JPH03106938A - 活性水素含有組成物中のポリウレタン及び／又はポリウレア分散体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、イソシアネート反応性物質中のポリウレタン
及び／又はポリウレア粒子の分散体に関する． イソシアネート反応性物質中のポリウレタン粒子の分散
体を製造することは公知である．これはイソシアネート
反応性物質中ボリイソシアネートと低当量ヒドロキシル
含有「共反応体」との現場反応により達或される．イソ
シアネート反応性物質はポリイソシアネートと反応性で
ある基を有するが、通常ポリイソシアネートが主に共反
応体と反応しイソシアネート反応性物質に分散した粒子
を形成するような高当量物質であり、連続相を形成する
．この方法は、例えば米国特許第４．３７４．２０９号
に記載されている。このポリウレタン分散体は通常当該
分野においてＰＩＰＡポリオールとして公知であり、本
明細書においても便宜上そう呼ぶ．イソシアネート反応
性物質中のポリウレア粒子の分散体は、例えば米国特許
第４．３２４．７１６号；４，３１０．４４９号；　４
．３１０．４４８号：　４，３０５．８５７号；及び４
，３０５，８５８号に記載されているように共反応体と
してある種の窒素含有化合物を用いることにより同様に
製造される．窒素含有化合物は一級アξン、二級アミン
、ヒドラジン、ジヒドラジン、尿素及びアンモニアを含
む。このポリウレア分散体は通常当該分野においてＰＨ
Ｄボリオールとして公知である． 前記分散体をポリウレタンの製造に用いてよい。

この分散体をポリイソシアネートと反応させ（通常発泡
剤の存在は必要ない）、硬化ポリウレタンボリマーを形
戒する。この分散体を用いて製造されるポリウレタンは
通常良好な特性を有し、特に従来のイソシアネート反応
性物質を用いて製造されるポリウレタンと比較して、負
荷部位及び引火性の環境において、実験室条件下で行な
われるテストに基づき燃焼特性の十分な改良がみられる
。

この分散体に関する問題は、その使用が多量の収縮を示
すフォームを形戒する傾向があることである．これは特
にＰＩＰＡボリオールにみられる。本発明はいずれの理
論にも限定されないが、この現象はフォームに多くの独
立気泡を含ませる発泡工程の間の気泡開放が乏しいため
と考えられる．フォームは硬化の際熱いので、フォーム
が冷却する際気体は独立気泡内に閉じ込められる．これ
は気泡内の圧力低下の原因となり、周囲環境の圧力下で
フォームは収縮する。

この問題は、特定の気泡開放添加剤の使用により、又は
硬化後フォームを機械的に圧潰することにより一部解決
される。しかし、この解決はフォーム配合物中に追加成
分の使用が、又は製造工程での追加工程が必要であり、
このいずれも製造コストを高める．さらに、ＰＩＰＡボ
リオールによりこの方法は限られた用途のみ見い出され
た．有効ではあるが、気泡開放添加剤は機械的圧潰の必
要性を排除しない．同様に、圧潰は収納を完全には排除
せず、気泡を適切に開放するためにフォームを繰り返し
又は厳しい条件下で圧潰しなければならない．これは時
にはフォームを使用不可能にする又は修復必要にする裂
けを引き起す． この分散体に関する他の問題は、所望より高い粘度を有
する傾向があることである．高粘度はこの分散体を加工
困難にし、分散体の固体含量を限定する． ＰＩＰＡボリオール及びＰＨＤボリオールの有効な特性
のため、ポリウレタンフォームに製造した場合改良され
た気泡開放を与えるイソシアネート反応性物質中のポリ
ウレタン及び／又はポリウレア分散体を与えることが望
ましい。

一ｔｑ様において、本発明は、４００より大きい当量を
有するイソシアネート反応性物質中のポリウレタン及び
／又はポリウレア粒子の分散体であり、前記粒子は二相
粒度分布を有し、粒子の少なくとも約６０パーセントは
２つの別のサイズ範囲にあり、前記粒子の５〜７５体積
パーセントは流体力学クロマトグラフィ−（ＨＤＣ＞で
測定したところ少なくとも約２０００オングストローム
（２００ｎａｅ）の平均粒度を有する大きな粒子であり
、粒子の２５〜９５体積パーセントはＨＤＣで測定した
ところ１００〜７０００オングストローム（１０〜７０
０ｎｍ）の平均粒度を有する小さな粒子である。

他の態様において、本発明は （Ａ）ポリイソシアネートと （Ｂ）酸素又は窒素原子に結合した多数の活性水素原子
を有し及び４００以下の当量を有する共反応体物質とを （Ｃ）４００より大きい当量を有するイソシアネ一ト反
応性物質中のウレタン及び／又は尿素基を含む物質の予
備形成した溶液又は分散体の存在下、反応させることを
含む生成物ポリウレタン及び／又はポリウレア分散体の
製造方法である（（１）前記生成物分散体はこの生成物
分散体の重量を基準として固体を０．５〜４０重量パー
セント含み、（　ｉｉ　）予備の形成した溶液又は分散
体に溶解した及び／又は分散したウレタン及び／又は尿
素基を含む物質は生成物分散体の団体の重量の０．５〜
５０パーセントを構成する）。

「固体」という用語は、（１）ポリイソシアネート、（
２）共反応体及び（３）予備形成した溶液又は分散体に
溶解及び／又は分散したウレタン及び／又は尿素基を含
む物質の合わせた重量を示す語として用いる。予備形成
した溶液又は分散体中のウレタン及び／又は尿素基を含
む分散した又は溶解した物質の重量は通常の場合その形
戒に用いられるポリイソシアネート及び共反応体の重量
に等しいと考えられる。「固体」という語は成分物質又
は反応体生成物の物理状態を示すため用いるものではな
い． 第３の態様において、本発明は前記のようにして製造し
た分散体である。

本発明の分散体は、ポリウレタンフォームの製造に用い
た場合、同じ組戒の分敗体より製造するが従来の一工程
法により製造する同様のフォームと比較して改良された
気泡開放特性を与える。この利点は本発明のポリウレタ
ン分散体（ＰＩＰＡポリオール）により特に見られる。

