JPH03112950A - スクエアリリウム誘導体及びその製造方法 - Google Patents
スクエアリリウム誘導体及びその製造方法Info
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- JPH03112950A JPH03112950A JP24810989A JP24810989A JPH03112950A JP H03112950 A JPH03112950 A JP H03112950A JP 24810989 A JP24810989 A JP 24810989A JP 24810989 A JP24810989 A JP 24810989A JP H03112950 A JPH03112950 A JP H03112950A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、非線形光学材料として有用な新規なスクェア
リリウム誘導体及びその製造方法に関する。
リリウム誘導体及びその製造方法に関する。
従来の技術
光通信や光情報処理の分野では、非線形光学素子が重要
な役割を果たす。非線形光学素子に使用する非線形光学
材料は、周波数の異なる２種の入射光の和の周波数を発
生する光混合、周波数の異なる２種の光となる光パラメ
トリック、また、光媒体の屈折率を変化させるポッケル
ス効果やカー効果、或いは入射光の二次高調波（ＳＨＧ
）又は三次高調波（ＴＨＧ）への変換など、光信号処理
の上で極めて重要な作用を行う物質であるが、従来、こ
の様な非線形光学材料としては、無機系のものと有機系
のものとが見出だされている。
な役割を果たす。非線形光学素子に使用する非線形光学
材料は、周波数の異なる２種の入射光の和の周波数を発
生する光混合、周波数の異なる２種の光となる光パラメ
トリック、また、光媒体の屈折率を変化させるポッケル
ス効果やカー効果、或いは入射光の二次高調波（ＳＨＧ
）又は三次高調波（ＴＨＧ）への変換など、光信号処理
の上で極めて重要な作用を行う物質であるが、従来、こ
の様な非線形光学材料としては、無機系のものと有機系
のものとが見出だされている。
無機系の非線形光学材料については、ＫＤＰ（ＫＨ２Ｐ
Ｏ４）およびニオブ酸リチウム（ＬｉＮｂＯ３）などの
無機化合物の結晶が知られているが、要求を十分に満足
するに足るものではなかった。
Ｏ４）およびニオブ酸リチウム（ＬｉＮｂＯ３）などの
無機化合物の結晶が知られているが、要求を十分に満足
するに足るものではなかった。
一方、有機系の非線形光学材料については、近年、オプ
トエレクトロニクス分野における新光学素子用材料とし
て注目され、年々研究が盛んになってきている。特に、
π電子共役系を有する有機化合物は、その分子単体の性
能の大きさと高速の応答性から、材料探索のための研究
が数多くなされている。
トエレクトロニクス分野における新光学素子用材料とし
て注目され、年々研究が盛んになってきている。特に、
π電子共役系を有する有機化合物は、その分子単体の性
能の大きさと高速の応答性から、材料探索のための研究
が数多くなされている。
一般に、有機非線形光学材料の結晶は、無機非線形光学
材料の結晶に比べて、ＳＨＧの係数が１０〜１００倍大
きく、光応答速度も１０００倍程度速く、また、光損傷
に対する閾値も大きいことが知られている。
材料の結晶に比べて、ＳＨＧの係数が１０〜１００倍大
きく、光応答速度も１０００倍程度速く、また、光損傷
に対する閾値も大きいことが知られている。
従来知られている有機非線形光学材料としては、２−メ
チル−４−ニトロアニリン、ｍ−ニトロアニリン、Ｎ−
（４−ニトロフェニル）−Ｌ−プロリノール、２−アセ
チルアミノ−４−ニトロ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、
４−ジメチルアミノ−４′−二トロスチルベン、４′−
ジメチルアミノ−Ｎ−メチル−４−スチルバゾリウムメ
チルスルフェート及び４′−メチルベンジリデン−４−
ニトロアニリンなどの有機化合物があげられる。
チル−４−ニトロアニリン、ｍ−ニトロアニリン、Ｎ−
（４−ニトロフェニル）−Ｌ−プロリノール、２−アセ
チルアミノ−４−ニトロ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、
４−ジメチルアミノ−４′−二トロスチルベン、４′−
ジメチルアミノ−Ｎ−メチル−４−スチルバゾリウムメ
チルスルフェート及び４′−メチルベンジリデン−４−
ニトロアニリンなどの有機化合物があげられる。
これらπ電子共役系を有する有機化合物の非線形性は、
電磁波としてのレーザー光と有機化合物のπ電子との相
