JPH03111469A - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
- Publication number
- JPH03111469A JPH03111469A JP24922389A JP24922389A JPH03111469A JP H03111469 A JPH03111469 A JP H03111469A JP 24922389 A JP24922389 A JP 24922389A JP 24922389 A JP24922389 A JP 24922389A JP H03111469 A JPH03111469 A JP H03111469A
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- acrylate
- oligomer
- meth
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、樹脂と樹脂、ガラス、金属などの接着に適し
た接着剤に関し、特に樹脂・ガラス間の接着に適した高
速硬化および、耐熱性、耐久性に優れた一液硬化型接着
剤組成物に関する。
た接着剤に関し、特に樹脂・ガラス間の接着に適した高
速硬化および、耐熱性、耐久性に優れた一液硬化型接着
剤組成物に関する。
従来から工業的に用いられている接着剤としては二液硬
化型と一液硬化型が知られている。
化型と一液硬化型が知られている。
二液硬化型接着剤は反応性の２種の化合物を混合して反
応させるものであり、硬化時間が短い利点を有する。
応させるものであり、硬化時間が短い利点を有する。
一方、−液硬化型接着剤は熱、光等を与えることにより
硬化させるもので、比較的硬化時間は長いが、操作性に
優れている。
硬化させるもので、比較的硬化時間は長いが、操作性に
優れている。
これらの接着剤組成物としてはフェノール樹脂、エポキ
シ樹脂、アクリル樹脂（たとえば特開昭５８−２３８１
２号公報）等が知られている。
シ樹脂、アクリル樹脂（たとえば特開昭５８−２３８１
２号公報）等が知られている。
〔発明が解決しようとする課題］
樹脂と樹脂、ガラス、金属などを接着するための接着剤
としては、耐久性、耐熱性の観点から熱硬化系接着剤が
好ましく、かつ生産性の観点からは短時間で硬化するも
のがさらに好ましい。
としては、耐久性、耐熱性の観点から熱硬化系接着剤が
好ましく、かつ生産性の観点からは短時間で硬化するも
のがさらに好ましい。
従来から低温短時間の硬化には、二液硬化型接着剤が使
用されていたが混合の手間、配合ミス、配合後の可使時
間（ポットライフ）が短いなど、大量の接着剤を処理す
るには、生産性の点で不充分であり種々の問題が生じて
いた。
用されていたが混合の手間、配合ミス、配合後の可使時
間（ポットライフ）が短いなど、大量の接着剤を処理す
るには、生産性の点で不充分であり種々の問題が生じて
いた。
方、−液硬化型接着剤は、低温短時間の硬化では、充分
な性能を示さないなどの問題があった。
な性能を示さないなどの問題があった。
本発明は、これらの問題を解決するために充分な可使時
間と低温短時間で樹脂と樹脂、ガラス。
間と低温短時間で樹脂と樹脂、ガラス。
金属などと接着することができる一液硬化型接着剤を提
供するものである。
供するものである。
〔課題を解決するための手段］
即ち、本発明は（＾）アクリル系共重合体、（Ｂ）アク
リル系オリゴマーおよび（Ｃ）ラジカル開始剤を含むこ
とを特徴とする一液硬化型接着剤組成物であり、特に樹
脂・ガラス間接着用に適した組成物である。
リル系オリゴマーおよび（Ｃ）ラジカル開始剤を含むこ
とを特徴とする一液硬化型接着剤組成物であり、特に樹
脂・ガラス間接着用に適した組成物である。
以下に本発明の構成を具体的に述べる。
本発明における（Ａ）成分であるアクリル系共重合体と
はアクリル酸もしくはメタクリル酸およびこれらのエス
テル化合物を含むモノマ群、あるいはこれらのモノマ群
と他の共重合可能なモノマから得られたポリマーである
。上記アクリル酸もしくはメタクリル酸またはこれらの
エステルは下記−最大で表わすことができる。
はアクリル酸もしくはメタクリル酸およびこれらのエス
テル化合物を含むモノマ群、あるいはこれらのモノマ群
と他の共重合可能なモノマから得られたポリマーである