さらに、生成物分散体は通常匹敵する固体含量を有する
従来の分散体より低い粘度を有し、従って加工が容易で
ある。

さらに、この分散体より製造したフォームは改良された
物理特性、良好な硬化及び低下した圧縮永久歪を示す．
さらに他の利点は、本発明により通常の目的のスラブ材
フォームの製造における使用に好適な当量及び反応性を
有する安定な分散体が製造されることである． 前記のように、本発明の一態様は二相粒度分布を有する
多数のポリウレタン及び／又はポリウレア粒子のイソシ
アネート反応性物質中の分散体である．「二相粒度分布
」とは、粒子の少なくとも約６０体積パーセントが粒度
範囲により分けられる２つの異なる及び別の粒度範囲に
あることを意味する． 異なる粒度範囲にある粒子のうち、大きな粒子は有利に
は２０００人（２００ｎｓ）　〜１００００人（１００
０ｎｍ）以上、好ましくは１０，０００人（１０００ｎ
■）以下、より好ましくは８０００人（８００ｎｓ）以
下の平均粒度を有する．さらに、小さい粒子は１００入
（１０ｎｍ）　〜約７０００人（７００ｎｓ）　、好ま
しくは４０００人（４００ｎ−）以下、より好ましくは
２０００人（２００ｎｍ）以下の平均粒度を有する． 本発明において、粒度は、例えばＪ．ＣｏｌｌｏｉｄＩ
ｎｔｅｒｆａｃｅ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　，　８９巻、９７
頁、（１９８２）に記載されているように流体力学クロ
マトグラフィー（ＨＤＣ）を用いて測定される．粒度は
すべてＨＤＣで測定した平均粒子直径を意味する．その
ような測定において、ラテックス分散体用の装置を用い
ることが好適である． 分散体中の粒度の分布は２つの主要な粒度範囲外の大き
さを有する粒子を多重含んでよいことも理解される．例
えば、粒子の一部は主要な粒度範囲より大きい、小さい
、及び／又は中間の粒度を有する．「二相」という語の
使用は、これら少量の範囲外の粒子の存在を排除するも
のではないが、ただし粒子の少なくとも６０、好ましく
は少なくとも８０体積パーセントが２つの主要な粒度範
囲にある． 本発明の分散体は、４００より大きい当量を有するイソ
シアネート反応性物質を含む連続相を有する．イソシア
ネート反応性物質は分子あたり．多数の活性水素含有基
を有する液体物質であり、その内部で有効なポリウレタ
ン及び／又はポリウレア分散体が製造される．活性水素
含有基は公知のツエレウェチノフテストに従い十分な活
性を示す水素原子を少なくとも１個含む基である．その
ような基の例は、ヒドロキシル、チオール、カルボン酸
、及び一級及び／又は二級アごン基を含む。

分散したボリマーはイソシアネート反応性物質中現場で
形成されるので、活性水素含有基はポリイソシアネート
との反応性が共反応体より低いことが好ましい．この理
由のため、イソシアネート反応性物質は実質的にヒドロ
キシル、チオールもしくはカルボン酸基のみを含むこと
が好ましく、活性水素含有基が本質的にすべて一級及び
／又は二級ヒドロキシル基であることがより好ましい．
主として一級ヒドロキシル基を含むイソシアネート反応
性物質が最も好ましく、それはそのようなボリオールが
安定な分散体を与え、及びポリウレタンの製造に用いた
場合優れた加工特性を有することがわかったからである
。しかし、本発明の利点は、スラブ材ポリウレタンフォ
ームの製造に好適な当量及び反応性を有する安定な生成
物分散体が製造され得ることである． イソシアネート反応性物質の官能価及び当量は有利には
、それより製造されるポリウレタンの所望の特性に従い
選ばれる。通常、イソシアネート反応性物質は有利には
１．７〜１６、好ましくは１．８〜８の平均官能価（活
性水素含有基／分子）を有する．分散体を気泡質もしく
は非気泡質エラストマーポリウレタンの製造に用いよう
とする場合、１．８〜４の平均官能価がより好ましく、
２〜３が最も好ましい．イソシアネート反応性物質は好
ましくは４００〜５０００、より好ましくは７００〜３
０００、最も好ましくは８００〜２０００の当量を有す
る。

本発明における連続相としての使用に好適なイソシアネ
ート反応性物質は、米国特許第４．３９４，４９１号の
カラム３〜５に記載されているものを含む。

これらのうち、ポリエーテル、ポリエステル、ヒドロキ
シ末端アルカン及びグリコールエーテルが好ましい．特
にポリエーテル、とりわけＣ２〜Ｃ４アルキレンオキシ
ドのボリマー及びテトラヒドロフランのボリマーが好ま
しい．最も好ましいポリエーテルはプロピレンオキシド
のボリマー、とりわけポリエーテルの重量の基準として
５〜２５重量パーセントのエチレンオキシドで末端キャ
ップされたプロピレンオキシドのボリマーである。