互作用に起因するものであって、この相互作用は、π電
子共役系に電子吸引性、電子供与性の置換基を導入する
ことにより、更に大きくすることができる。
電磁波としてのレーザー光と有機化合物のπ電子との相
互作用に起因するものであって、この相互作用は、π電
子共役系に電子吸引性、電子供与性の置換基を導入する
ことにより、更に大きくすることができる。
ところが、この様な有機化合物においては、股に双極子
モーメントが大きくなり、結晶時の双極子−双極子相互
作用が強くなって、２分子の双極子が互いに打ち消し合
う構造である中心対称性の結晶を形成し易くなる。応用
面で重要な２次の非線形光学効果については、この様な
中心対称性結晶では発現しないという問題がある。結晶
状態で非線形性を発現させる上で問題となる中心対称性
を崩すために、水素結合能を有する置換基や不斉炭素を
有する光学活性な置換基を、π電子共役系を有する有機
化合物に分子設計時に導入するという工夫がなされてい
る。
モーメントが大きくなり、結晶時の双極子−双極子相互
作用が強くなって、２分子の双極子が互いに打ち消し合
う構造である中心対称性の結晶を形成し易くなる。応用
面で重要な２次の非線形光学効果については、この様な
中心対称性結晶では発現しないという問題がある。結晶
状態で非線形性を発現させる上で問題となる中心対称性
を崩すために、水素結合能を有する置換基や不斉炭素を
有する光学活性な置換基を、π電子共役系を有する有機
化合物に分子設計時に導入するという工夫がなされてい
る。
発明が解決しようとする課題
一般に非線形光学素子用材料として必要とされる特性は
、光非線形性の大きさ、光の透過性、耐レーザ損傷強度
、結晶性、位相整合性、加工性、機械的強度、吸湿性等
があげられる。
、光非線形性の大きさ、光の透過性、耐レーザ損傷強度
、結晶性、位相整合性、加工性、機械的強度、吸湿性等
があげられる。
従来から知られている有機非線形光学素子用材料の中か
ら、以上のような実用上必要とされる諸性性を満足する
ものを選択することは極めて困難であった。
ら、以上のような実用上必要とされる諸性性を満足する
ものを選択することは極めて困難であった。
本発明は、従来の技術における上記のような実状に鑑み
てなされたものである。
てなされたものである。
したがって、本発明の目的は、従来より知られている非
線形光学素子用材料における問題点を改善し、大きな非
線形光学効果を有し、保存安定性及び加工性の改良され
た実用的な有機非線形光学材料を提供することにある。
線形光学素子用材料における問題点を改善し、大きな非
線形光学効果を有し、保存安定性及び加工性の改良され
た実用的な有機非線形光学材料を提供することにある。
課題を解決するための手段
本発明者は、分子の双極子モーメントが大きく、結晶時
に中心対称性を形成しやすい化合物系であっても、分子
に適切な置換基を導入することにより、特に２次の非線
形光学効果の大きい有機非線形光学材料が得られること
を見出し、本発明を完成した。
に中心対称性を形成しやすい化合物系であっても、分子
に適切な置換基を導入することにより、特に２次の非線
形光学効果の大きい有機非線形光学材料が得られること
を見出し、本発明を完成した。
本発明の上記目的は、下記一般式（Ｉ）で示される新規
なスクェアリリウム誘導体によって達成される。
なスクェアリリウム誘導体によって達成される。
ＨＲ
（式中、Ｘは水素原子、メチル基、エチル基又はメトキ
シ基を表わし、Ｒは、 −ＣＨ，ＣＨ２０Ｈ。
シ基を表わし、Ｒは、 −ＣＨ，ＣＨ２０Ｈ。
ＣＨ３ＣＨＣＨｉ、
“オ
ＣＨ３ＣＨＣＨ２０Ｈ。
Ｃ２Ｈ５ＣＨＣＨ２０Ｈ。
量
Ｃ６Ｈ５ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈ。
ＣＨ３ＣＨＣＯ２ＣＨＩ、
ＣＨ３ＣＨＣＯ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ！、
ＣＨ３ＣＨＣＯ２−ｔ−Ｃ４Ｈ９、
ＣＨ３０２ＣＣＨ２ＣＨＣＯ２
ＣＨ。
２
Ｈ５
Ｈ
Ｃ”ＨＣＨ２
／
ＣＨ。
／
ＣＨ。
を表わす。なお、Ｃは不斉炭素原子を意味する。）
本発明の上記一般式（Ｉ）で示されるスクェアリリウム
誘導体中に含まれるシクロブテンジオン環は、後記実施
例中で示す極大吸収波長からも分かるように、ニトロ基
並の強い電子吸引性を６すると共に、長いπ電子共役系
を持つ。そのため、分子全体が電子的に大きく分極した
構造を取り品くなり、高い非線形性発現の原因になって
いる。
誘導体中に含まれるシクロブテンジオン環は、後記実施
例中で示す極大吸収波長からも分かるように、ニトロ基
並の強い電子吸引性を６すると共に、長いπ電子共役系
