JPH03109308A

JPH03109308A - 化粧料

Info

Publication number: JPH03109308A
Application number: JP24749189A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Matsuura; 一郎松浦; Tomoya Takahashi; 知也高橋; Eiji Takasaki; 高崎　英治; Yasuyuki Ono; 小野　康幸
Original assignee: Kyowa Hakko Kogyo Co Ltd
Current assignee: KH Neochem Co Ltd
Priority date: 1989-09-22
Filing date: 1989-09-22
Publication date: 1991-05-09
Anticipated expiration: 2013-10-15
Also published as: JP2810722B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は日焼けによるシミやそばかすを防ぎ、抗酸化能
を有し、コラーゲン生成増強作用を有するとともに、良
好な使用感を有し、濁りや沈澱の生成しない品質上安定
した化粧料に関する。

従来の技術Ｌ−アスコルビン酸は、メラニン生成の抑制、生成した
メラニンの淡色漂白作用、抗酸化能およびコラーゲン生
成増強による皮膚水分保持作用など化粧料として有用な
作用を有するが、安定性が非常に悪いという欠点がある
。

Ｌ−アスコルビン酸の安定性を改善する目的で種々誘導
体が開発されている（特公昭４４−３１２３７号公報、
特開昭６１−５０９０８号公報、特開昭６３−２６７７
０９号公報）。Ｌ−アスコルビン酸誘導体の一種である
し一アスコルビン酸−２−リン酸１”以下、　ＡＰと略
記する〕は化粧料として使用することができることが知
られている。Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸の塩とし
てはナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、トリエ
タノールアミン塩などがあり、マグネシウム塩〔以下、
ＡＰ　（Ｍｇ）と略記する〕が化粧料に最も多く使用さ
れている。

水溶性高分子（粘液質）は、増粘性あるいは特色ある使
用感などの種々機能を製品に付与することができるので
、化粧料の原料として使用できることが知られている〔
化粧易学（池田編、南山堂）１６５〜１６９（１９７８
）　）。

発明が解決しようとする課題Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸の塩を化粧料として使
用する場合、沈澱が発生しやすく、また安定性も低いと
いう問題があり、これらの問題点の解決が望まれている
。

課題を解決するだめの手段本発明者らは、Ｌ−アスコルビン酸−２−１７ン酸・す
）　ＩＪウム塩〔以下、ＡＰ　（Ｎａ）と略記する〕と
特定の水溶性高分子とを特定の割合で組合わせて用いる
場合、沈澱を生じない安定な化粧料が得られることを見
い出し、本発明を完成した。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明は、ＡＰ　（Ｎａ）０．０５〜３．０重量％と水
溶性高分子０．０１〜２．０重量％とを配合してなる化
粧料に関する。

本発明に用いるＡＰ　（Ｎａ）は、合成法（特公昭４８
−１５６０５号公報）あるいは酵素法（特開昭６３−２
７３４８９号公報）などいかなる方法で調製されたもの
でもよい。またＡＰ　（Ｎａ）は粉末、結晶のいづれで
もよい。結晶状ＡＰ　（Ｎａ）は、本出願人による特願
昭６３−２１１１００に開示されている。その製造法の
一例を参考例１としてあげる。

化粧料中のＡＰ　（Ｎａ）の含有量は、通常０．０５〜
３．０重量％、望ましくは０．２〜３．０重量％である
。

水溶性高分子（粘液質）としては、例えばアルギン酸ソ
ーダ、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸ソーダ、カルボキシビニルポリマー、ポリ、
エチレンオキシド、トラガカントガム、クインスシード
ガム、キサンタンガム、ヒアルロン酸ソーダ、ベントナ
イトなどが用いられる。特にカルボキシル基を含有する
酸またはその塩、たとえば、アルギン酸ソーダ、カルボ
キシビニルポリマーが有効である。

水溶性高分子は、化粧料に目的とする使用感覚をもたせ
るために０．０１〜２．０重量％で配合される。

本発明の化粧料は、他の成分として、乳化剤、油性物質
、保湿剤、香料、防腐剤、着色料、皮膚栄養剤などを本
発明の目的を達成する範囲内で適宜配合し得る。その配
合方法は公知の方法を採用し得る。