しばしば連続相は２種以上のイソシアネート反応性物質
の混合物である．これは生成物分散体が１種のイソシア
ネート反応性物質を含む予備形戒した分散体を用い、生
成物分散体の製造の間又は後に第２のイソシアネート反
応性物質を加えて製造された場合に生ずる．この方法に
おいて、通常の目的のスラブ材ポリウレタンフォームの
製造に好適なイソシアネート反応性物質中の安定な分散
体を与えることが可能である．スラブ材ポリウレタンフ
ォームの製造に最も好適なイソシアネート反応性物質は
通常主に（５０パーセント以上、好ましくは９０パーセ
ント以上）二級ヒドロキシル基及び５００〜２５００の
当量を有するポリエーテルである．従来の方法を用い、
連続相としてこれらのポリエーテルにより安定な分散体
を製造することはとても困難であった．本発明により、
予備形成した溶液又は分散体中のイソシアネート反応性
物質は一級ヒドロキシル基を高率（４０パーセント、好
ましくは７０パーセント以上）有するポリエーテルであ
ってよい．生威物分散体の形或の間、相当量のスラブ材
ポリエーテルを加える．得られる生成物は連続相として
通常の目的のポリウレタンフォームの製造に好適である
ような平均当量及び一級ヒドロキシル基の比を有するポ
リエーテルの混合物を有する， 分散した粒子は多数のポリウレタン及び／又はポリウレ
ア結合を含むボリマーである。その正確な組或は、以下
に詳細に述べるように、その製造に用いられる原料によ
り異なる．この粒子はイソシアネート反応性物質に実質
的に不溶である分子量及び架橋を有する．しかし、この
分散体がさらに連続相に可溶であるオリゴマーポリウレ
タン及び／又はポリウレアを含んでよいことは理解され
る．より好ましい粒子はポリウレタン又はポリウレタン
／尿素粒子、特にポリウレタン粒子である．分散体の固
体含量は、分散体の重量の有利には０．５〜４０、好ま
しくは５〜３０、より好ましくは１０〜２５パーセント
である． 前記のように、「固体」という語は、生成物分散体に用
いる場合、生成物分散体の製造に用いられる予備形成し
た溶液又は分散体からの共反応体、ポリイソシアネート
及びポリウレタンもしくはポリウレア含有物質の合わせ
た重量を意味する．予備形成した溶液又は分散体中のポ
リウレタンもしくはポリウレア含有物質の重量は、その
反応に用いられる共反応体及びポリイソシアネートの合
わせた重量と等しいと考えられる．この例外は、予備形
成した溶液又は分散体を遠心又は他の処理をし、ポリウ
レタンもしくはポリウレア含有物質の一部を除去した場
合である．そのような場合、ポリウレタンもしくはポリ
ウレア含有物質の重量は、最初の固体及び除去される物
質の量により計算又は分析的に測定される． 本発明の他の態様は、イソシアネート反応性物質中のポ
リウレタン及び／又はポリウレア分散体の製造方法であ
る．この方法において、共反応体は予備形成したポリウ
レタン及び／又はポリウレア溶液又は分散体の存在下ポ
リイソシアネートと反応される．さらに、予備形成した
溶液又は分散体中のポリウレタン及び／又はポリウレア
含有物質の重量は生成物分散体の固体の重量の０．　５
〜５０、好ましくは１〜３５、より好ましくは５〜２５
パーセントである． 予備形成した分散体は連続相としてイソシアネート反応
性物賞を有する．予備形成した分散体中に存在するイソ
シアネート反応性物質は最終生成物の製造に用いられる
唯一の物質であってよい．しかし、製造がより経済的で
あるため高固体の予備形成した分散体を製造することが
より都合がよい．この予備形成した分散体を生成物分散
体の製造の間追加イソシアネート反応性物質の添加によ
り稀釈してよい．予備形成した分散体をこのように製造
する場合、稀釈に用いられるイソシアネート反応性物質
は最初の分散体の製造に用いられるものと同じであって
も又は異っていてもよいが、この２つのイソシアネート
反応性物質は好ましくは相溶性である．前記のように、
この両方の目的用の好ましいイソシアネート反応性物質
は、５〜２５重量パーセントエチレンオキシドで末端キ
ャップされたポリ（プロピレンオキシド）である．しか
し、通常の目的のスラブ材フォームの製造用の生成物分
散体を製造する場合、生成物分散体の製造の間それを稀
釈するするための予備形成した溶液もしくは分散体、及
びプロピレンオキシドの５００〜２５００当量、２〜３
官能価ホモポリマー又はプロピレンオキシドと少量のエ
チレンオキシドのランダムコポリマー、を製造するため
５〜２５重量パーセントエチレンオキシドで末端キャッ
プされた２〜４官能ポリ（プロピレンオキシド）を用い
ることが最も好ましい。この２つのポリエーテルの比は
有利には、この混合物のうちヒドロキシル基の半分未満
が一級ヒドロキシル基であるような比である．より好ま
しくは、ポリエーテルの重量比は１：０．５〜１　：　
１００　、好ましくはｌ：２〜１：５０である． 予備形成された溶液又は分散体は有利には０．　５〜４
０、好ましくは１〜３０、より好ましくは５〜２５重量
パーセント固体を含む．この固体は有利にはポリイソシ
アネートと「共反応体」の反応生成物である。もちろん
、より高固体の予備形成した溶液又は分散体の使用は生
成物分散体の製造の間より多くのイソシアネート反応性
物質の添加を必要とする．予備形成された溶液又は分散
体は有利には以下の記載と同じ一般的方法に従い製造さ
れる．予備形成された溶液又は分散体の好適な製造方法
は、例えば以下の米国特許の各号： ４，３７４，２０９；　４．３２４，７１６；　４，３
１０．４４９；　４．３１０．４４８；４．３０５，８
５７：　４．２９３．４７０：　４．５１Ｂ．７２０；
　４．５１８．７７８：４．５２３．０２５ｉ　４．５
２５．４８８：　４．７８５．０２６：　４．４９７．
９１３：４，２９６，２１３：　４．５０６．０４０：
及び４，３０５．８５８に記載されている． 予備形成された溶液又は分散体の粒子は好ましくは１０
０〜１０ＩＯ００入（１０〜１０００ｎｓ）　、より好
ましくは６０００人（６００ｎｍ）以下、最も好ましく
は４０００人（４００ｎｍ）以下の平均粒度を有する．
所望により粒状物質を一部もしくはすべて除去するため
予備形成された溶液又は分散体が処理される。分散した
ポリウレタン及び／又はポリウレア粒子が予備形成した
溶液又は分散体から除去された場合でさえ本発明の利点
が得られることがわかった．本発明をどんな理論にも限
定するものではないが、粒状物質の除去後、予備形成し
た溶液又は分散体中に所定量の溶解したポリウレタン及
び／又はポリウレアボリマー又はオリゴマーが残ってい
ると考えられている．生威物分散体の製造の間のこの溶
解した物質の存在は前記の改良された特性を与える。

分散体（及び予備形成される溶液又は分散体）の製造に
用いられるポリイソシアネートは、分子あたり少なくと
も２個、好ましくは２〜４個のイソシアネート基を有す
る有機化合物である。ポリイソシアネートは脂肪族、芳
香族又は環式脂肪族であってよいが、芳香族がその望ま
しい特性及び反応性のため好ましい．その具体例は、ジ
イソシアネート、例えばｍ一もしくはＰ−フェニレンジ
イソシアネート、トルエン−２，４−ジイソシアネート
、トルエン−２，６−ジイソシアネート、ヘキサメチレ
ン−１．６−ジイソシアネート、テトラメチレン−１．
４−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイ
ソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート
（及び異性体）、ナフチレン−１．５−ジイソシアネー
ト、１−メチルフェニルー２．４−フェニルジイソシア
ネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト、ジフェニルメタン−２．４′−ジイソシアネー｝、
４．４’−ビフェニレンジイソシアネート、３．３′−
ジメトキシ−４，４′ビフェニレンジイソシアネート及
び３．３′−ジメチルジフエニルプロパン−４，４′−
ジイソシアネート；トリイソシアネート、例えばトルエ
ン−２，４，６−トリイソシアネート並びにポリイソシ
アネート、例えば４．４′−ジメチルジフエニルメタン
−２．２’．５．５’−テトライソシアネート及び種々
のポリメチレンボリフェニルボタイソシアネートである
． 粗ポリイソシアネート、例えばトルエンジアξンの混合
物のホスゲン化により得られる粗トルエンジイソシアネ
ート又は粗ジフェニルメタンジアミンのホスゲン化によ
り得られる粗ジフェニルメタンジイソシアネートも本発
明において用いてよい。好ましい未蒸留もしくは粗ポリ
イソシアネートは米国特許第３．２１５，６５２号に開
示されている．トルエンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレン
ボリイソシアネート（ＰＭＤＩ）及びそれぞれの誘導体
が最も好ましい． 共反応体は、多数のーＯＨ，＝ＮＨ及び／又はＮＨ２基
並びに活性水素原子あたり４００以下、好ましくは３０
０以下、より好ましくは２００以下の当量を有する物質
である．共反応体はイソシアネート反応性物質中現場で
ポリイソシアネートと反応し連続相を形或するので、共
反応体はイソシアネート反応物質よりポリイソシアネー
トとの反応性が高いことが好ましい．好適なそのような
物質は、例えば米国特許第４．３７４．２０９号．　４
，３２４．７１６号；４．３１０，４４９号：　４．３
１０，４４８号；　４．３０５．８５７号；４，２９３
．４７０号；　４．５１８．７７８号：　４，５２３，
０２５号：４，５２５．４８８号．　４．７８５．０２
６号；　４．４９７．９１３号：４，５０６．０４０号
；及び４，３０５，８５８号に記載されている．これら
のうち好ましいものは、アルカノールアξン、低当量ア
ミン開始ポリエーテルボリオール、アルキレンオキシド
、アクリロニトリル、一級アミン、二級アミン、ヒドラ
ジン、ジヒドラジン、尿素、アンモニア、ア【ンのアク
リルエステル付加物、マンニツヒ縮合体、低当量ヒドロ
キシル末端化合物、例えばエチレングリコール、グリセ
リン、グリコール、エーテル、ペンタエリトリトール、
アξノベンゼン、又はこれらの混合物である．これらの
うち、アルカノールアミン及び他のヒドロキシル末端化
合物が通常好ましい。それはそれらにより製造されるポ
リウレタン分散体が過去においてその気泡が特に開放困
難であるポリウレタンフォームを形戒することがわかっ
ていたからである．従って、本発明の利点はポリウレタ
ンの製造において特に示される． 好適なアルカノールアミンはモノ、ジ及びトリアルカノ
ールアミン、特にアルカノール基が２〜６、好ましくは
２〜３個の炭素原子を有するものを含む．モノ及びジア
ルカノールアξンは１個のＮ−アルキル置換基（好まし
くは１〜６個の炭素原子を有する）を有する。アルカノ
ール及びアルキル置換基は、存在する場合、不活性置換
基、例えばハロゲン原子を含んでよい．これらのうち好
ましいものは、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ごン、トリエタノールア【ン、Ｎ−メチルエタノールア
ミン、Ｎ一エチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルエタノ
ールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアごン、Ｎ一エチ
ルジエタノールアごン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン
、モノイソブロバノールアξン、ジイソブロパノールア
ミン、トリイソ・プロバノールアミン、Ｎ−メチルイソ
プロパノールアミン、Ｎ一エチルイソプロバノールアξ
ン、及びＮ−プロビルイソブロバノールアミンである， 好適な一級及び／又は二級アξンは多価脂肪族、アリー
ル脂肪族、環式脂肪族、及び芳香族アごンを含み、例え
ばエチレンジアミン、１．２一及び１．３−プロピレン
ジア【ン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ドデカメチレンジアξン、トリメチルジアミノ
ヘキサン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレンジアξン、エチ
レンジアξンの高級同族体、例えばジエチレントリアξ
ン、トリエチレンテトラアミン、及びテトラエチレン、
ペンタアミン、プロピレンジアミンの同族体、４−ア１
ノベンジルア【ン、４−アミノフェニルエチルアミン、
ピペラジン、Ｎ，Ｎ’　−ビスアξノエチルジプロピレ
ントリアミン、１−アミノ−３．３．５−トリメチル−
５−アミノメチルシクロヘキサン、並びに米国特許第４
．３２４．７１６号に記載されているような他のものを
含む。

