JPH09100447A - 一液硬化性接着剤組成物 - Google Patents

一液硬化性接着剤組成物

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JPH09100447A
JPH09100447A JP25849895A JP25849895A JPH09100447A JP H09100447 A JPH09100447 A JP H09100447A JP 25849895 A JP25849895 A JP 25849895A JP 25849895 A JP25849895 A JP 25849895A JP H09100447 A JPH09100447 A JP H09100447A
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JP
Japan
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adhesive composition
acrylic
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curable adhesive
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JP25849895A
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English (en)
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Keijiro Yamada
慶次郎 山田
Iwao Bando
巖 坂東
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Toray Industries Inc
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Toray Industries Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明の目的は、低温、短時間で硬化が進むに
もかかわらず、優れた耐熱性と保存安定性を有し、金
属、樹脂、ガラスとの接着に適した一液硬化性接着剤組
成物の提供にある 【解決手段】本発明の目的は、アクリル樹脂、アクリル
系オリゴマー、ジアリル基含有化合物、シラン系カップ
リング剤およびラジカル開始剤を必須成分として含有す
る一液硬化性接着剤組成物によって達成することができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂、ガラス、金
属などの接着に適した高速硬化および耐熱性、耐久性、
耐煮沸性、保存安定性などに優れた一液硬化性接着剤組
成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来から工業的に用いられている接着剤
としては二液硬化型と一液硬化型が知られている。二液
硬化型接着剤は反応性の2種の化合物を混合して反応さ
せるものであり、硬化時間が短いなどの利点を有する。
一方、一液硬化型接着剤は熱、光等を与えることにより
硬化させるもので、比較的硬化時間は長いが、操作性に
優れており、これらの接着剤組成物としてはフェノール
樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂(例えば、特開昭5
8−23812号公報)等が知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】樹脂と樹脂、ガラス、
金属などを接着するための接着剤としては、耐久性、耐
熱性の観点から熱硬化系接着剤が好ましく、かつ生産性
の観点からは短時間で硬化するものがさらに好ましい。
【0004】従来から低温短時間の硬化には、二液硬化
型接着剤が使用されていたが混合の手間、配合ミス、配
合後の可使時間(ポットライフ)が短いなど、大量の接
着剤を処理するには、生産性の点で不十分であり種々の
問題が生じていた。一方、一液硬化性接着剤は、低温短
時間の硬化では、十分な性能を示さないなどの問題があ
った。これらの問題を解決するために、本発明者らは特
開平3−111469号でアクリル系共重合体、アクリ
ル系オリゴマーおよびラジカル開始剤からなる一液硬化
型接着剤組成物を提案し、樹脂と樹脂、ガラス、金属な
どと接着することができ十分な可使時間と低温短時間で
接着できる一液硬化性接着剤を開発したが、さらに高い
耐熱性の要求が出てくるなどまだ不十分であるという問
題があった。 本発明は、これらの問題を解決し耐熱性
を驚異的に向上させるとともに、作業性と保存安定性を
改良させた一液硬化性接着剤組成物の提供を目的とする
ものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】このような本発明の目的
は、アクリル樹脂(A)、アクリル系オリゴマー
(B)、ジアリル基含有化合物(C)、シラン系カップ
リング剤(D)およびラジカル開始剤(E)を必須成分
として含有する一液硬化性接着剤組成物によって達成す
ることができる。
【0006】
【発明の実施形態】以下に本発明の構成を具体的に述べ
る。本発明における(A)とは、アクリル樹脂とはアク
リル酸もしくはメタクリル酸およびこれらのエステル化
合物を含むモノマ群、あるいはこれらのモノマ群と他の
共重合可能なモノマから得られたポリマである。アクリ
ル樹脂は、上記のモノマから得られる成分を主成分とす
るがその他にもこれらの共重合可能なモノマを30モル
%以下含有することができる。共重合可能なモノマの例
としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、塩化ビニル、(メタ)アクリルアミド、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸も
しくはフマル酸のモノマまたはジエステル、アリルアル
コール、イタコン酸などがある。さらに、本発明のアク
リル樹脂(A)は水酸基価10〜150の水酸基、酸価
1〜40のカルボン酸基を有するものが好ましい。これ
はアクリル系オリゴマー(B)、芳香族ジアリル基含有
化合物(C)およびシラン系カップリング剤(D)の分
散性や配合物の安定性がより向上するからである。これ
らの樹脂はこれまで広く知られている各種の重合法によ
って作ることができるが、もっとも普通にはラジカル開
始剤による溶液中の重合によって得られ適当な溶媒中の
溶液として供せられることが多い。
【0007】次に本発明におけるアクリル系オリゴマー
(B)とは、オリゴエステルアクリレート、オリゴウレ
タンアクリレート、オリゴエポキシアクリレートなどの
(メタ)アクリル基を末端に1または2以上有するオリ
ゴマーをいう。
【0008】オリゴエステルアクリレートとは(メタ)
アクリル酸とアルコール類および塩基類(あるいは、カ
ルボキシル基を有する特殊多塩基酸)とから成り、オリ
ゴウレタンアクリレートとは、エーテル系ウレタンある
いはエステル系ウレタンオリゴマーを主鎖とした末端に
(メタ)アクリレートを反応させたものである。オリゴ
エポキシアクリレートとは、エポキシ樹脂オリゴマーの
一方または両方の末端のエポキシ基にアクリル酸また
は、メタアクリル酸等を反応させたものである。このよ
うなアクリル系オリゴマー(B)は、単品でも使用でき
るが、2種以上のオリゴマーを併用することもできる。
特に被着材が、ポリエチレンテレフタレートやポリブチ
レンテレフタレート等のポリエステル系の樹脂の場合に
は、オリゴエステルアクリレートとオリゴエポキシアク
リレートの併用は有効である。
【0009】ジアリル基含有化合物(C)とは、ジアリ
ルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルクロ
レンデートなどのモノマとプレポリマーとがある。この
プレポリマーの重合度を示すヨウ素価は、30〜250
のものが好ましくより好ましくは、50〜150の範囲
である。ヨウ素価が30以下のものは、溶液に溶けにく
くなってくる。
【0010】ラジカル開始剤(E)は有機酸化物および
アゾ系化合物が知られており一般に有機酸化物としては
パラメンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベン
ゼンハイドロパーオキサイド、アセチルシクロヘキサン
スルホニルパーオキサイド、ジイソプロピルパージカー
ボネート、ジセカンダリーブチルパージカーボネート、
ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド
など、アゾ系化合物としては、アゾビスイソブチロニト
リル、アゾビスメトキシジメチルバレロニトリル、アゾ
ビスジメチルバレロニトリル、アゾビスアミノプロパン
ハイドロクロリドなどを挙げることができる。
【0011】本発明におけるシラン系カップリング剤
(D)としては、一方に有機の極性基を他方にシラノー
ル基を有するものであり、例えばエポキシシラン系とし
ては、γーグリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γーグリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2
−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメト
キシシランおよびアミノシラン系としては、N−(2−
アミノエチル)3−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルト
リメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシ
ランなどを挙げることができる。
【0012】アクリル樹脂(A)とアクリル系オリゴマ
ー(B)およびジアリル基含有化合物(C)の配合率は
固形分重量比としてアクリル樹脂(A)が10〜60重
量%、アクリル系オリゴマー(B)が10〜80重量%
およびジアリル基含有化合物(C)が10〜40重量%
の範囲が好ましく、(A)が15〜40重量%、(B)
が30〜65重量%および(C)が20〜30重量%の
範囲がより好ましい。アクリル樹脂(A)が10重量%
未満では樹脂、金属、ガラス等への接着性が悪くなり、
60重量%を越えると耐久性の点で不十分になる。アク
リル系オリゴマー(B)が10重量%未満、80重量%
を越えると接着性が低下する。ジアリル基含有化合物
(C)が10%未満では耐熱性が悪くなり、40重量%
を越えるとと接着強度が低下する。
【0013】ラジカル開始剤(E)は通常アクリル樹脂
(A)、アクリル系オリゴマー(B)、およびジアリル
基含有化合物(C)の組成物に対して0.01〜20重
量%の範囲で添加される。シラン系カップリング剤
(D)は通常アクリル樹脂(A)とアクリル系オリゴマ
ー(B)、およびジアリル基含有化合物(C)の組成物
に対して0.1〜20重量%の範囲が好ましく、より好
ましくは1〜10重量%の範囲である。0.1重量%未
満は、耐煮沸性が悪くなり、20重量%を越えると、ア
クリル系オリゴマーに含まれる−OH,−COOH,−
NHCOO−とシラン系カップリング剤とが反応し粘度
が増加するなど保存安定性が悪くなる。
【0014】本発明の接着剤組成物は、アクリル樹脂
(A)とアクリル系オリゴマー(B)、ジアリル基含有