本発明における化粧料とは、柔軟性化粧水、収斂性化粧
水などの化粧水類、モイスチャー乳液またはエモリエン
ト乳液などの乳液類などである。

本発明の化粧料は、日焼けによるシミ・そばかすを防ぎ
、抗酸化能を有する。さらに、本発明の化粧料は、コラ
ーゲン生成増強作用を有し、良好なあるいは特色ある使
用感を有し、かつ濁りや沈澱の発生しないまたは発生し
にくい化粧料である。

以下、参考例、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説
明する。尚、参考例、実施例に示す部とは重量部、％と
は重量％である。

参考例１゜ＡＰ　（Ｍｇ）とＡＰ　（Ｎａ）との水溶液について経
時的な濁りの発生を下記の方法で調べた。

クエン酸緩衝液（クエン酸−クエン酸ナトリウム、クエ
ン酸として０．１％溶液）ｐ）（５，６，？。

８の各溶液に、３％になるようＡＰ　（Ｍｇ）およびＡ
Ｐ　（Ｎａ）を各々溶解し、４０℃の温度条件下で２力
月間保存試験を実施した。該溶液と該溶液を０．４５ミ
クロンのミリポアフィルタ−で濾過したＰ液との４３０
ｎｍにおける吸光度の差を測定し、その差をもって濁り
の指標にした。

結果を第１図に示す。

ＡＰ　（Ｍｇ）では経時的に濁りが発生するが、ＡＰ　
（Ｎａ）では濁りの発生が少ないことがわかった。

参考例２゜カルボキシビニルポリマーとじてカーボポール（Ｂ、　
Ｆ、　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　Ｃｏｍｐａｎｙ社製）を使用
して、ＡＰ（Ｍｇ＞とＡＰ　（Ｎａ）とについて水溶液
中の濁りの発生を下記の方法で調べた。

カーボポールについてはいくつかの品種があり、本参考
例では９４０と９４１とを使用した。

まず、カーボポールを精製水に溶かし、１％カーボポー
ル溶液を調製した。

次にこの溶液５００部にトリエタノールアミン５部およ
び精製水４９５部を混合し、０．５％力−ボポール中和
物を作成した。０．１％クエン酸緩衝液でｐＨ７に調整
した所定量のＡＰ　（Ｍｇ）あるいはＡＰ　（Ｎａ）水
溶液５０部に、この０．５％カーボポール中和物５０部
を少しずつ攪拌添加した。

３０℃で２０時間放置した後、６６０部ｍの吸光度を測
定した。併せて沈澱の状態を目視にて観察した。なお、
ここでいう沈澱とは、沈降性の物質が生成することを指
す。

結果を第１表に示す。

第表（注＞　１．　　ＯＤｓ＋＋。は、６６００ｍにおける
吸光度を示す。沈澱が生成した場合には、ミキサーで沈
澱物を十分に分散させて測定した。

２、　沈澱は、沈降性の物質を示す。目視で沈降性物質
の存在が確認できる場合を＋、確認できない場合を−と
表記した。

カーボポール９４０（濃度０．２５％）においては、Ａ
Ｐ（Ｍｇ）の場合、ＡＰ　（Ｍｇ）の含有量が０．２％
以上になると目視でも明らかに沈澱の生成がわかった。

ＡＰ　（Ｎａ）の場合には濁りの発生は０．１％以上の
含有量で認められるが、沈降性の物質が生成していない
ため乳液などにおいては化粧料としての製品化が可能で
ある。

カーボポール９４１　（濃度０．２５％）においては、
ＡＰ　（Ｍｇ）の場合、ＡＰ　（Ｍｇ）の含有量が０．
３％以上になると目視でも明らかに沈澱の生成がわかっ
た。ＡＰ　（Ｎａ）の場合にはその含有量が１．０％以
下であれば、目視においては濁りの発生が認められず、
澄明な化粧料としての製品化が可能である。なお、ＡＰ
　（Ｎａ）の場合、その含有量が１．０％以上であって
も、沈降性の物質が生成していないため、乳液などにお
いては、化粧料としての製品化が可能である。