好適なヒドラジンは、ヒドラジン自身及びＣ，〜，アル
キル、シクロヘキシルもしくはフェニル基の如く置換基
を有する一置換又はＮ，Ｎ’一二置換ヒドラジンを含む
。これらのうちヒドラジン自身が好ましい。

好適なヒドラジンは、多官能カルボン酸、例えばカルボ
ン酸、蓚酸、マロン酸、スクシン酸、アジピン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル
酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸のヒドラジン；ヒ
ドラジンモノカルボン酸と二価もしくは多価アルコール
及びフェノールのエステル；並びにヒドラジノモノカル
ボン酸のアミドを含む．これらのヒドラジンは好ましく
は９０〜１０００の分子量を有する． 共反応体とポリイソシアネートの反応は好ましくは予備
形成した分散体及び共反応体を混合し、次いでポリイソ
シアネートを得られる混合物に加えることにより行なわ
れる．反応体は有利には混合物が液体であり及び反応体
が分解しない温度で混合されるが、好ましくは０−１７
０゜Ｃ、より好ましくは１５〜７０℃、最も好ましくは
１５〜４５℃で混合される． イソシアネート及び共反応体は有利には多数の小さな粒
子の形成を促進するため撹拌しながら混合される．通常
、粒度を最適にし及び得られる分散体の粘度を最小にす
るため急速な撹拌が望ましい。この工程は米国特許第４
．３７４．２０９号に記載されているように回分式で又
は連続的に行ってよい。

ポリイソシアネート及び共反応体の比は、それらが反応
しイソシアネート反応性物質中に分散した多数の粒子を
形戒するよう選ばれる．有利には、共反応体の分子あた
り１個以上の活性水素原子、好ましくは共反応体の分子
あたり１．５〜３個の活性水素原子と反応するに十分な
ポリイソシアネートが提供される． ポリイソシアネートと共反応体の間の反応はしばしば発
熱であり、急速に進行し、ほとんどの場合１分〜１時間
、好ましくは１〜３０分で終了するが、これはポリイソ
シアネート及び共反応体の選択、バッチサイズ、最初の
温度等によりいくらか異なる．反応の間撹拌を行うこと
が好ましい．所望により、反応を促進するためポリイソ
シアネートと共反応体の間の反応用の触媒を用いてよい
。好適な触媒は、ポリウレタンの製造用の分散体の使用
に関して以下に記載のものを含み、有機錫触媒が好まし
い．触媒の量は、ポリオールを基準として有利には１重
量パーセント以下、好ましくは０．　１重量パーセント
以下、より好ましくは０．０５重量パーセント以下であ
る．しかし、特により反応性の共反応体との場合触媒は
必要ない。

米国特許第４，　３７４．　２０９号及び４，３２４．
７１６号に記載されているように、好ましくはないが少
量の一官能反応体、すなわち一官能イソシアネート及び
／又は一官能共反応体の使用により分散した粒子の分子
量を調節することが可能である．具体的モノイソシアネ
ートは、シクロヘキシルイソシアネート、フエニルイソ
シアネート、トルエンモノイソシアネート、４−クロロ
フェニルイソシアネート及びジイソブロビルフェニルイ
ソシアネートを含む。具体的一官能共反応体はジアルキ
ルアξン、例えばジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ
ブチルアミン；Ｎ−ジアルキルアルカノールア逅ン、例
えばジメチルエタノールアミン及びジエチルエタノール
アξンを含む。用いる場合、これらの一官能反応体は当
量を基準として用いる反応体の総量のごく一部のみを構
成する． 分散体の製造において、十分なポリイソテアネート及び
共反応体が予備形成された溶液又は分散体からの固体と
共に用いられ、生成物分散体が所望の固体レベルを有す
る．前記のように、固体は生成物分散体の重量の有利に
は０．５〜４０、好ましくは５〜３０、より好ましくは
１０〜２５パーセントを構成する。

