処理したシリカ微粉
末（ＢＥＴ比表面積３００ｍ２／ｇ）　０．４部を加え
、ヘンシェルミキサーで混合して磁性トナーとした。

このトナーを市販の複写機（商品名ＮＰ−６６５０，キ
ヤノン■製）に適用して２３℃／６０％の環境条件下、
複写試験をしたところ、画像濃度ｌ．３４、カブリやが
さつきのない鮮明な画像が得られた．さらに、３万枚連
続複写して耐久性能を調べたところ、画像濃度１．３３
と初期の画像と比較して遜色のない良好な画像が得られ
た。また、現像スリーブ上のトナーの摩擦帯電量を測定
したところ、初期においては−１０，３μｃ／ｇ、３万
枚複写後は、−　１０．０μｃ／ｇで、ほとんどスリー
ブ汚染は認められなかった。

次いで、１５℃／１０％の環境条件下、複写試験をした
ところ、同様に高濃度で良好な画質の画像が得られた。

３万枚の連続複写試験においても同様に良好な成績であ
った。

３５℃／８５％の環境条件下、同じ複写試験、連続複写
試験を行なったところ、良好な結果であった。更にこの
環境条件下、このトナーを１か月間放置した後に同じ複
写試験、連続複写試験を行なったが、問題のない十分な
結果であった。

及亘里ユ 実施例２における化合物例（３）２部を化合物例（２）
３部に変える以外は実施例１と同様にして体積平均粒径
１１、１μｍの微粉体を得た。この微粉体１００部に、
シリコンオイルにより疎水化処理したシリカ微粉末（Ｂ
ＥＴ比表面積Ｚｏｏｍ２／ｇ）　０．４部を加え、ヘン
シェルミキサーで混合して磁性１・ナーを得た。

このトナーを市販の複写機（商品名ＮＰ−６６５０，キ
ヤノン■製）に適用して２３℃／６０％の環境条件下、
複写試験をしたところ、画像濃度は１．３２と高く、カ
ブリやがさつきのない鮮明な画像が得られた。続いて２
万枚連続複写して耐久性能を調べたところ、初期の画像
と比較して遜色のない良好な画像が得られた．また、現
像スリーブ上のトナーの摩擦帯電量を測定したところ、
初期においては一９．３μｅ／ｇ、２万枚複写後は、−
９，１μｃ／ｇで、ほとんどスリーブ汚染は認められな
かった．次いで、１５℃／１０％の環境条件下、複写試
験をしたところ、同様に高濃度で良好な画質の画像が得
られた。２万枚の連続複写試験においても同様に良好な
戊績であった。

３５℃７８５％の環境条件下、同じ複写試験、連続複写
試験を行なったところ良好な結果であった。

更にこの環境条件下このトナーを１か月間放置した後、
同じ複写試験、連続複写試験を行なったが、問題のない
十分な結果であった． ＸΔ里１ 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１５０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。

得られた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、
得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級した． さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を利用した多分
割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット分級機）で超
微粉を同時に厳密に分級除去して体積平均粒径８−５μ
ｍの微粉体を得た。

得られた微粉体１００部にヘキサメチルジシラザンによ
り疎水化処理したシリカ徴粉末（ＢＥＴ比表面＋Ｒ　３
００ｍ２／ｇ）　０．６部を加え、ヘンシェルミキサー
で混合してトナーとした。

次いで平均粒径６５μｍのアクリルコートフェライトキ
ャリア１００部社対して得られたトナー６部を混合して
現像剤とした。

この現像剤を市販のカラー電子写真複写機（：ＬＣ−１
　（，キヤノン■製）で複写試験した。

その結果、２３℃／６０％の環境条件下で、初期から画
像濃度１．４２の鮮やかな黒色画像が得られ、１万枚複
写後の劣化は認められなかった。

次に、１５℃／１０％の環境条件下で複写試験したとこ
ろ、初期から１，３９の高濃度の画像が得られた。更に
、３２℃／８５％の環境条件下においても、濃度ｌ，４
３の良好な画像が得られた。

哀盗里上 実施例４におけるカーボンブラック５部を銅フタロシア
ニン顔料（ｃ．ｒ．ピグメントブルー１５）４部に変え
る以外は実施例４と同様に体積平均粒径８，６μｍの微
粉体を得、さらにシリカを混合してトナーを得た． 次いで、実施例４と同じキャリアを同一比率で混合し、
現像剤とした。