化合物(C)、シラン系カップリング剤(D)およびラ
ジカル開始剤(E)を通常のミキサー、ロールで混合す
ることで調製できる。(E)成分は(A)、(B)およ
び(C)成分によって湿潤し均一に混合されていれば十
分である。
【0015】本発明では上記(A)、(B)、(C)、
(D)、(E)からなる組成物をそのまま塗布後被着体
を接着することも可能であるが、通常は溶媒などの揮発
物を含むから塗布後加熱してこれらを揮散させた後、接
着させるのが好ましい。硬化条件は150〜200℃が
好ましく、2分程度までの短時間での硬化が可能であ
る。 本発明の接着剤組成物には必要に応じて無機充填
剤(F)、例えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、炭酸
カルシウム、タルク、雲母、酸化マグネシウムなどレベ
リング剤、難燃剤、流動性調整剤などの各種添加剤を配
合することができる。
【0016】そして、このような充填剤を配合して成る
組成物は、耐熱性や粘度向上による作業性の大幅な改善
によって、直管型蛍光ランプ、白熱電球、コンパクト蛍
光ランプ等の管球におけるガラス管と口金との接着剤、
すなわち電燈の管球口金用接着剤に最適である。その他
ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ゴ
ム系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、線状ポリウレタン樹脂な
ど、通常の接着剤に使用される樹脂を改質剤として少量
添加することもできる。
【0017】
【実施例】以下に本発明に関する実施例を述べるが、本
発明はこれに限定されるものではない。 実施例1 アクリル樹脂“コータックスLH613 ”(東レ(株) 製4
6%固形分、溶媒:酢エチ、酢ブチ)90g,オリゴエ
ステルアクリレートM5300(東亜合成( 株) 製)1
0g,オリゴエポキシアクリレートSP1506(昭和
高分子( 株)製)28gおよびジアリルフタレートDT
−170(東都化成( 株 ) 製)20gにエポキシシラ
ンSH6040(東レダウコーニングシリコーン( 株 )
製)2gを添加し、さらにラジカル開始剤としてサン
ペロックスBPO(ベンゾイルパーオキサイド、三建化
工( 株 ) 製)1.0gをミキサーで混合し接着剤を作
成した。アルミ試験片に混合した接着剤を塗布し、重ね
合せて150℃×20分間加熱硬化した後、常態としさ
らに300℃×30時間加熱処理ものを処理後の接着強
度としてその結果を表1に示す。
【0018】実施例2〜7 アクリル樹脂“コータックスLH601 ”(東レ(株) 製5
0%固形分、溶媒:酢エチ、酢ブチ)“コータックスLH
613 ”オリゴエステルアクリレートM5300(東亜合
成( 株 ) 製)オリゴエポキシアクリレートSP150
6(昭和高分子(株 ) 製)ジアリルフタレートモノマD
AP−M(東都化成( 株 ) 製)、ジアリルイソフタレ
ート”イソダップ”(大阪ソーダ( 株 ) 製)、エポキ
シシランSH6040、アミノシランSH6020(東
レダウーニングシリコーン( 株 )製)、ラジカル開始剤
としてサンペロックスBPO、AIBNを用いて表1の
組成配合とした以外は、実施例1と同様にして行った。
結果を表1に示す。
【0019】実施例8 実施例5の組成物を用いてこれに炭酸カルシュウムを3
00g添加した以外は実施例1と同様にして行った。結
果を表1に示す。
【0020】比較例1〜3 表1の比較例の組成配合とした以外は実施例1と同様に
して行った。結果を表1に示す。
【0021】
【表1】
【0022】
【発明の効果】本発明の一液硬化性接着剤組成物は、低
温、短時間で硬化が進むにもかかわらず、優れた耐熱性
と保存安定性を有しており金属、樹脂、ガラスとの接着
に極めて適していることがわかる。また、本発明の一液
硬化性接着剤組成物は、樹脂と樹脂、ガラス、金属など
の接着に適した高速硬化および耐熱性、耐久性、耐煮沸
性、保存安定性などに優れた一液硬化性接着剤組成物と
して用いられる。さらに、本発明の一液硬化性接着剤組
成物に無機充填剤を添加した組成物は、電燈の管球口金
接着剤として最適となる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】アクリル樹脂(A)、アクリル系オリゴマ
    ー(B)、ジアリル基含有化合物(C)、シラン系カッ
    プリング剤(D)およびラジカル開始剤(E)を必須成
    分として含有することを特徴とする一液硬化性接着剤組
    成物。
  2. 【請求項2】アクリル樹脂(A)、アクリル系オリゴマ
    ー(B)、ジアリル基含有化合物(C)、シラン系カッ
    プリング剤(D)、ラジカル開始剤(E)および無機充
    填剤(F)を含有する一液硬化性接着剤組成物。
  3. 【請求項3】請求項2記載の一液硬化性接着剤組成物か
    らなる電燈の管球口金用接着剤。
JP25849895A 1995-10-05 1995-10-05 一液硬化性接着剤組成物 Pending JPH09100447A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6650033B2 (en) 2001-08-06 2003-11-18 Tyco Electronics Corporation Foamable coupling for lamp assembly and methods for using the coupling
JP2013504677A (ja) * 2009-09-16 2013-02-07 ジャクレ 構造用接着剤のための組成物

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