本発明の方法に従い製造された生成物はほとんどの場合
多数のポリウレタン及び／又はポリウレア粒子が分散し
た連続相を含む不透明な液体である．通常、常にではな
いが、生成物は前記のように二相サイズ分布を有する粒
子を有する．本発明の分散体はポリイソシアネートとの
反応によるポリウレタンの製造に有効である．本発明の
分散体は特に軟質ポリウレタンフォームの製造に好適で
ある． イソシアネート反応性物質からのポリウレタンの製造は
公知であり、例えば米国特許第４．２６９．９４５号；
　４，６３２．９４３号．　　４，５９６．６６５号；
及び４．７７４，０４０号に記載されている．通常、本
発明の分散体はポリウレタンを形成するため他のボリマ
ー改質イソシアネート反応性物質と同様にポリイソシア
ネートと反応される． ポリウレタンの製造に用いられるポリイソシアネートは
前記の如くであるが、ポリウレタン製造に用いられる特
定のポリイソシアネートは分散体の製造に用いられるも
のと同じであっても異っていてもよい．ほとんどの用途
に対し、価格及び所望の特性を基準としてトルエンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシア
ネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニレンポリイ
ソシアネート（ＰＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネー
ト、水素化ＭＤＩ及びＰＭＤＩ，シクロヘキサンジイソ
シアネート、並びにこれらの誘導体が好ましく、ＴＤＩ
．　ＤＷＩ及びＰＭＤＩ並びにこれらの誘導体及びプレ
ボリマーが特に好ましい． 本発明の分散体及びポリイソシアネートに加え、ポリウ
レタンの製造において他の威分を用いてよい。この選択
は、当該分野において理解されているように所望のポリ
ウレタンのタイプに依存している． 軟質ポリウレタンフォームの製造において、追加ボリオ
ール、発泡剤もしくはその混合物、気泡開放剤、触媒、
十分硬化し形状を保つまで発泡反応混合物を安定化する
界面活性剤、及び／又は架橋剤もしくは連鎖延長剤、並
びにポリウレタンの製造に有効な他の添加剤を用いるこ
とがしばしば有効である。軟質フォーム製造用の好適な
物質及び方法は、例えば米国特許第４，５９６．６６５
号に開示されている．軟質フォームの製造において、イ
ソシアネート反応性物質が８００〜２０００の平均当量
を有するポリエーテルボリオールである分散体、比較的
高当量イソシアネート反応性物質１００部あたり１〜６
部の水、トルエンジイソシアネート及び／又はジフェニ
ルメタンジイソシアネート又はその誘導体、有機錫及び
／又は三級アξン触媒、及び比較的高当量イソシアネー
ト反応性物質１００部あたり５部以下の架橋剤又は連鎖
延長剤を含む配合物を用いることが特に望ましい．この
配合物において、特に分散体が分散した粒子を約１０重
量パーセント以上含む場合、本発明の分散体を比較的高
当量ポリエーテルボリオールで稀釈することが望ましい
。

本発明の分散体を用いて他のタイプのポリウレタンを製
造してよい．非気泡賞もしくは微小気泡質エラストマー
の製造において、追加比較的高当量活性水素含有物質、
連鎖延長剤、架橋剤、離型剤、少量の発泡剤（微小気泡
質エラストマーの場合）、触媒、充填剤、強化繊維及び
同様の添加剤が有利に用いられる． 最も広く用いられ及び好ましい触媒は三級アミン触媒及
び有機金属触媒である．具体的三級アミン触媒は、例え
ばトリエチレンジアξン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ一
エチルモルホリン、ジエチルエタノールアミン、Ｎ−コ
コモルホリン、１−メチル−４−ジメチルアミノエチル
ピペラジン、３−メトキシーＮ−ジメチルプロビルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−ジエチルアミノプロビルア
ミン、ジメチルベンジルアミン、及びビス（２−ジメチ
ルアミノエチル）エーテルを含む．三級アミン触媒は有
利には比較的高当量活性水素含有物質１００重量部あた
り０．０１〜５、好ましくは０．０５〜２部の量用いら
れる． 具体的有機金属触媒は、例えば錫、ビスマス、鉄、水銀
、亜鉛、鉛等の金属の有機塩を含み、有機錫化合物が好
ましい。好適な有機錫触媒はジメチル錫ジラウレート、
ジプチル錫ジラウレート、オクタン酸第一錫等を含む．
他の好適な触媒は、例えば米国特許第２．８４６，４０
８号に教示されている。

有利には、比較的高当量活性水素含有物質１００部あた
り０．００１〜０．５重量部の有機金属触媒が用いられ
る． 好適な架橋剤は、分子あたり３〜８、好ましくは３〜４
個の活性水素含有基を有する約２００もしくはそれ以下
の当量のアルカノールアもン及び他の化合物を含む．そ
のような化合物の例は、グリセリン及びトリメチロール
プロパン、並びに他のアルキレントリオールである．し
かし、アルカノールアミン、例えばジエタノールアξン
、トリイソブロパノールア旦ン、トリエタノールア果ン
、ジイソプロパノールアミン、４〜８モルのエチレンオ
キシド及び／又はプロピレンオキシドとエチレンジアξ
ンの付加物、並びにポリアミン、例えばメチレンビス（
０−クロロアニリン）、エチレンジアミン及びアンモニ
アが好ましい。その最通の反応性を基準として、ジエタ
ノールアξンが最も好ましい．用いられる量は、製造さ
れるポリウレタンのタイプに依存している．好ましい軟
質ポリウレタンフォームの製造において、比較的高当量
イソアネート反応性物質１００部あたり有利には１０部
以下、好ましくは５部以下、より好ましくは０．１〜４
部の架橋剤が用いられる。

「連鎖延長剤」は分子あたり２個の活性水素含有基及び
３ｌ〜３００、好ましくは３１〜１５０の当量を有する
化合物を含む。ヒドロキシル含有連鎖延長剤はアルキレ
ングリコール及びグリコールエーテル、例えばエチレン
グリコール、１．３−プロピレングリコール、１．４−
ブチレングリコール、１．６−へキサメチレングリコー
ル、ジエチレンクリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリブロビレングリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール等を含む．アξソ
連鎖延長剤はジエチルトルエンジアミン、フェニレンジ
アξン、メチレンビス（０−クロロアニリン）　、Ｎａ
Ｃ１ブロックトメチレンビス（アニリン）、トルエンジ
アミン、アミン基に隣接した少なくとも１個の炭素原子
において低級アルキル基で置換した芳香族ジアミンを含
む．そのような連鎖延長剤は、好ましい軟質フォームの
製造に用いた場合、有利には架橋剤と同じ量で用いられ
るが、非気泡質及び微小気泡質エラストマーの製造にお
いて十分多量に用いられる． フォームの製造において、その気泡形状を保つため混合
物が十分硬化するまで気泡のつぶれに対し発泡反応混合
物を安定化するため界面活性剤を用いてよい。好適な界
面活性剤は、例えば米国特許第３．８８７．５００号及
び３，９５７．８４２号に記載されているように、シロ
キサン／ボリ　（アルキレンオキシド）コボリマーを含
む．フォームの製造における界面活性剤の選択及び使用
は当該分野において公知である．界面活性剤は有利には
比較的高当量イソシアネート反応性物質１００部あたり
０．Ｏｌ〜２、好ましくは０．　２〜１．５部の量用い
られる。

好適な発泡剤は、ポリイソシアネートとボリオールの反
応の条件下で気体を発生できる物質を含む。そのような
物質は、空気、二酸化炭素、窒素、水、蟻酸、低沸点ハ
ロゲン化アルカン、微粉砕固体、いわゆる「アゾ」発泡
剤、例えばアゾビス（ホルムアミド）を含む。水、低沸
点ハロゲン化アルカン、又はそれらの混合物が好ましい
．低密度フォームの製造において、発泡剤は有利には０
．５ｌｂ／ｆｔ３（８　ｋｇ／ボ）〜２５ｌｂ／ｆｔ３
（４００ｋｇ／ボ）、好ましくは０．　９　ｌｂ／ｆｔ
’　（１４．５ｋｇ／ボ）〜６１ｌｂ／ｆｔ”（９６ｋ
ｇ／ポ）、より好ましくは１．　１　ｌｂ／ｆｔ’　（
１８ｋｇ／ｍ）　〜４ｌｂ／ｆｔ’　（６４ｋｇ／ｎ？
）の嵩密度を有するフォームを与えるに十分な量用いら
れる．唯一の発泡剤として水を用いる場合、そのようよ
うな密度は通常比較的高当量化合物１００部あたり１．
０〜８、好ましくは１．５〜５部の水の使用により得ら
れる。塩化メチレン、ジクロロジフルオロメタン、モノ
クロロジフルオロメタン、モノクロロトリフルオロメタ
ンを含むハロゲン化アルカンは通常比較的高当量化合物
１００部あたり５〜５０部の量用いた場合所望の密度を
与える。他の発泡剤、例えば水と共に用いた場合、より
少ない量も有効である。