。上記アクリル酸もしくはメタクリル酸またはこれらの
エステルは下記−最大で表わすことができる。
ＣＨ２＝占−ＣＯＯＲ
ここでＸはＨまたはＣＨ，であり、Ｒは水酸基、ハロゲ
ン、アミン、アルキルアミンまたはグリシジル基で置換
されたアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、
または環状アルキルまたはＨである。アクリル系共重合
体は、上記のモノマから得られる成分を主成分とするが
、その他にもこれらと共重合し得るモノマを３０モル％
以下含有することができる。
ン、アミン、アルキルアミンまたはグリシジル基で置換
されたアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、
または環状アルキルまたはＨである。アクリル系共重合
体は、上記のモノマから得られる成分を主成分とするが
、その他にもこれらと共重合し得るモノマを３０モル％
以下含有することができる。
共重合可能なモノマの例としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、塩化ビニル、（メタ）ア
クリルアミド、酢酸ビニル、アクリロニトリル、無水マ
レイン酸、マレイン酸もしくはフマル酸のモノマまたは
ジエステル、アリルアルコール、イタコン酸などがある
。さらに、本発明のアクリル系共重合体は水酸基価１０
〜１５０の水酸基、酸価１〜４０のカルボン酸基を有す
るものが好適に使用される。これは（Ｂ）成分、（Ｃ）
成分の分散性や配合物の安定性がより向上するからであ
る。これらの共重合体はこれまで広く知られている各種
の重合法によって作ることができるが、もっとも普通に
はラジカル開始剤による溶液中の重合によって得られ、
適当な溶媒中の溶液として供せられることが多い。
ルスチレン、ビニルトルエン、塩化ビニル、（メタ）ア
クリルアミド、酢酸ビニル、アクリロニトリル、無水マ
レイン酸、マレイン酸もしくはフマル酸のモノマまたは
ジエステル、アリルアルコール、イタコン酸などがある
。さらに、本発明のアクリル系共重合体は水酸基価１０
〜１５０の水酸基、酸価１〜４０のカルボン酸基を有す
るものが好適に使用される。これは（Ｂ）成分、（Ｃ）
成分の分散性や配合物の安定性がより向上するからであ
る。これらの共重合体はこれまで広く知られている各種
の重合法によって作ることができるが、もっとも普通に
はラジカル開始剤による溶液中の重合によって得られ、
適当な溶媒中の溶液として供せられることが多い。
次に本発明における（Ｂ）のアクリル系オリゴマーとは
、（１）オリゴエステルアクリレート（２）オリゴウレ
タンアクリレート（３）オリゴエポキシアクリレートな
どの（メタ）アクリル基を末端に１または２以上有する
オリゴマーをいう。（１）オリゴエステルアクリレート
とは（メタ）アクリル酸とアルコール類および塩基酸（
あるいは、カルボキシル基を有する特殊多塩基酸）とか
ら成り下記−最大で表わすことができる。
、（１）オリゴエステルアクリレート（２）オリゴウレ
タンアクリレート（３）オリゴエポキシアクリレートな
どの（メタ）アクリル基を末端に１または２以上有する
オリゴマーをいう。（１）オリゴエステルアクリレート
とは（メタ）アクリル酸とアルコール類および塩基酸（
あるいは、カルボキシル基を有する特殊多塩基酸）とか
ら成り下記−最大で表わすことができる。
（以下余白）
（但し、Ａ＝Ｈあるいは（メタ）アクリル酸残基、Ｘ＝
１価、２価および多価アルコール残基、Ｙ＝１．２ある
いは多塩基酸残基、Ｙ １ ＝ Ｈあるいはｌ、２また
は多塩基酸残基、Ｚ＝Ｈあるいはメチル基、ｎ＝１〜１
０を示す） （２）オリゴウレタンアクリレートとは、エーテル系ウ
レタンあるいはエステル系ウレタンオリゴマーを主鎖と
した末端に（メタ）アクリレートを反応させたものであ
る。
１価、２価および多価アルコール残基、Ｙ＝１．２ある
いは多塩基酸残基、Ｙ １ ＝ Ｈあるいはｌ、２また
は多塩基酸残基、Ｚ＝Ｈあるいはメチル基、ｎ＝１〜１
０を示す） （２）オリゴウレタンアクリレートとは、エーテル系ウ
レタンあるいはエステル系ウレタンオリゴマーを主鎖と
した末端に（メタ）アクリレートを反応させたものであ
る。
（３）オリゴエポキシアクリレートとは、エポキシｍ脂
オリゴマーの一方または両方の末端のエポキシ基にアク
