JPH03111497A - 洗剤配合用粒子のコーティング方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は経時変化及び配合剤の影響を受けにくく、且つ
水溶解性の良い洗剤配合用コーティング粒子の製造方法
に関する。

〔従来の技術及びその課題〕

一般に洗剤には、洗浄作用又は付加価値を高める目的で
、各種の洗剤配合物が用いられる。

その内酵素や漂白剤は、その性質上地の洗剤成分の影響
を受けやすく、経時変化、配合剤の影響から保護する目
的でコーティングが行われる。

また逆に漂白剤などは、他の洗剤配合成分に品質的影響
を与えることもあり、その影響を抑制するためにコーテ
ィングを行なうこともある。

また逆に酵素や漂白剤に影響を及ぼす他の洗剤配合物を
コーティングすることもありうる。洗剤配合物は、その
用途からコーテイング後の溶解性も重要なポイントの一
つである。

従来より顆粒のコーティング方法については種々の方法
が検討されてきた。例えばポリマーラテックスを噴霧コ
ーティングする方法（特開昭６３−３０５９３１号公報
）、高分子フィルム形成物質を噴霧コーティングする方
法（特開昭５０−７１５８３号公報）等がある。これら
の方法で得られたコーテイング物は、水への溶解性が悪
く、洗剤配合物のコーティング方法としては不十分であ
る。

一方、水溶性の高融点物質、溶融ワンクスを撹拌造粒機
に導入しコーティングする方法（特開昭６３−３２４８
５号公報、特開昭５３−６４８４号公報等）が紹介され
ている。これらの方法は、粒子相互の凝集による粗粒の
発生、撹拌造粒機内への付着があり、収率が低い等の欠
点があった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意研究の結果
、コーティング装置を用いて、水不溶性あるいは水難溶
性微粒子と水溶性被膜形成物質を特定比率で用いた懸濁
液を洗剤配合用粒子部に導入し、乾燥することにより粒
子の周囲に連続する被膜を形成させる方法によれば、コ
ーティング時の造粒機内への付着、粗粒の発生が少なく
、収率が高く、水溶解性に優れた洗剤配合用コーティン
グ粒子が得られることを見出し、本発明を完成するに至
った。

即ち、本発明は、水不溶性あるいは水難溶性微粒子と水
溶性被膜形成物質とを５０　Ｆ　５０〜９５：５の重量
比率で含有する水懸濁液を、コーティング装置内で流動
または撹拌されている洗剤配合用粒子部に導入し、該水
懸濁液でコーティングされた洗剤配合用粒子を乾燥する
ことを特徴とする洗剤配合用粒子のコーティング方法を
提供するものである。

本発明で使用するコーティング剤は、水不溶性あるいは
水難溶性微粒子（以後難溶性微粒子とよぶ）と、水溶性
被膜形成物質を適当な比率で含有する水懸濁液である。

難溶性微粒子の平均粒径は０．０５ｓ〜１０−１好まし
くは０．１ｐａ〜５．＋１１１が適当である。例を挙げ
れば炭酸カルシウム、二酸化チタン、炭酸マグネシウム
、ゼオライト、クレイ、カオリン、金属石鹸、高分子ボ
リマーヒ゛−ズ等であるが、無機物、有機物を問わず種
々の難溶性微粒子が使用できる。難溶性微粒子の平均粒
径が０．０５／Ｉ１１より小さいと、嵩比重が小さいた
めにハンドリング性が悪くなり、また水懸濁液の流動物
性が悪くなる。また、平均粒子径が１０１！ｍより大き
いと、洗剤配合用粒子に対して均質で良好なコーティン
グ層が得られない。

水溶性被膜形成物質としては、ポリビニルアルコール、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、デンプン誘
導体、プルラン、セラック、アルギン酸ナトリウム、ポ
リエチレングリコール、アクリル酸ポリマー等が例示さ
れるが、上記に挙げた化合物以外にも水溶性が良好で、
本発明の効果を損なわないようなものであれば使用でき
る。