を持つ。そのため、分子全体が電子的に大きく分極した
構造を取り品くなり、高い非線形性発現の原因になって
いる。
また、上記一般式（１）で示されるスクェアリリウム誘
導体においては、不斉炭素原子を有する置換基が導入さ
れている場合には、分子自体の双極子モーメントが大き
い場合であっても、バルク構造における分子の配向を制
御し、中心対称性を崩すことにより、大きな光非線形性
を発現させることになる。
導体においては、不斉炭素原子を有する置換基が導入さ
れている場合には、分子自体の双極子モーメントが大き
い場合であっても、バルク構造における分子の配向を制
御し、中心対称性を崩すことにより、大きな光非線形性
を発現させることになる。
本発明の上記一般式（１）で示されるスクェアリリウム
誘導体は、次に示す反応式によって容易に、かつ収率よ
く合成することができる。
誘導体は、次に示す反応式によって容易に、かつ収率よ
く合成することができる。
（ＩＩ）
（ｍ）
ＨＲ
（１）
（式中、Ｙは塩素原子、臭素原子、メトキシ基又はエト
キシ基を表わし、Ｘ及びＲはそれぞれ上記した定義と同
じものを意味する） すなわち、一般式（ｎ）で示されるスクェアリリウム誘
導体をアセトン、テトラヒドロフラン、メタノール、エ
タノール等の溶媒に懸濁或いは溶解させ、次いで、得ら
れた懸濁液又は溶液中に、」二記スクェアリリウム誘導
体に対して当量以上の一般式（ＩＩＩ）で示されるアミ
ノ化合物を、撹拌しながら徐々に加えて反応させる。反
応は、通常、速やかに進行するが、必要に応じて加熱す
ることも可能である。反応の進行に伴い、生成物が析出
してくる場合は、濾過し、また、生成物が析出してこな
い場合は、濃縮するか、或いは適当な貧溶媒を加えて析
出させればよい。得られた結晶は、必要によりアルコー
ル、アセトン等の溶媒により再結晶させ、或いは昇華に
より精製する。
キシ基を表わし、Ｘ及びＲはそれぞれ上記した定義と同
じものを意味する） すなわち、一般式（ｎ）で示されるスクェアリリウム誘
導体をアセトン、テトラヒドロフラン、メタノール、エ
タノール等の溶媒に懸濁或いは溶解させ、次いで、得ら
れた懸濁液又は溶液中に、」二記スクェアリリウム誘導
体に対して当量以上の一般式（ＩＩＩ）で示されるアミ
ノ化合物を、撹拌しながら徐々に加えて反応させる。反
応は、通常、速やかに進行するが、必要に応じて加熱す
ることも可能である。反応の進行に伴い、生成物が析出
してくる場合は、濾過し、また、生成物が析出してこな
い場合は、濃縮するか、或いは適当な貧溶媒を加えて析
出させればよい。得られた結晶は、必要によりアルコー
ル、アセトン等の溶媒により再結晶させ、或いは昇華に
より精製する。
上記一般式（ｍ）で示されるアミノ化合物の代わりに、
その酸付加塩、例えば、塩酸塩、臭素酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等を原料として使用し、トリエチルアミ
ン、Ｎ−メチルモルホリン等の塩基性化合物の共存下に
、一般式（ＩＩ）で示されるスクェアリリウム誘導体と
上記した方法と同様にして反応させることもできる。
その酸付加塩、例えば、塩酸塩、臭素酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等を原料として使用し、トリエチルアミ
ン、Ｎ−メチルモルホリン等の塩基性化合物の共存下に
、一般式（ＩＩ）で示されるスクェアリリウム誘導体と
上記した方法と同様にして反応させることもできる。
なお、上記一般式（■）で示されるスクェアリリウム誘
導体は、例えばジメチルアニリン化合物とジクロロシク
ロブテンジオンを、塩化アルミニウムの存在下フリーデ
ルクラフッ溶剤（例えば２硫化炭素、ニトロベンゼン、
塩化メチレン等）中で混合、撹拌することによって、ク
ロロシクロブテンジオン誘導体を得る方法、或いは、ジ
アルコキシシクロブテンジオンを、トリアルキルオキソ
ニウム塩及びハロゲン化溶剤と共に、ジメチルアニリン
化合物と反応させてアルコキシシクロブテンジオン誘導
体を得る方法、等によって製造することができる。
導体は、例えばジメチルアニリン化合物とジクロロシク
ロブテンジオンを、塩化アルミニウムの存在下フリーデ
ルクラフッ溶剤（例えば２硫化炭素、ニトロベンゼン、
塩化メチレン等）中で混合、撹拌することによって、ク
ロロシクロブテンジオン誘導体を得る方法、或いは、ジ
アルコキシシクロブテンジオンを、トリアルキルオキソ
ニウム塩及びハロゲン化溶剤と共に、ジメチルアニリン
化合物と反応させてアルコキシシクロブテンジオン誘導
体を得る方法、等によって製造することができる。
実施例
以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例１