リル酸または、メタアクリル酸等を反応させたもので下
記−最大で示すことができる。
オリゴマーの一方または両方の末端のエポキシ基にアク
リル酸または、メタアクリル酸等を反応させたもので下
記−最大で示すことができる。
（以下余白）
（Ｊ−Ｎ
Ｏ＝べｊ
巴
二のようなアクリル系オリゴマーは、単品でも使用でき
るが、２種以上のオリゴマーを併用することもできる。
るが、２種以上のオリゴマーを併用することもできる。
特に被着材が、ポリエチレンテレフタレートやポリブチ
レンテレフタレート等のポリエステル系の樹脂の場合に
は、オリゴエステルアクリレートとオリゴエポキシアク
リレートの併用は有効である 一方、本発明における（Ｃ）のラジカル開始剤は有機酸
化物およびアゾ系化合物が知られており一般に有機酸化
物としてはバラメンクンハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、アセチル
シクロヘキサンスルホニルパーオキサイド、ジイソプロ
ピルパージカーボネート、ジセカンダリーブチルパージ
カーボネートベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイドなど、アゾ系化合物としては、アゾビスイ
ソプフチロニトリル。
レンテレフタレート等のポリエステル系の樹脂の場合に
は、オリゴエステルアクリレートとオリゴエポキシアク
リレートの併用は有効である 一方、本発明における（Ｃ）のラジカル開始剤は有機酸
化物およびアゾ系化合物が知られており一般に有機酸化
物としてはバラメンクンハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、アセチル
シクロヘキサンスルホニルパーオキサイド、ジイソプロ
ピルパージカーボネート、ジセカンダリーブチルパージ
カーボネートベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイドなど、アゾ系化合物としては、アゾビスイ
ソプフチロニトリル。
アゾビスメトキシジメチルバレロニトリル、アゾビスジ
メチルバレロニトリル、アゾビスアミジノプロパンハイ
ドロクロリドなどを挙げることがで基る。（Ａ）のアク
リル系共重合体と（Ｂ）のアクリル系オリゴマーの配合
率は固形分重量比として（Ａ） ／（Ｂ） ＝１０／９
０〜９０／１０の範囲が好ましく、より好ましくは（Ａ
） ／（Ｂ） ＝３０／７０〜７０／３０の範囲が良い
。アクリル系共重合体（＾）が１０重量％以下の場合は
樹脂、金属、ガラス等への密着性が悪くなり、９０重量
％以上では耐熱性、耐久性の点で不充分になる。次に（
Ｃ）のラジカル開始剤は通常アクリル系共重合体とアク
リル系オリゴマーの組成物に対して０．０１〜２０重量
％の範囲で添加される。（＾）、（Ｂ） （Ｃ）は通常
のミキサー、ロールで混合できる。（Ｃ）成分は（Ａ）
および（８）成分によって湿潤し、均一に混合されてい
れば充分であって、とくに微分散にいたる操作は不要で
ある。該接着剤は上記（Ａ）、（Ｂ） 、（Ｃ）からな
る組成物をそのまま塗布径比着体を接着することも可能
であるが、通常は溶媒などの揮発物を含むから塗布後加
熱してこれらを揮発させた後、接着させるのが好ましい
。
メチルバレロニトリル、アゾビスアミジノプロパンハイ
ドロクロリドなどを挙げることがで基る。（Ａ）のアク
リル系共重合体と（Ｂ）のアクリル系オリゴマーの配合
率は固形分重量比として（Ａ） ／（Ｂ） ＝１０／９
０〜９０／１０の範囲が好ましく、より好ましくは（Ａ
） ／（Ｂ） ＝３０／７０〜７０／３０の範囲が良い
。アクリル系共重合体（＾）が１０重量％以下の場合は
樹脂、金属、ガラス等への密着性が悪くなり、９０重量
％以上では耐熱性、耐久性の点で不充分になる。次に（
Ｃ）のラジカル開始剤は通常アクリル系共重合体とアク
リル系オリゴマーの組成物に対して０．０１〜２０重量
％の範囲で添加される。（＾）、（Ｂ） （Ｃ）は通常
のミキサー、ロールで混合できる。（Ｃ）成分は（Ａ）
および（８）成分によって湿潤し、均一に混合されてい
れば充分であって、とくに微分散にいたる操作は不要で
ある。該接着剤は上記（Ａ）、（Ｂ） 、（Ｃ）からな
る組成物をそのまま塗布径比着体を接着することも可能
であるが、通常は溶媒などの揮発物を含むから塗布後加
熱してこれらを揮発させた後、接着させるのが好ましい
。