参考例３゜ＡＰ　（Ｍｇ）およびＡＰ　（Ｎａ）を、０．２％と０
．３％の濃度で使用し、カーボボール濃度を０．０５％
および０，１％の濃度で使用する以外は参考例２と同様
に行って第２表の結果を得た。

第　　　２　　　表（注）表中の測定値は６６０ｒ＋＋ｎにおける吸光度を
示す。

ＡＰ　（Ｍｇ）の場合は、いずれの場合においても沈澱
が生成したため、ミキサーで沈澱物を十分に分散させて
測定した。

ＡＰ（Ｍｇ）の場合、濁度が異常に高い値となり、この
ような条件下での化粧料としての製品化は困難である。

ＡＰ　（Ｎａ）の場合には、濁度が極めて低く化油料と
しての製品化が可能である。

参考例４．　　乳液（Ｃ）の調製カーボポール９４１のかわりに精製水を使用する以外は
実施例１と同様に行って乳液を得た。

参考例５゜ｌＯ％ＡＰ　（Ｎａ）水溶液のかわりに、１０％ＡＰ、
（Ｍｇ）水溶液を使用する以外は実施例１と同様に行っ
て乳液を得ようとしたが、均一で安定な乳液を得ること
はできなかった。

参考例６゜１０％ＡＰ　（Ｎａ）水溶液のかわりに、１０％ＡＰ　
（Ｍｇ）水溶液を使用する以外は実施例２と同様に行っ
て乳液を得ようとしたが、均一で安定な乳液を得ること
はできなかった。

参考例７．　　化粧水（Ｃ）カーボポール９４１のかわりに精製水を使用する以外は
、実施例３と同様に行って化粧水を得た。

参考例８゜１０％ＡＰ　（Ｎａ）水溶液のかわりに、１０％ＡＰ　
（Ｍｇ）水溶液を使用する以外は実施例３と同様に行っ
て化粧水を得ようとしたが、均一で安定な化粧水を得る
ことはできなかった。

参考例９゜１０％ＡＰ　（Ｎａ）水溶液のかわりに、ｌＯ％ＡＰ　
（Ｍｇ）水溶液を使用する以外は実施例４と同様に行っ
て化粧水を得ようとしたが、均一で安定な化粧水を得る
ことはできなかった。

参考例１Ｏ１実施例１と参考例４、実施例２と参考例４、実施例３と
参考例７および実施例４と参考例７の４つの場合に分け
、専門パネラ−２０人により各々の場合について使用感
の良否について官能試験を実施した。

結果を第３表に示す。

第　　　３　　　表いずれの場合においても、カーボポールの添加された系
の方が使用感の良い化粧料であった。

参考例１１．　　　安定性および着色性試験参考例１に
おいて、経時的にＡＰ　（Ｍｇ）とＡＰ　（Ｎａ）の安
定性および着色性に関する分析を実施した。ＨＰＬＣ（
高速液体クロマトグラフィー）によるＡＰ　（Ｍｇ）ま
たはＡＰ　（Ｎａ）の含量分析と、着色の進行をみるた
め４３０ｎｍにおける吸光度分析とを実施した。吸光度
については、濁りと区別するために０．４５ミクロンの
ミリポアフィルタ−を使用した濾過を行い、得られたｐ
液を分析した。

結果を第２〜５図に示す。

ＡＰの通常の使用ｐＨである７以上の領域では、ナトリ
ウム塩はマグネシウム塩と比較して、はぼ同等の安定性
と着色性を示した。

ｕ例１２．　　　Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸す）
　ＩＪウム塩（ＡＰ　（Ｎａ）］の結晶の製造ニジエー
トモナス・アゾトコリガンス＾ＴＣＣ１２４１７をポリ
ペプトン１０ｇ／ｌ、肉エキス７ｇ／ｌ、酵母エキス５
ｇ／ｌおよびＮａＣ１３ｇ／ｌを含むｐＨ７，２に調整
した培地３０−に植菌し、３０℃で２０時間培養した。