４−（４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−
ヒドロキシプロピルアミノ）−シクロブテン−１，２−
ジオンの合成 下記（Ｒ造式（ｌｌ−１）で示される化合物２ｇ（８，
４１０１）のアセトン溶液１００ ｍｇに、Ｉ Ｓ−（＋）−１−アミノ−２−プロパツール２Ｋを添加
し、約２時間加熱攪拌を続けた。反応液中に黄色結晶が
析出した。反応液を静置した後、黄色結晶を捕集するこ
とにより、下記構造式（１−１）で示される４−（４’
−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−ヒドロキシ
プロピルアミノ）−シクロブテン−１，２−ジオン２．
１ ｇ （７，７ｍｍｏｌ）を黄色の結晶として得た。
ヒドロキシプロピルアミノ）−シクロブテン−１，２−
ジオンの合成 下記（Ｒ造式（ｌｌ−１）で示される化合物２ｇ（８，
４１０１）のアセトン溶液１００ ｍｇに、Ｉ Ｓ−（＋）−１−アミノ−２−プロパツール２Ｋを添加
し、約２時間加熱攪拌を続けた。反応液中に黄色結晶が
析出した。反応液を静置した後、黄色結晶を捕集するこ
とにより、下記構造式（１−１）で示される４−（４’
−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−ヒドロキシ
プロピルアミノ）−シクロブテン−１，２−ジオン２．
１ ｇ （７，７ｍｍｏｌ）を黄色の結晶として得た。
収率９２％。
ｗ点：２４５℃
極大吸収波長λｍａｘ
： ４００ｎｍ
（Ｃ１０ＣＩ□
［１す
元素分析
Ｓ１算値
６５．６７
６．６１
１０．２１
ａＰＩ定値
８５．５６
２
ｔｏ、ｔｅ
Ｈ
実施例２
４−（４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’ヒ
ドロキ シエチルアミノ）−シクロブテン−■、２−ジオンの合 成 下記構造式 ％式％） で示される化合物０．５ （２，０ｍＩＩｏｌ） に エタノールアミン２１−を加え、 約２時間加熱し ながら攪拌した。反応終了後、約６０ ｍＭの水中に注
ぎ、反応生成物を黄色結晶として析出させた。
ドロキ シエチルアミノ）−シクロブテン−■、２−ジオンの合 成 下記構造式 ％式％） で示される化合物０．５ （２，０ｍＩＩｏｌ） に エタノールアミン２１−を加え、 約２時間加熱し ながら攪拌した。反応終了後、約６０ ｍＭの水中に注
ぎ、反応生成物を黄色結晶として析出させた。
黄色結晶を捕集することにより、下記構造式（Ｉ−２）
で示される４−（４”−ジメチルアミノフェニル）−３
−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−シクロブテン−
１，２−ジオン０．３２ｓ−（１，２ｍｍｏｌ）を黄色
の結晶として得た。収率Ｂ０９６゜ 融点：２４０℃ 極大吸収波長λ１ＩｌａＸ ： ４０１ｎｍ （ＣＩ
ＩＣＩ３中）元素分析 ＣＨＮ 計算値 Ｂ４．８１ Ｂ、２０ １０．７８
測定値 ６４．５８ Ｂ、１２ １０．５８
実施例３ ４−（４’−ジメチルアミノフェニル）−４−（１’−
メトキシカルボニルエチルアミノ）−シクロブテン−１
，２−ジオンの合成 Ｌ−アラニンメチルエステルの塩酸塩０．７ｇ（５ｇａ
ｏｌ）とトリエチルアミン０．Ｅｌ ｇ （５，８ｍｍ
ｏｌ）を含むアセトン溶液２０−に、上記構造式（■−
１）で示される化合物１−Ｏｇ （４，２ｍｍ＋ｏｌ）
のアセトン溶液２０ ｔｉｌｌを徐々に加え、反応させ
た。約２時間反応させた後、水を添加した。析出した黄
色の微結晶を捕集することにより、下記構造式（１−３
）で示される４−（４’−ジメチルアミノフェニル）−
３−（１’−メトキシカルボニルエチルアミノ）−シク
ロブテン−１，２−ジオン０．８６ｇ （２，２ｏ＋ｍ
ｏｌ）を得た。収率５２％。
で示される４−（４”−ジメチルアミノフェニル）−３
−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−シクロブテン−
１，２−ジオン０．３２ｓ−（１，２ｍｍｏｌ）を黄色
の結晶として得た。収率Ｂ０９６゜ 融点：２４０℃ 極大吸収波長λ１ＩｌａＸ ： ４０１ｎｍ （ＣＩ
ＩＣＩ３中）元素分析 ＣＨＮ 計算値 Ｂ４．８１ Ｂ、２０ １０．７８
測定値 ６４．５８ Ｂ、１２ １０．５８
実施例３ ４−（４’−ジメチルアミノフェニル）−４−（１’−
メトキシカルボニルエチルアミノ）−シクロブテン−１
，２−ジオンの合成 Ｌ−アラニンメチルエステルの塩酸塩０．７ｇ（５ｇａ
ｏｌ）とトリエチルアミン０．Ｅｌ ｇ （５，８ｍｍ
