JPH03115207A - 油性化粧料 - Google Patents
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- Cosmetics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、油性基剤、シリコーンゲル組成物及び水性基
材を混合してなり、使用感、化粧効果、経時安定性に優
れた油性組成物及びこれを含有する化粧料に関する。
材を混合してなり、使用感、化粧効果、経時安定性に優
れた油性組成物及びこれを含有する化粧料に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕油性化
粧料は、皮膚に対する付着力、被覆力、化粧膜の耐水性
などの点で優れた特性を有することから、広く使用され
ている。そして従来の油性化粧料は、一般に半固体油も
しくは液体油及び固体油からなる油性基剤、あるいはさ
らに油性ゲル化剤を配合してゲル化させた油性基剤を用
い、これに化粧用粉体を混合、分散させ、固化、成型す
ることにより製造されている。
粧料は、皮膚に対する付着力、被覆力、化粧膜の耐水性
などの点で優れた特性を有することから、広く使用され
ている。そして従来の油性化粧料は、一般に半固体油も
しくは液体油及び固体油からなる油性基剤、あるいはさ
らに油性ゲル化剤を配合してゲル化させた油性基剤を用
い、これに化粧用粉体を混合、分散させ、固化、成型す
ることにより製造されている。
しかしながら従来の油性化粧料は油分含有量が多いこと
から、油性タイプ製品特有のべとつき感や油っぽさを感
じる、延び、拡がりが悪い等の欠点があった。
から、油性タイプ製品特有のべとつき感や油っぽさを感
じる、延び、拡がりが悪い等の欠点があった。
これらの欠点を解決するため、■水や水性成分を配合し
、分散タイプもしくはW2O型の乳化タイプとする、■
油分量を下げる、■油っぽさの少ない油剤、例えば低粘
度シリコーン油を配合する等が行なわれてきた。
、分散タイプもしくはW2O型の乳化タイプとする、■
油分量を下げる、■油っぽさの少ない油剤、例えば低粘
度シリコーン油を配合する等が行なわれてきた。
ところが、水や水性成分等の水性基材を配合した分散タ
イプもしくはW10型乳化タイプの油性化粧料にあって
は、さっばり感を付与することはできるものの、経時的
に水分が揮散したり、同時に油性ゲル化剤として公知の
デキストリン脂肪酸エステル、金属石ケン等を併用して
も経時安定性において問題があった。
イプもしくはW10型乳化タイプの油性化粧料にあって
は、さっばり感を付与することはできるものの、経時的
に水分が揮散したり、同時に油性ゲル化剤として公知の
デキストリン脂肪酸エステル、金属石ケン等を併用して
も経時安定性において問題があった。
また油分量を下げたり、油っぽさの少ない油剤を配合し
ても油性基剤の有する油っぽさは充分に解消されない。
ても油性基剤の有する油っぽさは充分に解消されない。
特に低粘度シリコーン油は、それ自身ではべたつきが少
なくさっばりした感触を有するにもかかわらず、通常の
油性基剤に配合した場合、さっばり感を付与することが
できず、また油性基剤との相溶性が悪いため化粧料を安
定に維持することが困難であった。
なくさっばりした感触を有するにもかかわらず、通常の
油性基剤に配合した場合、さっばり感を付与することが
できず、また油性基剤との相溶性が悪いため化粧料を安
定に維持することが困難であった。
従って、油性化粧料の優れた特性を保持しつつ、その欠
点であるべとつき感や油っぽさを感じさせず、さっばり
した使用感を有し、且つ水性基材を安定に保持できる化
粧料が望まれていた。
点であるべとつき感や油っぽさを感じさせず、さっばり
した使用感を有し、且つ水性基材を安定に保持できる化
粧料が望まれていた。
斯かる実情において、本発明者らは鋭意研究を行なった
結果、油性基剤、架橋構造を有するオルガノポリシロキ
サン重合物と低粘度シリコーン油とからなるシリコーン
ゲル組成物及び水性基材を混合せしめれば、べたつき感
や油っぽさが少なく、さっばりとした使用感を有し、経
時安定性にも優れた油性組成物が得られ、この油性組成
物を含有した化粧料も同様な優れた特性をもつことを見
出し本発明を完成した。
結果、油性基剤、架橋構造を有するオルガノポリシロキ
サン重合物と低粘度シリコーン油とからなるシリコーン
ゲル組成物及び水性基材を混合せしめれば、べたつき感
や油っぽさが少なく、さっばりとした使用感を有し、経
時安定性にも優れた油性組成物が得られ、この油性組成
物を含有した化粧料も同様な優れた特性をもつことを見
出し本発明を完成した。
すなわち、本発明は次の成分(八)〜(C)(A)半固