硬化条件は１５０°Ｃ〜２００°０が好ましく、２分程
度までの短時間での硬化が可能である。
度までの短時間での硬化が可能である。
本発明の接着剤組成物には必要に応じて無機充填剤、例
えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、炭酸カルシウム、タルク、雲母、酸化マグネシウム
など、カップリング剤たとえばシランカップリング剤、
チタネート化合物など、レベリング剤、難燃剤、流動性
調整剤などの各種添加剤を配合することができる。
えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、炭酸カルシウム、タルク、雲母、酸化マグネシウム
など、カップリング剤たとえばシランカップリング剤、
チタネート化合物など、レベリング剤、難燃剤、流動性
調整剤などの各種添加剤を配合することができる。
その他ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、ゴム系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、線状ポリウレタン
樹脂など、通常の接着剤に使用される樹脂を改質剤とし
て少量添加することもできる。
脂、ゴム系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、線状ポリウレタン
樹脂など、通常の接着剤に使用される樹脂を改質剤とし
て少量添加することもできる。
以下に本発明に関する実施例を述べるが、本発明はこれ
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施例１
アクリル系共重合体゛コータッスクＬＨ６１３’ （東
し■製４６％固定分、溶媒：酢エチ２酢ブチ）１３０ｇ
、オリゴエステルアクリレートＭ５３００ （東亜合成
■製）１０ｇ、エポキシアクリレート５Ｐ１５０６ （
昭和高分子■製）４０ｇにシランカップリング剤を添加
し、さらにラジカル開始剤としてサンペロックスＢＰＯ
（ベンゾイルパーオキサイド、三速化工■製）１．ｏｇ
をミキサーで混合し接着剤を作成した。ポリブチレンテ
レフタレートの射出成型によって得られたダンベル型試
験片に混合した接着剤を塗布し、室温で５分間乾燥後ガ
ラス板（１００Ｘ１０ｘ ５ ｍｍ ｔ ）にセットし
１６０℃１分間加熱硬化した。このときガラス板はあら
かじめ１６０°Ｃに予熱したものを使用した。
し■製４６％固定分、溶媒：酢エチ２酢ブチ）１３０ｇ
、オリゴエステルアクリレートＭ５３００ （東亜合成
■製）１０ｇ、エポキシアクリレート５Ｐ１５０６ （
昭和高分子■製）４０ｇにシランカップリング剤を添加
し、さらにラジカル開始剤としてサンペロックスＢＰＯ
（ベンゾイルパーオキサイド、三速化工■製）１．ｏｇ
をミキサーで混合し接着剤を作成した。ポリブチレンテ
レフタレートの射出成型によって得られたダンベル型試
験片に混合した接着剤を塗布し、室温で５分間乾燥後ガ
ラス板（１００Ｘ１０ｘ ５ ｍｍ ｔ ）にセットし
１６０℃１分間加熱硬化した。このときガラス板はあら
かじめ１６０°Ｃに予熱したものを使用した。
結果を表１に示す。
実施例２〜５
アクリル系共重合体“コータックスＬＨ６０１”（東し
■製５０％固形分、溶媒：酢エチ、酢ブチ）、“コータ
ッスクＬＨ６１３”、オリゴエステルアクリレートＭ
５３００、Ｍ２ＳＯ４（東亜合成■製）、オリゴエポキ
シアクリレート５Ｐ１５０６．５Ｐ１５０９ （昭和高
分子■製）シランカップリング剤、ラジカル開始剤サン
ペロックスＢＰＤ：、ＡＩＢＮを用いて表１の組成配合
とした以外は、実施例１と同様にして行なった。結果を
表１に示す。
■製５０％固形分、溶媒：酢エチ、酢ブチ）、“コータ
ッスクＬＨ６１３”、オリゴエステルアクリレートＭ
５３００、Ｍ２ＳＯ４（東亜合成■製）、オリゴエポキ
シアクリレート５Ｐ１５０６．５Ｐ１５０９ （昭和高
分子■製）シランカップリング剤、ラジカル開始剤サン
ペロックスＢＰＤ：、ＡＩＢＮを用いて表１の組成配合
とした以外は、実施例１と同様にして行なった。結果を
表１に示す。
実施例６
実施例３の組成物を用いてこれに炭酸カルシウムを３０
０ ｇ添加した以外は実施例１と同様にして行なった。
０ ｇ添加した以外は実施例１と同様にして行なった。
結果を表１に示す。
比較例１〜３