上記難溶性微粒子と水溶性被膜形成物質の重量比率は５
０　：　５０〜９５：５、好ましくは６０　：　４０〜
９０　：　１０である。当該比率より、水溶性被膜形成
物質が多くなると、コーテイング物の乾燥速度が遅くな
り、またコーティング粒子を洗剤に配合して使用する場
合、水への溶解速度が遅くなるため、好ましくない。ま
た、当該比率より水溶性被膜形成物質が少ないと、洗剤
配合用粒子表面と難溶性微粒子の接合、及び洗剤配合用
粒子表面の難溶性微粒子間の接合が不十分となり、良好
なコーティング層が得られない。

水懸濁液中の固形分の濃度は、例えば粘度等の物性が適
当に調整されるように１〜７０重量％の範囲で任意に決
定される。溶媒としては水もしくは有機溶媒が考えられ
るが、洗剤配合用粒子の安定性及び操作安定性の面から
水が好ましい。

また、水懸濁液には顔料、染料等の色素、香料、あるい
は難溶性微粒子の分散性を良くする目的で界面活性剤を
添加することもできる。

本発明で使用するコーティング装置としては、■流動層
、例えば、■大用原製作所；フローコーター、冨土産業
■；エロマチイック（流動造粒コーティング乾燥機）、
フロイント産業■；スパイラーフロー、■コーティング
パン、例工ば、フロイント産業■；ハイコーター、冨土
産業■；ドリアコーター、■流動型造粒機、例えば、フ
ロイント産業■；ＣＦ−グラニユレータ−冨土産業■；
マルチプレックスーグラニユレータ−１■撹拌造粒機、
例えば、深江工業■；ハイスビードミキサー、冨土産業
■；バーチカルグラニユレータ−等が使用できる。

本発明で使用する洗剤配合用粒子としては、特に限定さ
れるものではないが、例えば、次の物質が挙げられる。

酵素類としては、プロテアーゼ、エステラーゼ、カルボ
ヒドラーゼ等が挙げられる。

プロテアーゼの具体例としては、ペプシン、トリプシン
、キモトリプシン、コラ−ゲナーゼ、ケラチナーゼ、エ
ステラーゼ、スプリシチン、パパイン、アミノペプチタ
ーゼ、カルボキシペプチターゼ等が挙げられる。

エステラーゼの具体例としては、ガストリックリパーゼ
、パンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホ
リパーゼ類、コリンエステラーゼ類、ホスホリーゼ類等
が挙げられる。

カルボヒドラーゼの具体例としては、セルラーゼ、マル
ターゼ、サッカラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、α
及びβ−グルコシダーゼ等が挙げられる。

漂白剤としては、過炭酸ソーダ、過炭酸ソーダ、過酸化
ピロリン酸ナトリウム、硫酸ナトリウム過酸化水素付加
体、塩化ナトリウム過酸化水素付加体等が挙げられる。

漂白助剤としては、テトラアセチルエチレンジアミン（
ＴＡＥＤ）　、グルコースペンタアセテート、テトラア
セチルグリコ−ルウリン、アルカノイルオキシベンゼン
スルホン酸ナトリウム及び下記−数式（１）で表される
化合物等が挙げられる。

ｇ ＲＩＮＲ４ＣＬ　　　　　　　　　　（１）１’ｈ　　
　　　Ｏ 〔式中、Ｒ，はＣ１〜１ｓのアルキル基を表し、Ｒ２＋
Ｒ３はＣ９〜２のアルキル基を表し、Ｒ４は−（ＣＨｚ
）＋〜ｌ□を表す。〕 界面活性剤としては、アニオン、カチオン、非イオン及
び両性のいずれの界面活性剤も使用することができる。

具体的な界面活性剤としては、「脂肪酸化学（幸書房、
稲葉・平野著２３８Ｐ、昭和５６年）」に記載の物質が
挙げられる。

香料としては酢酸イソアミル、α−ピネン、β−ピネン
、ミルセン、テルピノーレン、リモネン、ベンズアルデ
ヒド、メチルへキシルケトン、シトロネラール、リナロ
ール、酢酸ベンジル、酢酸リナリル、アネトール、シト
ラール、！−メントール、ギ酸ゲラニル等が挙げられる
。