ついでＫＭ１０２培地３００ｍ１＋に上記で得られた種
培養液１２−を植菌し、３０℃で、２０時間培養した。

得られた培養液を１０．０００　Ｘ　ｇにて１０分間遠
心分離し、湿菌体ＩＬ、８ｇを得て、−２０℃にて凍結
保存した。

凍結保存菌体５０　ｍｇｌｏｆ　（湿菌体重量）を含む
、アスコルビン酸２００　ｍＭ、ピロリン酸カリウム２
００ｍＭ、酢酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ４，０）１００
ｍＭ、ナイミーンＳ−２１５（日本油脂社製Ｍｇ／ｌ、
キシレン１０ｍ／βの組成の反応液５０−を、マグネチ
ック・スターラーにて１０　Ｏｒｐｍで攪拌しつつ、水
酸化ナトリウムでｐＨを４．０付近に、温度を４０℃に
保って３６時間反応させた。得られた反応液（ＡＰ　　
３０ｇ／Ｉ！含む。）ｌｉを除菌濾過し、ｐ液をプロラ
イ）Ａ１００（中塩基性陰イオン交換樹脂、プロライト
・インターナショナル社製）１１を充填した塔に通液し
た。吸着したＡＰをＩＮ希塩酸で溶離し、ＩＯＮ水酸化
ナトリウム水溶液でｐＨ９，５に調整した。

この液のＡＰの濃度を８０ｇ／ｊ！に減圧濃縮後０．４
５ミクロンのミリポアフィルタ−を用いて濾過した。Ｐ
液を６０℃に加熱還流、攪拌しながら、メタノール９０
０−を約６時間かけてゆっくり加え、その後３時間加熱
還流を継続した。室温で一晩放置した。生じた結晶を濾
過し、メタノールで洗浄した。次いで４０℃で一夜真空
乾燥して目的とするＡＰ　（Ｎａ）の結晶の精製品２１
．４ｇ（収率７１％）を得た。

実施例１．　　乳液（ａ）の調製（Ａ）スクワラン　　　　　　　　　　４，０（％）小
麦胚芽油　　　　　　　　　　２．０ミツロウ　　　　
　　　　　　　　２．５モノグリセリルステアレート　
　１．０ぷりオキシエチしンステアリルエーテル（２０
Ｂ、０．）　　　　　３．０プロピルパラベン　　　　
　　　０．１（Ｂ）メチルパラベン　　　　　　　　Ｏ
９ｌトリエタノールアミン　　　　　０．０５１．３−
ブチレングリコール　　　６．０精製水　　　　７３．
２５（Ｃ）カーボギー９９４１１％溶液　　　５．０（Ｄ）
　１０％ＡＰ　（Ｎａ）水溶液　　　　３．０上記物質
群を、以下の処方にしたがって混合し、乳液を得た。

（Ｂ）を７５℃に加温し、７５℃の条件下、（Ａ）に攪
拌しながら添加した。これに（Ｃ）を添加し、１０分間
攪拌後、冷却した。６０℃になったところで、（Ｄ）を
添加し、４０℃まで冷却して、乳液を得た。

なお、カーボポール９４１の１％溶液は、以下の組成で
調製した。

カーボポール９４１　　　　　　１．０（％）メチルパ
ラベン　　　　　　　　０．１１．３−ブチレングリコ
ール　　　５．０精製水　　　　９３．９１００．０実施例２．　　乳液ら）の調製カーボポール９４１のかわりに、カーボボール９４０を
使用する以外は実施例１と同様に行って乳液を得た。