表１の比較例の組成配合とした以外は実施例１と同様に
して行なった。結果を表１に示す。
して行なった。結果を表１に示す。
（以下余白）
〔発明の効果〕
以上述べたとおり、本発明の接着剤組成物は一液硬化型
であるにもかかわらず、低温、短時間で硬化が進むため
、特にあまり加熱できない樹脂とガラスとの接着に極め
て適していることがわかる。
であるにもかかわらず、低温、短時間で硬化が進むため
、特にあまり加熱できない樹脂とガラスとの接着に極め
て適していることがわかる。
Claims (3)
- （１）（Ａ）アクリル系共重合体、（Ｂ）アクリル系オ
リゴマーおよび（Ｃ）ラジカル開始剤を含むことを特徴
とする一液硬化型接着剤組成物。 - （２）（Ａ）アクリル系共重合体、（Ｂ）アクリル系オ
リゴマーおよび（Ｃ）ラジカル開始剤を含むことを特徴
とする樹脂・ガラス間接着用一液硬化型接着剤組成物。 - （３）樹脂がポリブチレンテレフタレート樹脂またはポ
リエチレンテレフタレート樹脂である請求項（２）記載
の一液硬化型接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24922389A JPH03111469A (ja) | 1989-09-27 | 1989-09-27 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24922389A JPH03111469A (ja) | 1989-09-27 | 1989-09-27 | 接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03111469A true JPH03111469A (ja) | 1991-05-13 |
Family
ID=17189749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24922389A Pending JPH03111469A (ja) | 1989-09-27 | 1989-09-27 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03111469A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50140538A (ja) * | 1974-02-19 | 1975-11-11 | ||
| JPS5298047A (en) * | 1975-12-30 | 1977-08-17 | Loctite Ireland Ltd | Curable adhesives or coating compositision |
| JPS58125773A (ja) * | 1981-11-02 | 1983-07-26 | ダブリユー・アール・グレイス・アンド・カンパニー―コネチカット | 有機樹脂組成物ならびにそれからなる熱活性接着剤および封緘剤 |
| JPH01110584A (ja) * | 1987-10-22 | 1989-04-27 | Nichiban Co Ltd | 硬化型粘着テープまたはシート |
-
1989
- 1989-09-27 JP JP24922389A patent/JPH03111469A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50140538A (ja) * | 1974-02-19 | 1975-11-11 | ||
| JPS5298047A (en) * | 1975-12-30 | 1977-08-17 | Loctite Ireland Ltd | Curable adhesives or coating compositision |
| JPS58125773A (ja) * | 1981-11-02 | 1983-07-26 | ダブリユー・アール・グレイス・アンド・カンパニー―コネチカット | 有機樹脂組成物ならびにそれからなる熱活性接着剤および封緘剤 |
| JPH01110584A (ja) * | 1987-10-22 | 1989-04-27 | Nichiban Co Ltd | 硬化型粘着テープまたはシート |
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