ｏｌ）を含むアセトン溶液２０−に、上記構造式（■−
１）で示される化合物１−Ｏｇ （４，２ｍｍ＋ｏｌ）
のアセトン溶液２０ ｔｉｌｌを徐々に加え、反応させ
た。約２時間反応させた後、水を添加した。析出した黄
色の微結晶を捕集することにより、下記構造式（１−３
）で示される４−（４’−ジメチルアミノフェニル）−
３−（１’−メトキシカルボニルエチルアミノ）−シク
ロブテン−１，２−ジオン０．８６ｇ （２，２ｏ＋ｍ
ｏｌ）を得た。収率５２％。
融点：２１７℃
極大吸収波長λｗａｘ ： ４０１ｎＩＩｌ（Ｃｔｌ、
ＣＩ２中）元素分析 ＨＮ 計算値 ８３．５８ ８．００ ９．２７測
定値 ６３．３２ ５．８２ ９．３５ＣＨ
３−ＣＨ−Ｃ０２ＣＨｉ ＮＨ 実施例４〜３３ 原料物質として、第１表の一般式（ｎ）の欄に記載のス
クェアリリウム誘導体と一般式（ｍ）の欄に記載のアミ
ノ化合物とを使用する以外は、実施例１に記載の場合と
同様にして第１表の一般式（Ｉ）の欄に記載の目的生成
物を合成した。
ＣＩ２中）元素分析 ＨＮ 計算値 ８３．５８ ８．００ ９．２７測
定値 ６３．３２ ５．８２ ９．３５ＣＨ
３−ＣＨ−Ｃ０２ＣＨｉ ＮＨ 実施例４〜３３ 原料物質として、第１表の一般式（ｎ）の欄に記載のス
クェアリリウム誘導体と一般式（ｍ）の欄に記載のアミ
ノ化合物とを使用する以外は、実施例１に記載の場合と
同様にして第１表の一般式（Ｉ）の欄に記載の目的生成
物を合成した。
得られた生成物について、元素分析値、極大吸収波長λ
ｎ＋ａｘ及び融点をＪｌｌｌ定した。その結果を第２表
に示す。
ｎ＋ａｘ及び融点をＪｌｌｌ定した。その結果を第２表
に示す。
第２表
第２表（続き）
応用例
実施例１に記載の上記構造式（１−１）で示される化合
物を、ガラスセル中に充填した粉末のサンプルに、Ｎｄ
： ＹＡＧレーザ（波長１．０８４虜、出力１８０ｓ
Ｊ／パルス）を照射すると、ＳＨＧに起因する５３２ｎ
ｌｌの緑色散乱光が発生した。その強度をｎ１定したと
ころ、尿素の粉末を同様の条件で測定した値の約７０倍
であった。
物を、ガラスセル中に充填した粉末のサンプルに、Ｎｄ
： ＹＡＧレーザ（波長１．０８４虜、出力１８０ｓ
Ｊ／パルス）を照射すると、ＳＨＧに起因する５３２ｎ
ｌｌの緑色散乱光が発生した。その強度をｎ１定したと
ころ、尿素の粉末を同様の条件で測定した値の約７０倍
であった。
発明の効果
本発明の上記一般式で示されるスクェアリリウム誘導体
は、新規な化合物であって、高い非線形性を示し、また
、耐熱性、耐光性、保存安定性及び加工性に優れた物質
であるので、非線形光学素子、例えば、光波長変換素子
、光シヤツター、高速光スイッチング素子、光論理ゲー
ト、光トランジスター等の作製に使用することができる
。
は、新規な化合物であって、高い非線形性を示し、また
、耐熱性、耐光性、保存安定性及び加工性に優れた物質
であるので、非線形光学素子、例えば、光波長変換素子
、光シヤツター、高速光スイッチング素子、光論理ゲー
ト、光トランジスター等の作製に使用することができる
。
Claims (3)
- （１）下記一般式（ I ）で示されるスクエアリリウム
誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは、水素原子、メチル基、エチル基又はメト
キシ基を表わし、Ｒは、 −ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨ、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 又は▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす。なお、Ｃ＾＊は不斉炭素原子を意味する。） - （２）下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｘは水素原子、メチル基、エチル基又はメトキ
シ基を表わし、Ｙは塩素原子、臭素原子、メトキシ基又
はエトキシ基を表わす） で示されるスクエアリリウム誘導体と、下記一般式（I
II） ＮＨ＿２Ｒ（III） （式中、Ｒは、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨ、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす。なお、Ｃ＾＊は不斉炭素原子を意味する。） で示されるアミノ化合物を反応させることを特徴とする
特許請求の範囲第１項に記載のスクエアリリウム誘導体
の製造方法。 - （３）前記一般式（II）で示されるスクエアリリウム誘
導体と、前記一般式（III）で示されるアミノ化合物の