液体香料を用いる場合は、多孔性物質、例えばデキスト
リン、β−シクロデキストリン、無定形シリカ誘導体等
に含浸させたのち粒状化した粒子をコーティングに供す
る。

以上述べた如く、本発明では、洗剤配合用粒子表面に難
溶性微粒子と水溶性被膜形成物質から成るコーティング
層が形成される。

本発明では洗剤配合用粒子表面と難溶性微粒子間、及び
洗剤配合用粒子表面上の難溶性微粒子相互間を水溶性被
膜形成物質で接合する。このようなコーティング方法に
よると従来の被膜形成物質のみでコーティングする方法
と比較して、より少ない被膜形成物質でコーティング層
の形成が可能となり、粗大粒子の発生が少なく、コーテ
ィング装置内での機内付着も少ないコーティングを実施
できる。また、洗剤配合物として使用した場合の水溶解
性も向上する。

〔実　施　例〕

以下実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

尚、実施例１〜５及び比較例１〜５で使用した酵素粒子
は、特開昭６２−２５７９９０号に記載の方法で作成し
た粒径が３５０　ｔｔｍ〜１０００−の酵素粒子である
。また実施例６及び比較例６は洗剤配合用粒子として漂
白助剤粒子を用いて実施した例である。

スＪＬＬＬ 冨土産業■製流動コーティング装置エロマチック５ＴＲ
ＥＡ−１型に酵素顆粒５００ｇを仕込み、６０°Ｃの温
風を吹き込み流動させた０次に炭酸カルシウム１７％、
ポリエチレングリコール”６０００３％、水８０％の組
成を有する水懸濁液からなるコーテイング液２５ｇを、
底部に取り付けられた２流体ノズルより、上方に８分間
噴霧した。

その後２分間乾燥を継続したところ、外観良好なコーチ
イブ顆粒が得られた。このときの収率（粒径が３５０〜
１０００１ｍの粒子の割合、以下同じ）は９９．５％で
あり、コーティング中に２次粒子の形成、機内付着等の
ロスは無かった。また水溶解性はコーティング前の顆粒
と同等で良好であった。コーティングによる酵素の失活
は全く認められなかった。

実施例Ｉ ■大川原製作所製撹拌流動層ＦＢＳ−１に酵素顆粒２０
ｋｇを仕込み、炭酸カルシウム１７％、ポリビニルアル
コール３％、水８０％の組成ヲ有スる水懸濁液からなる
コーテイング液を流動層直筒部側面に取り付けた２流体
ノズルより１ｋｇ噴霧してコーティングした。

収率９８．８％、その池水溶解性、機内付着等は実施例
１と同じ結果であった。

実１１１１ 実施例２と同じ装置に酵素顆粒２０ｋｇを仕込み、二酸
化チタン１７％、ポリエチレングリコール”６０００３
％、水８０％の組成を有する水懸濁液に対して０．２％
の色素を添加したコーテイング液１ｋｇを噴霧してコー
ティングした。

収率９８．５％、その池水溶解性、機内付着等は実施例
１，２と同じ結果であった。

裏施桝土 フロイント産業■製ハイコーターに、酵素顆粒を５ｋｇ
仕込み、実施例１と同じ組成のコーテイング液２５０ｋ
ｇを噴霧した。

収率９８．２％、その池水溶解性、機内付着等は実施例
１〜３と同じ結果であった。

尖施斑ｌ 実施例４と同じ装置に酵素顆粒５ｋｇを仕込み、炭酸カ
ルシウム１７％、ヒドロキシメチルセルロース３％、分
散剤（ポリアクリル酸ソーダ）ボイズ５２６０．０８％
、水８０％の組成を有する水懸濁液からなるコーティン
グ液２５０ｇを噴霧した。