この現像剤を実施例４と同じ方法で複写試験を行なった
．その結果、２３℃７６０％の環境条件下・で、初期か
ら、濃度１．３９のカブリのない良好な青色画像が得ら
れた。１万枚複写後も画質の劣化は認められなかった。

また、３５℃／８５％および１５℃／１０％の環境条件
下で複写試験を行なったが、２３℃／６０％の場合と同
様に良好な結果が得られた。

実施例６ 実施例４社おけるカーボンブラック５部をキナクリドン
系顔料（Ｃ．Ｉ．ビグメントレッド１２２）　４部に変
える以外は実施例４と同様に体積平均粒径８．８μｍの
微粉体を得、さらにシリカを混合してトナーを得た． 次いで、実施例４と同じキャリアを同一比率で混合し、
現像剤とした． この現像剤を実施例４と同じ方法で複写試験を行なった
。その結果、２３℃／６０％の環境条件下で、初期から
、濃度１．３２のカブリのない良好なマゼンタ画像が得
られた。１万枚複写後も画質の劣化は認められなかった
。

また、３５℃／８５％および１５℃／１０％の環境条件
下で複写試験を行なったが、２３℃／゛６０％の場合と
同様に良好な結果が得られた。

及Δ里ｌ 実施例４におけるカーボンブラック５部を２．９−ジメ
チルキナクリドン顔料５部に変える以外は実施例４と同
様に体積平均粒径８．９μｍの微粉体を得、さらにシリ
カを混合してトナーを得た。

次いで、実施例４と同じキやリアを同一比率で混合し、
現像剤とした。

この現像剤を実施例３と同じ方法で複写試験を行なった
。その結果、２３℃／８０％の環境条件下で、初期から
、濃度１，３９のカブリのない良好な黄色画像が得られ
た．１万枚複写後も画質の劣化は認められなかった。

また、３５℃／８５％および１５℃／１０％の環境条件
下で複写試験を行なったが、２３℃７８０％の場合と同
様に良好な結果が得られた。

実施例８ 実施例４〜７で用いたブラック、シアン、マゼンタ、イ
エローの現像剤を用いて、フルカラー画像を得た所、混
色性、階調性に優れた鮮やかなフルカラ−画像が得られ
た。

上記材料をブレンダーでよく混合した後、１５０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。

得られた混練物を冷却し、カッターくルにて粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、
得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級した。

さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を利用した多分
割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット分級機）で超
微粉を同時に厳密に分級除去して体積平均粒径９，６μ
ｍの微粉体を得た。

得られた微粉体１００部にヘキサメチルジシラザンで疎
水化処理されたシリカ微粉末（ＢＥＴ比表面積３００ｍ
”／ｇ）　０．６部を加え、ヘンシェルミキサーで混合
してトナーとした。

次いで平均粒径５５μｍのアクリルコートフェライトキ
ャリア１００部に対して得られたトナー６部を混合して
現像剤とした。

この現像剤を市販のカラー電子写真複写機ＣＬＣ−１　
（キヤノン■製）で複写テストした。

その結果、２３℃／６０％の環境条件下で、初期から画
像濃度１．４１の鮮やかな黒色画像が得られ、１万枚複
写後の劣化は認められなかった。

次に、１５℃／１０％の環境条件下で複写試験したとこ
ろ、初期から１．３２の高濃度の画像が得られた。更に
、３２℃／８５％の環境条件下においても、濃度ｌ．４
３の良好な画像が得られた。

［発明の効果］ 上述したように電荷制御剤として本発明のサリチル酸樹
脂を含有するトナーはトナー粒子間の摩擦１１Ｆ電量が
均一であり、カブリのない良好な画像を与える。また電
荷制御剤によるスリーブ、キャリア等のトナー担持体の
汚染が減少したために、大量に複写した後も、十分な濃
度の画像が得られ、濃度が安定している。さらに、温湿
度に対する画像濃度の依存性が少く、経時変化も起りに
くいために、保存中の品質安定性に優れる。

さらに、電荷制御剤による色調障害が少ないので、カラ
ートナーに使用することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン、アルコキシ基を示し、Ｙは水素
   、ヒドロキシ基、アミノ基、アルキル基、ハロゲン、ア
   ルコキシ基を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ独立に水
   素、炭素数１〜６のアルキル基又はアルコキシ基を示し
   環を形成しても良い。ｎは２以上の重合度を示す整数。 ） で表わされるサリチル酸樹脂を含有することを特徴とす
   る静電荷像現像用トナー。