実施例３．　　化粧水（ａ）の調製（Ａ）Ｌ−セリン　　　　　　　　　　　Ｏ，ｌ　５　
（％）Ｌ−アルギニン　　　　　　　　０．２〃−ピロ
リドンカルボン酸ソーダ０．２１．３−ブチレングリコ
ール　　　６．０メチルパラベン　　　　　　　　０．
ｌＡＰ　（Ｎａ）　　　　　　　　　　　Ｏ８２精製水
　　　　７４．６（Ｂ）カーボギー９９４１１％溶液　　１０．０（Ｃ）
　　香　　料　　　　　　　　　　　　　　０．０５ポ
リオキシエチレン硬化しマシ油（６０Ｂ、Ｏ，）　　　
　０．５変成エタノール　　　　　　　　８．０上記物
質群を、以下の処方にしたがって混合し、化粧水を得た
。

室温下、（Ａ）に（Ｂ）を添加し均一な溶液にした。そ
れに（Ｃ）を添加し、化粧水を得た。

実施例４．　　化粧水（ｂ）の！ｌＩｉ！！実施例３に
おいて、カーボポール９４１のかわりに、カーボポール
９４０を使用して化粧水を得た。

発明の効果本発明により、日焼けによるシミやそばかすを防ぎ、抗
酸化能を有し、コラーゲン生成増強作用を有するととも
に、良好な使用感を有し、濁りや沈澱の生成しない品質
上安定した優れた化粧料が提供される。

【図面の簡単な説明】

第１図は、４０℃の温度条件下、クエン酸緩衝液のｐＨ
５，６，７，８の各溶液における初濃度３％のＡＰ　（
Ｍｇ）溶液およびＡＰ　（Ｎａ）溶液の濁りの変化を、
ミリポアフィルタ−による−過前後の各溶液の４３０ｎ
ｍにおける吸光度の差を縦軸に、経過月数を横軸にして
示す図である。第２図は、４０℃の温度条件下、クエン酸緩衝液のｐＨ
５，６，７，８の各溶液における初濃度３％のＡＰ　（
Ｍｇ）溶液の残存率を縦軸に、経過月数を横軸にして示
す図である。第３図は、４０℃の温度条件下、クエン酸緩衝液のｐＨ
５，６，７，８の各溶液における初濃度３％のＡＰ　（
Ｎ友）溶液の残存率を縦軸に、経過月数を横軸にして示
す図である。第４図は、４０℃の温度条件下、クエン酸緩衝液のｐＨ
５，６，７，８の各溶液にふける初濃度３％のＡＰ　（
Ｎａ）溶液のミリポアフィルタ−によりＰ通した炉液の
４３０ｒｏｎにおける吸光度を縦軸に、経過月数を横軸
にして示す図である。第５図は、４０℃の温度条件下、クエン酸緩衝液のｐＨ
５，６，７，８の各溶液における初濃度３％のＡＰ　（
Ｎａ）溶液のミリポアフィルタ−により濾過したｐ液の
４３０ｎｍにおける吸光度を縦軸に、経過月数を横軸に
して示す図である。第４図第１図第５図（いａＰ　（ＭＱ）市２Ｊ翫ｙＥＩ妥（〔月コ（’ｌｉ）　　ＡＰ（Ｎａ）手続補正書（へ船平成　２年１１月３０日１、事件の表示平成　１年特許願第２４７４９１号２、発明の名称化粧料３、補正をする者事件との関係　特許出願人郵便番号　ｌＯＯ住　所　東京都千代田区大手町−丁目６番１号名　称　
（１０２）協和醗酵工業株式会社（２）同書第４頁下か
ら５行目の「ビニールポリマーが」を「ビニールポリマ
ーに対して」に訂正する。（３）同書第４頁５行目の「変成エタノール」を「変性
エタノール」に訂正する。明細書の発明の詳細な説明の欄５、補正の内容考例

Claims

【特許請求の範囲】

（１）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸・ナトリウム塩
０．０５〜３．０重量％および水溶性高分子０．０１〜
２．０重量％を配合してなる化粧料。
（２）水溶性高分子が、カルボキシル基を含有する酸ま
たはその塩である請求項（１）記載の化粧料。
（３）水溶性高分子が、アルギン酸ソーダまたはカルボ
キシビニルポリマーである請求項（１）記載の化粧料。