得られるポリウレタンは、クッシッン材料、家具用詰物
、寝具、包装材料、自動車のダッシュボ一ド、及び動的
エラストマー、例えば自動車エンジンベルトとして有効
である。

以下の実施例は本発明を説明するものであって限定する
ものではない．特に示す以外、部及びパーセントは重量
基準である。

好適な反応器に９００部ボリオールＡ、０．１部ジブチ
ル錫ジラウレート及び４２．９部トリエタノールアミン
の混合物を入れた。ボリオールＡは約１６重量パーセン
ト末端ポリ（エチレンオキシド）キャップを有する５０
００分子量、公称三官能ポリ（プロピレンオキシド）で
あった．この混合物を２５゜Ｃの温度に保った．撹拌し
ながら約１５秒かけて５７．１部のＴＤＩ（２．４一及
び２．６−異性体の８０／２０混合物）を加えた。約１
５分間撹拌を続けた．この間発熱及び粘度増加がみられ
た，ＴＤＩ添加約１５分後、生成物を冷却した．得られ
る分散体は塊がみられなかった。これは約２２００入（
２２０ｎｓ）の平均粒度を有する分散したポリウレタン
を約１０パーセント含み、２５゜Ｃにおいて約３１０（
ｌｗＰａ−ｓの粘度を有していた。便宜上、この分散体
を「予備形成分散体Ａ」と呼ぶ。

Ｂ　　　　　した　　　を　いる　　　の０．１５部の
ジプチル錫ジラウレートを溶解した３５０部ポリオール
Ａで５００部の予備形成した分散体Ａを稀釈した。次い
でこの稀釈した分散体を６７部トリエタノールアミンと
混合し４８゜Ｃに加熱した。

撹拌しながら８３部のＴＤＩを２０秒かけ加え、得られ
る混合物を約１５分間撹拌した。発熱及び粘度増加がみ
られた．滑らかな白色分散体が得られ、これは２０パー
セント固体を含んでいた。予備形成した分散体からの固
体は最終生威物の固体の２５パーセントを構威している
．この生成物は＃５スピンドルを用いるブルックフィー
ルド粘度計で測定したところ２５゜Ｃで１０．　１００
ｍＰａ−ｓの粘度を有していた。これは二相粒度分布を
示し、ほとんどの粒子は約５００人（５０ｎｍ）及び約
４５００人（４５０ｎｍ）のサイズを有していた．この
分散体を分散体サンプルＮｔｌ１と呼ぶ。

同じ方法で分散体サンプルＮａ２〜６を製造したが、予
備形成した分散体Ａの稀釈の量のみが異なる。これらの
サンプルはすべて２０パーセント固体を有していた，各
サンプルの製造において、予備形成した分散体Ａのポリ
ウレタンに対する生成物固体の比が以下の表１に示すよ
うであるよう予備形成した分散体ＡをポリオールＡで稀
釈する。同様に、トリエタノールア５ン及びＴＤＩの量
は、予備形成した分散体Ａ中のポリウレタンと組み合せ
てサンプルの各々が２０パーセント固体を含むよう選ば
れる． 比較のため、２０パーセント固体で製造した予備形成し
た分散体の利点を有しない同様の分散体は約８０００人
（８００ｎｓ）の平均粒度及び１１２００ＩＩＰａ−ｓ
の粘度を有していた。この分散体を比較分散体Ａと呼ぶ
。

表１ サンプルＮα　総固体１ 鳴削呈穿 粘　度３ ２　　　　　２０％　　　　０．５％　　　　　　７４
５０３　　　　　２０％　　　　　２．５％　　　　　
　７２００４　　　　２０％　　　　　　５％　　　　
　　７６５０５　　　　２０％　　　　　１０％　　　
　　　６７００６　　　　２０％　　　　３７．５％　
　　　　１３．８００生成物分散体の重量基準 ８　予備形成した分散体からの固体に対する最終生成物
の固体の比 ’　　ｍＰａ−ｓ　、＃５スピンドルを用い２５℃でブ
ルックフィールド粘度計で測定． ｎ＃、流体力学クロマトグラフイーで測定。２つの値は
二相分布を示す． サンプル！Ｉｌｌｌ１及び３〜６の二相粒度、並びに比
較分散体Ａと比較してｋ６を除くすべてのサンプルの粘
度低下が特に興味深い。