収率９８．５％、その池水溶解性、機内付着等は実施例
１〜４と同じ結果であった。

を較桝土 実施例１と同じ装置、同じ方法で８０°Ｃに溶融したポ
リエチレングリコール”６０００を酵素顆粒に噴霧コー
ティングした。その結果、顆粒表面に均一なコーティン
グ層ができず、まだらな粒子が得られた。また、粒径が
３５０〜１０００Ｉ！ｍの粒子の収率は９２％と低く２
次粒子の発生が見られた。

比較例） 実施例１と同じ装置、同じ方法でポリエチレングリコー
ル″６０００１０％水溶液を噴霧コーティングした結果
、乾燥速度が遅いため、凝集粗粒が多量に発生した。粗
粒の発生を無くすためには噴霧速度を実施例１の２分の
１にする必要があった。

止較例ユ 実施例１と同じ装置、同じ方法でポリビニルアルコール
１０％水溶液を噴霧コーティングした結果、比較例２と
同様の現象が生じた。また出来上がったコーテイング物
の水溶解性は、実施例１〜５で得たコーテイング物より
も劣っていた。

止較炭↓ 比較例１と同じ装置、同じ方法で２５％メタクリル酸コ
ポリマー水溶液を噴霧コーティングした結果、表面がつ
ややかな顆粒が得られ、収率も９８．９％と高かったが
、得られた粒子の水溶解性は非常に悪かった。

土較■工 深江工業■製撹拌造粒機、ハイスピードミキサーに酵素
顆粒５ｋｇを仕込み、５４°Ｃに昇温した後撹拌しなが
ら８０°Ｃ溶融ポリエチレングリコール″６０００を１
５０ｇ供給しコーティングを行った。

その結果、水溶解性の良いコーテイング物が得られたが
、機内への付着、粗粒の発生があり、収率は８８％と低
かった。またコーテイング物の表面はつやがなくザラツ
キが認められた。

実施例１〜５及び比較例１〜５で得られたコーテイング
物を用いて下記に示す方法により溶解性及び保存安定性
を評価した。その結果を第１表に示す。

催解且（２分後の溶解率） １！容のビーカーに１００ｍＭ　ＮａｚＣＯ３溶液１！
を入れ、羽根径２．５ｃｍの撹拌羽根をビーカー中央、
底部より２ｃｎ＋の位置にセットし２００ｒｐｍで撹拌
する。撹拌しながら試料０．５ｇを添加し、液温２５°
Ｃで２分間撹拌を行い、溶解液の酵素活性をジニトロサ
リチル酸法で測定した。

２分後及び１０分後の酵素活性を測定し、２分後の溶解
率を次式により算出した。

■存亙定性（活性維持率） 衣料用粉末洗剤に実施例１〜５及び比較例１〜５で作製
したコーテイング物を所定■入れ、３０°Ｃ１相対湿度
４０〜８０％の条件下で３０日間保存した。保存前と保
存後の酵素活性をジニトロサリチル酸法で測定し、次式
により活性維持率を算出した。

第 表 実画Ｉ生色 混合機（松坂貿易■；レディゲミキサーＭ−２０型）に
ＴＡＥＤを３．５ｋｇ　、ポリエチレングリコール″６
０００を１．Ｏｋｇ　、芒硝を０．５ｋｇ　（Ｄ計５．
０ｋｇを仕込み、ジャケット温度を７０°Ｃ１主軸回転
数を２０Ｏｒｐｍ、チョッパー回転数を１０００ｒｐｎ
＋とじテ１５分間加熱した。この混合物を横押出造粒機
（不二パウダル■ペレッタダブルＥＸＤ　−６０型、ス
クリーン径１　、０ｍｍφ）で押出造粒した。

この造粒物をフラッシュミル（不二バウダル１４　；　
ＦＬ　−２００型）を用いて、回転数２５００ｒｐｍで
整粒した。次にこの造粒物を篩にかけ、粒径３５０〜１
５００−のものを製品とした。この時の製品化収率は、
８６％であった。