体油もしくは液体油と、固体油及び/または油性ゲル化
剤とを含む油性基剤 (B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物と、低
粘度シリコーン油とからなるシリコーンゲル組成物 (C)水単独、または水と水溶性高分子、水膨潤性粘土
鉱物もしくは多価アルコールとの肛み合わせから選ばれ
る1種または2種以上の水性基材 からなる油性組成物及びこれを含有する化粧料を提供す
るものである。
体油もしくは液体油と、固体油及び/または油性ゲル化
剤とを含む油性基剤 (B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物と、低
粘度シリコーン油とからなるシリコーンゲル組成物 (C)水単独、または水と水溶性高分子、水膨潤性粘土
鉱物もしくは多価アルコールとの肛み合わせから選ばれ
る1種または2種以上の水性基材 からなる油性組成物及びこれを含有する化粧料を提供す
るものである。
本発明において(A)成分として使用される油性基剤は
、半固体油もしくは液体油に、固体油及び/または油性
ゲル化剤を配合してなるものである。
、半固体油もしくは液体油に、固体油及び/または油性
ゲル化剤を配合してなるものである。
半固体油または液体油としては、通常化粧品に使用され
るものであれば特に制限されず、鉱物油、植物油、動物
油、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級アルコール
等が使用できる。具体的には、例えば流動パラフィン、
スクヮラン、ヒマシ油、ミリスチン酸イソプロピル、パ
ルミチン酸イソプロピル、ラノリン、ワセリン、オリー
ブ油、ホホバ油、マカデミアンナッツ油、ミンク油、タ
ードル油、アーモンド油、サフラワー油、アボガド油、
ミリスチン酸オクチルドデシル、2−エチルヘキサン酸
セチル、2−エチルへ牛すン酸トリグリセライドなどの
グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリルイソステアレ
ートなどのジグリセリン脂肪酸エステル、シカプリン酸
プロピレングリコールなどのプロピレングリコールfl
it肪酸エステル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステ
ル、オレイン酸、オレイルアルコールなどが挙げられる
。
るものであれば特に制限されず、鉱物油、植物油、動物
油、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級アルコール
等が使用できる。具体的には、例えば流動パラフィン、
スクヮラン、ヒマシ油、ミリスチン酸イソプロピル、パ
ルミチン酸イソプロピル、ラノリン、ワセリン、オリー
ブ油、ホホバ油、マカデミアンナッツ油、ミンク油、タ
ードル油、アーモンド油、サフラワー油、アボガド油、
ミリスチン酸オクチルドデシル、2−エチルヘキサン酸
セチル、2−エチルへ牛すン酸トリグリセライドなどの
グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリルイソステアレ
ートなどのジグリセリン脂肪酸エステル、シカプリン酸
プロピレングリコールなどのプロピレングリコールfl
it肪酸エステル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステ
ル、オレイン酸、オレイルアルコールなどが挙げられる
。
固体油としては、通常化粧品に使用される融点40℃以
上の固体油であれば特に制限されず、炭化水素類、ロウ
類、硬化油、高級脂肪酸、高級アルコール等が使用でき
る。具体的には、例えば固形パラフィンワックス、セレ
シンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナ
ウバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、モク
ロウ、ゲイロウ、ポリエチレンワックス、硬化ヒマシ油
、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ステアリン酸
、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、セチルアル
コール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコールな
どが挙げられる。
上の固体油であれば特に制限されず、炭化水素類、ロウ
類、硬化油、高級脂肪酸、高級アルコール等が使用でき
る。具体的には、例えば固形パラフィンワックス、セレ
シンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナ
ウバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、モク
ロウ、ゲイロウ、ポリエチレンワックス、硬化ヒマシ油
、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ステアリン酸
、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、セチルアル
コール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコールな
どが挙げられる。
油性ゲル化剤は、前記油成分をゲル化して化才庄料の固
さを調整し、また該化粧料の肌への適度な伸びを得るた
めに配合されるものである。この油性ゲル化剤としては
化粧品分野において公知のものが使用でき、例えば有機
変性モンモリロナイトクレーなどの粘土鉱物;でんぷん
脂肪酸エステル類(例えば平均重合度10〜50のでん
ぷん分解物の脂肪酸エステル):親油性ショ糖脂肪酸エ
ステル類(例えば脂肪酸の炭素数が12以上で、エステ
ル組成はモノエステル力月O重量%以下のもの);ラウ
ロイルグルタミン酸ジブチルアミド、ジラウロイルリジ
ンステアリルアミン塩などのN−アシルアミノ酸のアミ
ド、エステル、アミン塩などの誘導体;I2−ヒドロキ
システアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム
、パルミチン酸カルシウム等の金属石ケン類などが用い
られる。
さを調整し、また該化粧料の肌への適度な伸びを得るた
めに配合されるものである。この油性ゲル化剤としては
化粧品分野において公知のものが使用でき、例えば有機
変性モンモリロナイトクレーなどの粘土鉱物;でんぷん
脂肪酸エステル類(例えば平均重合度10〜50のでん
ぷん分解物の脂肪酸エステル):親油性ショ糖脂肪酸エ
ステル類(例えば脂肪酸の炭素数が12以上で、エステ
ル組成はモノエステル力月O重量%以下のもの);ラウ
ロイルグルタミン酸ジブチルアミド、ジラウロイルリジ
ンステアリルアミン塩などのN−アシルアミノ酸のアミ
ド、エステル、アミン塩などの誘導体;I2−ヒドロキ
システアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム
、パルミチン酸カルシウム等の金属石ケン類などが用い
られる。
これらの固体油、油性ゲル化剤を各々単独で、または二
種以上を組み合わせて前記半固体油または液体油と混合
することにより、本発明に使用される油性基剤とするこ
とができる。固体油及び/または油性ゲル化剤の配合割
合は、特に限定されないが、油性基剤中5〜40重量%
が好ましい。
種以上を組み合わせて前記半固体油または液体油と混合
することにより、本発明に使用される油性基剤とするこ
とができる。固体油及び/または油性ゲル化剤の配合割
合は、特に限定されないが、油性基剤中5〜40重量%
が好ましい。
また、 ([])成分であるシリコーンゲル組成物は、
(a)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物と、ら
)低粘度シリコーン油とからなるものであり、(a)の
重合物中にCo)のシリコーン油を内包せしめたもので
ある。
(a)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物と、ら
)低粘度シリコーン油とからなるものであり、(a)の
重合物中にCo)のシリコーン油を内包せしめたもので
ある。
上記(a)の部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物
としては、例えば、オルガノポリシロキサンを架橋結合
させて得られる、ベンゼンに不溶で、自重以上のベンゼ
ンを含み得る三次元架橋構造を一部に有するオルガノポ
リシロキサン重合物が挙げられる。
としては、例えば、オルガノポリシロキサンを架橋結合
させて得られる、ベンゼンに不溶で、自重以上のベンゼ
ンを含み得る三次元架橋構造を一部に有するオルガノポ
リシロキサン重合物が挙げられる。
該重合物は、R25iO単位及びR31O,、S単位を
有するものであり、R35I00. s単位及び/また
は5lO2単位を含んでいても良い。このものが、ベン
ゼンに不溶であるが、自重以上のベンゼンを含み得る三
次元架橋構造を有する構造をとるためには、R31O,
、、単位及び/またはS10.単位と、R25IO単位
及び/またはR35lO0,、単位との比が適当な範囲
にあることが必要である。R3101,s単位及び/ま