Ｃ　　　　　ボリウレ　ンフォームの 表２に示す配合物を用いた軟質或形ボリウレタ粘　度４ ８５０ ８５０：　７０ ７００；　７０ ６００．　５０ ４００．　５０ ンフォームを製造するため分散体サンプルｈｉ〜３及び
５並びに比較分散体Ａを用いた，ＴＤＩを除くすべての
威分をよく混合した．このブレンドをＴＤＩと混合し、
６０℃に加熱した１５“×１５“×４．　５　”　　（
３８Ｘ３８Ｘ１１．４ＣＩ１）の金型に注いだ。金型を
閉じ、１００℃のオーブンに入れた．５分後、金型をオ
ーブンより取り出し、フォームサンプルを金型より取り
出した．フォームを２’（５ｃｍ）に粉砕し、再びｌ　
’　　（２．５４ＣＩ）に粉砕した。得られるフォーム
の物理特性を表３に示す．フォームサンプルを二分し、
最大収縮点でのフォームの高さを測定することにより未
硬化フォームについて収縮を測定した．最大収縮点での
高さとフォームの公称高さとの間の差を公称高さのパー
セントとして記録する． １二−４ 分散体’　　　　　　　　　５０ ボリオールＡ　　　　　　　５０ 水　　　　　　　　　　　　　　　４．０ジエタノール
アミン　　　　１．５ 触媒Ａ　”　　　　　　　　　　０．　１５アξン触媒
３０．４５ シリコーン界面活性剤　　１．０ ＴＤＩ’　　　　　　　　　　　　１００インデックス
表３に示す 富ヒス（Ｎ　，　Ｎ−ジメチルアミノエチル）エーテル ３　ジプロピレングリコール中トリエチレンジアミンの
３３％溶液 ４　２，４一及び２，６一異性体の８０／２０混合物表
一」一 分散体又は比較分散体 フォーム特性　　　　２　　３　　５　　１ＰＦＤ固体
からの 生成物固体の％’　　　０．５　　２．５　　　５　　
　２５収縮、％　　　　　５３　　　４６　　　２３　
　　７６５％ＩＦＤ，Ｎ”　　　　４１１　　３９２　
　３９０　　４２０弾性率”　　　　　　　２．６　　
２．６　　２．６　　２．６引張、ＫＰａ”　　　　　
１３９　　１４６　　１３５　　１５１引裂、Ｎ／ｓ＋
”　　　　　２８５　　２９０　　２６３　　２１５伸
び率％”　　　　　１２２　　１３２　　１２２　　１
１９圧縮永久歪、％”　　　２２　　　１９　　　１６
　　　１５心部密度、ｋｇ／１２８．９　　２８，８　
　２９．２　　３２．０９　本発明の実施例ではない 表１の注２参照 ”　　ＡＳＴＭ　Ｄ−３７５４ 表３のデータより明らかなように、対照と比較して収縮
の低下が得られた．特に良好な改良はサンプル１．３及
び５、とりわけ１及び５にみられ、収縮の著しい低下が
得られた．さらに、引張強さ、伸び率及び圧縮永久歪の
十分な改良が他の特性をＡ本 損うことなしに得られた． 裏施貫呈 戒分の比が予備形成した分散体が２０重量パーセントの
固体含量を有するようであることを除き例１　−Ａと同
様の方法で予備形成した分散体を．製造した．この予備
形成した分散体を予備形成分散体Ｂと呼ぶ．これは約８
０００人（８００ｎｍ）の平均粒度を有する粒子及び２
５℃で１１．２００ｍＰａ−ｓの粘度を有していた． 分散体サンプルＮＩＩＬ７〜１２を製造するため、例１
−Ｂと同じ方法で予備形成分散体Ｂを用いた．各々は表
４に示すような種々の量の予備形成した分散体を用いて
製造した２０パーセント固体分散体であった． 表一生 分　散　体　ＰＰＤ個体からの　総固体８　粘　度３サ
ンプル阻　生威物個体％１ ７　　　　　　　０．５％　　　　２０％　　　８４５
０８　　　　　　　　５％　　　　２０％　　　９３５
０９　　　　　　　１０％　　　　２０％　　１２．０
００１０２５％　　　　２０％　　１３，２００１１３
５％　　　　２０％　　１８．２００１２５０％　　　
　２０％　　３９．２００粘　度４ ＞　１　．　０００・８００ ＞１．０００；５５０ ＞１，０００；５００ ＞１．０００；３５０ ＞　１　．　０００・２５０ ＞１．０００・１５０ 表１の注２参照 ！　生成物分散体の重量基準 ３　■Ｐａ−ｓ，＃５スピンドルを用い２５゜Ｃでブル
フクフィールド粘度計で測定 ’　　ｎｍ、流体力学クロマトグラフィーで測定、２つ
の値は二相分布を示す 二相分布はすべてのサンプルで得られ、同じサンプルは
比較分散体Ａと比較して粘度低下を示した。

実施例１−Ｃに記載の方法を用い、分散体サンプルＮＩ
ＩＬ８及び９を用いて軟質ポリウレタンフォームを製造
した．得られるフォームは表５に示す特性を有していた
． ＰＦＤ個体からの生成物固体の％’　　　５．０　　　
　２５．０収縮、％　　　　　　　　　　　　３４２０
６５！ＩＦＤ．．Ｎ”　　　　　　　　　　　　３９３
　　　　３９９弾性率”　　　　　　　　　　　　　　
２．５　　　　２．６引張、ＫＰａ”　　　　　　　　
　　　　１２７　　　　１３２引裂、Ｎ／ｍ”　　　　
　　　　　　　　２６３　　　　２４３伸び率％”　　
　　　　　　　　　　１１５　　　　１１４圧縮永久歪
、％”　　　　　　　　　　１８　　　　　１８心部密
度、ｋｇ／１２８．８　　　　２８．９口　表１の注２
参照 ”　　ＡＳＴＭ　Ｄ−３７５４ 比較分散体Ａとくらべ収縮及び圧縮永久歪の改良が得ら
れ、他の物理特性は実質的に変化なかった。

裏施拠主 反応の開始における成分の温度が４５℃であり、４４．
２部トリエタノールアミン及び５５．８部ＴＤＩを用い
ることを除き例１−Ａと同じ方法で予備形成した分散体
を製造した．得られる分散体を予備形成分散体Ｃと呼ぶ
．これは１０重量パーセントの固体含量を有し、４２０
０人（４２０ｎ■）の平均粒度及び２５℃で２３４０ｇ
Ｐａ−ｓの粘度を有しテイた．例１−Ｂと同じ方法で予
備形成分散体Ｃを用い分散体サンプル１３〜１６を製造
した。各々は表６に示す予備形成分散体Ｃの量を用いて
製造した２０パーセント個体分散体であった．また、例
１−Ｃ記載の方法を用いポリウレタンフォームを製造す
るため分散体サンプル１３〜１６を用い、前記のように
してフォーム収縮の結果を測定した．分散体の粘度及び
粒度並びにフォームの収縮の結果を表６に示す． 特性 表一亙 分散体サンプル隘 超　　　■　　　　旦　　　旦 刻北に ＰＦＤ固体からの生成物 固体の％Ｉ　　　　　　　２．５％　　５％　　１２．
５％　　２０％総固体宜　　　２０％　２０％　２０％
　２０％粘　度’　　　　　　　　５５００　　　７８
５０　　７１００　　　１０．１００粒　度４　　　　
　　　　＞１０００．　　＞１０００ｉ　　９００ｉ　
　　７１０；４８０　　　　３２０　　　１６０　　　
　６０００ ２０％ １１　，　２００ ８００： フォーム収縮　　　　　　４２％　　　２４％　　４％
　　４％　　５４％比較分散体Ａ一本発明の例ではない 表１の注２参照 ２　生成物分散の重量基準 ３ｖｘＰａ−ｓ　，　＃５スピンドルを用い２５℃でプ
ルックフィールド粘度計で測定 ’　　ｎｍ、流体力学クロマトグラフイーで測定表６の
データより明らかなように、対照と比較してすべてのケ
ースで収縮及び粘度の低下が得られた． 実施例ｌと同じ配合物を用いポリウレタンフォームを製
造するため分散体サンプルｋｌ５を用いた．このフォー
ムは低圧フォーム機で製造した。フォームの物理特性を
表７に示す．比較のため、分散体サンプル恥１５のかわ
りに比較分散体Ａを用いることを除き同様の方法で同じ
フォームを製造した。

得られるフォームの特性を表７に示す．硬化等級は各々
を４回型押しすることにより測定した．フォームサンプ
ルは４本の圧子を有するジグにより１　’　　（２．５
４ｃｍ），　３／４’　（１．９ｃｍ），　１／２’　
（１．２７ｃｌｌ）及び１／４’　（０．６３Ｃ１１）
の厚さにゆがむ．サンプルはそれぞれ１５　．　３０　
．　４５及び６０秒間型押しされた。次いでジグを取り
除き、フォーム高さの損失率を測定した．このデータは
以下の型に一致する．変形 変形時間（秒）　　　１’　　　３／４’　　　１／２
’　　　１／４’１５　　　Ａ　　Ｂ　　Ｃ　　Ｄ ３０　　　Ｅ　　Ｆ　　Ｇ　　Ｈ ４５　　　１　　Ｊ　　Ｋ　　Ｌ ６０　　　Ｍ　　Ｎ　　Ｏ　　Ｐ 硬化等級はＡ−Ｐの値を加えることにより計算した．フ
ォーム高さの損失は小さいことが望ましいので小さな硬
化等級がすぐれた結果を示す。