上記の製品化した造粒物５００ｇを洗剤配合用粒子とし
て用い、実施例１と同様にコーティングした結果、収率
（粒径が３５０−１５００−の粒子の割合）は９９．４
％であり、コーティング中に２次粒子の形成、機内への
付着等のロスは無かった。

、出較韮」− 実施例６と同様の造粒物５００ｇを用いて比較例１と同
様にコーティングした結果、収率（３５０〜１５００Ｉ
Ｉｍ）は９０．４％であり、コーティング中に２次粒子
の形成が見られた。

上記実施例６及び比較例６で得られた各コーティング粒
子を用いて、それぞれの溶解速度と保存安定性を以下に
示す基準により評価した。

それらの結果を第２表に示す。

ＭＭＪＪＬ（５分後の溶解率） ２０°Ｃの水１５０ｍ７を２００ｍ１ビーカに入れ、有
効酸素が０．０５％となるように過炭酸ナトリウムを溶
解した後、コーテイング物を活性化剤（ＴＡＥＤ）の純
分として０．０４％となるように添加し、２ｃｍの撹拌
羽根付きメカニカルスターラーを用いて１１００ｒｐで
３分間撹拌した後、０．３％のカタラーゼ溶液５ａｔＺ
を加え１分間撹拌する。この溶液に１０％ヨウ化カリウ
ム溶液１０−１２０％硫酸溶液１゜−を添加し、０．Ｉ
Ｎのチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定を行う。また、同じ
方法で１ｏ分後の滴定も行い、下式により溶解率（５分
後）を算出した。

保存安定性（残存率） 過炭酸ナトリウムとコーテイング物を混合比１／１の組
成で１０ｇ混合し、５０＠ｌのプラスチンク容器で５０
″Ｃ１２週間保存を行う。保存前及び保存後の混合組成
物を用いて、上記溶解速度と同様の滴定方法により保存
前及び保存後それぞれの混合物の１０分後の滴定数を求
め、下式により活性化剤（ＴＡＥＤ）の残存率を算出し
た。

第　　　２　　　表 〔発明の効果〕 本発明の洗剤配合用粒子のコーティング方法によれば、
コーティング時に洗剤配合用粒子が凝集することによる
粗大粒子の発生が少なく、またコーティング装置内への
粒子付着が少なく、従って所望粒径粒子の収率が高く、
操作性に優れたコーティングが可能となる。また、洗剤
配合物として使用する際のコーティング粒子の溶解性及
び保存安定性の良い高品質なコーティング粒子が得られ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　水不溶性あるいは水難溶性微粒子と水溶性被膜形成
   物質とを５０：５０〜９５：５の重量比率で含有する水
   懸濁液を、コーティング装置内で流動または撹拌されて
   いる洗剤配合用粒子部に導入し、該水懸濁液でコーティ
   ングされた洗剤配合用粒子を乾燥することを特徴とする
   洗剤配合用粒子のコーティング方法。 ２　洗剤配合用粒子が酵素粒子、漂白剤粒子、漂白助剤
   粒子、香料粒子、界面活性剤粒子から選ばれた１種ある
   いは混合物である請求項１記載のコーティング方法。 ３　水不溶性あるいは水難溶性微粒子の平均粒径が、０
   ．０５μｍ〜１０μｍである請求項１又は２記載のコー
   ティング方法。 ４　水不溶性あるいは水難溶性微粒子が、炭酸カルシウ
   ム、二酸化チタン、炭酸マグネシウム、ゼオライトから
   選ばれた１種あるいは混合物である請求項１〜３のいず
   れか１項に記載のコーティング方法。 ５　水溶性被膜形成物質が、ポリビニルアルコール、セ
   ルロース誘導体、デンプン誘導体、天然高分子誘導体、
   ポリエチレングリコール、アクリル酸ポリマーから選ば
   れた１種あるいは混合物である請求項１〜４のいずれか
   １項に記載のコーティング方法。 ６　コーティング装置が、流動層、コーティングパン、
   流動型造粒機、撹拌造粒機のなかから選ばれたものであ
   る請求項１〜５のいずれか１項に記載のコーティング方
   法。