酸付加塩を、塩基性化合物の存在下で反応させることを
特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のスクエアリリ
ウム誘導体の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24810989A JP2762610B2 (ja) | 1989-09-26 | 1989-09-26 | スクエアリリウム誘導体及びその製造方法 |
| US07/586,980 US5106997A (en) | 1989-09-26 | 1990-09-24 | Squarylium derivatives and preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24810989A JP2762610B2 (ja) | 1989-09-26 | 1989-09-26 | スクエアリリウム誘導体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03112950A true JPH03112950A (ja) | 1991-05-14 |
| JP2762610B2 JP2762610B2 (ja) | 1998-06-04 |
Family
ID=17173365
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24810989A Expired - Fee Related JP2762610B2 (ja) | 1989-09-26 | 1989-09-26 | スクエアリリウム誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2762610B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5210302A (en) * | 1990-11-29 | 1993-05-11 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Cyclobutenedione derivative and process for preparing the same |
| JPH07309819A (ja) * | 1994-05-20 | 1995-11-28 | Fuji Xerox Co Ltd | シクロブテンジオン誘導体及びその製造方法並びにこれを用いた非線形光学素子 |
| EP0761643A2 (en) | 1995-09-05 | 1997-03-12 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Cyclobutenedione derivative, manufacturing method thereof and non-linear optical device containing the same |
| US5616802A (en) * | 1994-10-19 | 1997-04-01 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Cyclobutenedione derivative, process for preparing the same, and nonlinear optical element |
| US5659085A (en) * | 1994-05-20 | 1997-08-19 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Cyclobutenedione derivative, process for preparing the same, and nonlinear optical element |
| KR100752036B1 (ko) * | 2001-07-27 | 2007-08-28 | 주식회사유한양행 | 4-아미노-3-사이클로부텐-1,2-다이온 유도체 및 그의제조방법 |
-
1989
- 1989-09-26 JP JP24810989A patent/JP2762610B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5210302A (en) * | 1990-11-29 | 1993-05-11 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Cyclobutenedione derivative and process for preparing the same |