盈−１ 分散体サンプル阻 特性　　　　　　　　　　　Ａ・　　　　　１５密度、
ｌｂ／ｆｔ’（ｋｇ／ｍ３）　　　１．８４（２９．５
）　　１．９２（３０．８）引張強さ、ｐｓｉ（ｋｐａ
）　　　２１．６（１４９）　　　２３．９（１６５）
伸び率、％　　　　　　１５５　　　　　　１６９引裂
強さ、Ｉｂ／ｉｎ（Ｎ／ｍ）　　１．０６（１８６）　
　　１．２９（２２６）レジリエンス、％　　　５６５
０ ５０％ＨＡＣＳ，％　　　　　　８０６６ＩＬＤ．　　
２５％．　ｌｂ／（Ｎ）　　　２Ｂ（１２４）　　　　
２８（１２４）ＩＬＤ，　　６５％，　ｌｂ／（Ｎ）　
　　８０（３５６）　　　　８０（３５６）ＩＬＤ　，
回復２５％．　Ｉｂ／（Ｎ）　２１（９３）　　　　２
２（９８）風量、未粉砕　　　　１．６（０．０００７
５）　１．４（０．０００５２）風量、粉砕　　　　　
２．８（０．００１３）　　２．４（０．００１１）硬
化等級　　　　　　２０８　　　　　　１００１本発明
の例ではない 表７のデータより明らかなように、分散体サンプルｌｌ
ｋＬ１５を用いて製造したフォームの特性は比較分散体
を用いて得たものに等しいか又はすぐれている。特に、
分散体サンプルＮｔｌｌ５により得られた硬化は著しく
すぐれ、湿潤老化圧縮永久歪、引張、伸び率及び引裂強
さの改良もみられた。

実器班土 各々４４．２部のトリエタノールアξン及び５５．８部
のＴＤＩを用いることを除き例１−Ａと同様にして２つ
の予備形成分散体を製造した。この予備形成分散体を混
合し予備形戒分散体Ｄを与え、これは１０パーセント個
体を含み、２５℃で３２４０ｃｐｓの粘度を有していた
。平均粒度は２２００人であった。

５０重量部の予備形成分散体Ｄを、０．２部ジプチル錫
ジラウレートを溶解した７７５部のポリオールＢで稀釈
した．ポリオールＢは、主に二級ヒドロキシル基を含む
８８パーセントプロピレンオキシド及び１２パーセント
エチレンオキシドの１２００当量、公称三官能ランダム
コポリマーであった。得られる混合物に８６．２部トリ
エタノールアミンを加えた。

この混合物を３６゜Ｃに加熱し、撹拌しながら２３秒か
けて１０８．８部のＴＤＩを加えた．発熱がみられた。

撹拌を約１５分間続け、２０パーセント固体を含む分散
体が得られた．予備形成分散体からの固体は威分物分散
体の固体のｚ５パーセントを構威した．生成物分散体は
３８００ｌｌＰａ−３の粘度及び二相粒度分布を有し、
小さな粒子は約５４００入（５４０ｎ■）の平均直径及
び大きな粒子は１０．０００人（１０００ｎｓ）以上の
平均直径を有していた。

この生成物分散体は一般的スラブ材フォームの製造に好
適であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ポリイソシアネートと （Ｂ）酸素又は窒素原子に結合した多数の活性水素原子
   を有し及び４００以下の当量を有する共反応体物質とを （Ｃ）４００より大きい当量を有するイソシアネート反
   応性物質中のウレタン及び／又は尿素基を含む物質の予
   備形成した溶液又は分散体の存在下、反応させることを
   含む生成物ポリウレタン及び／又はポリウレア分散体の
   製造方法（（ｉ）前記生成物分散体はこの生成物分散体
   の重量を基準として固体を０．５〜４０重量パーセント
   含み、（ｉｉ）予備形成した溶液又は分散体に溶解した
   及び／又は分散したウレタン及び／又は尿素基を含む物
   質は生成物分散体の団体の重量の０．５〜５０パーセン
   トを構成する）。 ２、前記生成物分散体がポリウレタン粒子を含む、請求
   項１記載の方法。 ３、前記イソシアネート反応性物質が７００〜３０００
   の当量及び１．８〜４の官能価を有するポリエーテルポ
   リオールである、請求項２記載の方法。 ４、予備形成した溶液もしくは分散体中の前記イソシア
   ネート反応性物質が７００〜３０００の当量及び１．８
   〜４の官能価を有するオキシエチレンキャップポリ（プ
   ロピレンオキシド）であり、前記反応がさらに （Ｄ）プロピレンオキシドの５００〜２５００当量、公
   称１．８〜４官能ホモポリマー又はピロピレンオキシド
   と少なくとも９０パーセント二級ヒドロキシル基を有す
   る少量のエチレンオキシドとのランダムコポリマー、 の存在下行う（成分（Ｄ）に対する予備形成した溶液も
   しくは分散体中のイソシアネート反応性物質の重量比は
   １：２〜１：５０である）、請求項３記載の方法。 ５、共反応体がアルカノールアミンであり、前記ポリイ
   ソシアネートがＴＤＩ、ＭＤＩ、ＰＭＤＩ又はそれらの
   混合物である、請求項４記載の方法。 ６、予備形成した分散体中にウレタン及び／又は尿素基
   を含む前記物質がアルカノールアミンとＴＤＩ、ＭＤＩ
   、ＰＭＤＩもしくはこれらの混合物との反応生成物であ
   る、請求項５記載の方法。 ７、前記生成物分散体が二相粒度分布を有し、粒子の少
   なくとも約６０体積パーセントが２つの粒度範囲内にあ
   り、この２つの粒子範囲内にある前記粒子の５〜７５体
   積パーセントがＨＤＣで測定したところ少なくとも約２
   ００ｎｍの平均粒度を有する大きな粒子であり、粒子の
   ２つの粒子範囲にある２５〜９５体積パーセントがＨＤ
   Ｃで測定したところ１０〜７５ｎｍの平均粒度を有する
   小さな粒子である、前記請求項のいずれか記載の方法。 ８、前記予備形成した溶液もしくは分散体が粒状物質を
   除去するため前もって処理される、前記請求項のいずれ
   か記載の方法。 ９、前記請求項のいずれか記載の方法により製造される
   分散体。 １０、４００より大きい当量を有するイソシアネート反
   応性物質中のポリウレタン及び／又はポリウレア粒子の
   分散体であって、前記粒子が二相粒度分布を有し、粒子
   の少なくとも約６０体積パーセントが２つの異なる粒度
   範囲内にあり、前記粒度範囲内の前記粒子の約５〜約７
   ５体積パーセントが流体力学クロマトグラフィー（ＨＤ
   Ｃ）で測定したところ少なくとも約２００ｎｍの平均粒
   度を有する大きな粒子であり、前記粒度範囲内の粒子の
   ２５〜９５体積パーセントがＨＤＣで測定したところ１
   ０〜７００ｎｍの平均粒度を有する小さな粒子である分
   散体。 １１、請求項１０記載の分散体を含む活性水素含有組成
   物とポリイソシアネートとの反応生成物。