| JPH07309819A (ja) * | 1994-05-20 | 1995-11-28 | Fuji Xerox Co Ltd | シクロブテンジオン誘導体及びその製造方法並びにこれを用いた非線形光学素子 |
| US5659085A (en) * | 1994-05-20 | 1997-08-19 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Cyclobutenedione derivative, process for preparing the same, and nonlinear optical element |
| US5811552A (en) * | 1994-05-20 | 1998-09-22 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Cyclobutenedione derivative, process for preparing the same, and nonlinear optical element |
| US5872256A (en) * | 1994-05-20 | 1999-02-16 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Cyclobutenedione derivative, process for preparing the same, and nonlinear optical element |
| US5616802A (en) * | 1994-10-19 | 1997-04-01 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Cyclobutenedione derivative, process for preparing the same, and nonlinear optical element |
| EP0761643A2 (en) | 1995-09-05 | 1997-03-12 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Cyclobutenedione derivative, manufacturing method thereof and non-linear optical device containing the same |
| EP0761643A3 (en) * | 1995-09-05 | 1997-07-30 | Fuji Xerox Co Ltd | Cyclobutenedione derivatives, process for their preparation and non-linear optical device containing them |
| US5726317A (en) * | 1995-09-05 | 1998-03-10 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Cyclobutenedione compounds |
| US5948915A (en) * | 1995-09-05 | 1999-09-07 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Cyclobutenedione derivative, manufacturing method thereof and non-linear optical device containing the same |
| US6118004A (en) * | 1995-09-05 | 2000-09-12 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Cyclobutenedione derivative, manufacturing method thereof and non-linear optical device containing the same |
| KR100752036B1 (ko) * | 2001-07-27 | 2007-08-28 | 주식회사유한양행 | 4-아미노-3-사이클로부텐-1,2-다이온 유도체 및 그의제조방법 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2762610B2 (ja) | 1998-06-04 |
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