たは5lO7単位が少なすぎると、オルガノポリシロキ
サン重合物は十分な三次元架橋構造とならず、ベンゼン
に可溶となり、たとえ見掛上架橋構造をとっていても使
用できない。また、RzS+O単位及び/またはR35
IOG、 s単位に比して、R3101,s単位及び/
または5lO2単位が多すぎると、オルガノポリシロキ
サンは強固な架橋構造をとり、ベンゼンに不溶ではある
が、重合物の自重量未満しかベンゼンを含むことができ
ないものとなり、低粘度シリコーン油と混和するとオル
ガノポリシロキサン重合物が充分に膨潤せず、シリコー
ン油の分離、排出を生じ、安定維持ができないため使用
できなくなる。このため、ソフトで安定性の良好なシリ
コーンゲル組成物を得るためには、(該重合物の分子量
にも影響されるが)一般には(R2SiO単位及び/ま
たはR=SiOo、 5単位) : (R3iO,
,5単位/または3I02単位)が1:1〜30:1の
範囲内であるものを用いるのが好ましい結果を与える。
有するものであり、R35I00. s単位及び/また
は5lO2単位を含んでいても良い。このものが、ベン
ゼンに不溶であるが、自重以上のベンゼンを含み得る三
次元架橋構造を有する構造をとるためには、R31O,
、、単位及び/またはS10.単位と、R25IO単位
及び/またはR35lO0,、単位との比が適当な範囲
にあることが必要である。R3101,s単位及び/ま
たは5lO7単位が少なすぎると、オルガノポリシロキ
サン重合物は十分な三次元架橋構造とならず、ベンゼン
に可溶となり、たとえ見掛上架橋構造をとっていても使
用できない。また、RzS+O単位及び/またはR35
IOG、 s単位に比して、R3101,s単位及び/
または5lO2単位が多すぎると、オルガノポリシロキ
サンは強固な架橋構造をとり、ベンゼンに不溶ではある
が、重合物の自重量未満しかベンゼンを含むことができ
ないものとなり、低粘度シリコーン油と混和するとオル
ガノポリシロキサン重合物が充分に膨潤せず、シリコー
ン油の分離、排出を生じ、安定維持ができないため使用
できなくなる。このため、ソフトで安定性の良好なシリ
コーンゲル組成物を得るためには、(該重合物の分子量
にも影響されるが)一般には(R2SiO単位及び/ま
たはR=SiOo、 5単位) : (R3iO,
,5単位/または3I02単位)が1:1〜30:1の
範囲内であるものを用いるのが好ましい結果を与える。
前記各構造単位において、Rは水素原子;メチル基、エ
チル基、プロピル基等のアルキル基;フェニル基、トリ
ル基等のアリール基;ビニルM’6の脂肪族不飽和基な
どが例示され、同種でも、または異なった種類であって
も良い。
チル基、プロピル基等のアルキル基;フェニル基、トリ
ル基等のアリール基;ビニルM’6の脂肪族不飽和基な
どが例示され、同種でも、または異なった種類であって
も良い。
このような、ベンゼンに不溶であるが、自重以上のベン
ゼンを含み得る三次元架橋構造を有するオルガノポリシ
ロキサン重合物は、例えば次に示すような種々の方法で
合成することができる。
ゼンを含み得る三次元架橋構造を有するオルガノポリシ
ロキサン重合物は、例えば次に示すような種々の方法で
合成することができる。
■ 1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合した
水素原子を有するオルガノハイドロジエンポリシロキサ
ンに、触媒量のアルカリ金属水酸化物のアルコール性水
溶液を加えて加熱し、脱水素反応及び縮合反応を行なう
方法。
水素原子を有するオルガノハイドロジエンポリシロキサ
ンに、触媒量のアルカリ金属水酸化物のアルコール性水
溶液を加えて加熱し、脱水素反応及び縮合反応を行なう
方法。
■ 1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合した
水素原子を有するオルガノハイドロジエンポリシロキサ
ンと、1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合し
た水酸基を有するオルガノポリシロキサンとを、触媒量
のアルカリ金属水酸化物、白金化合物等の存在下に加熱
し、脱水素縮合反応を行なう方法。
水素原子を有するオルガノハイドロジエンポリシロキサ
ンと、1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合し
た水酸基を有するオルガノポリシロキサンとを、触媒量
のアルカリ金属水酸化物、白金化合物等の存在下に加熱
し、脱水素縮合反応を行なう方法。
■ 1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合した
水酸基を有するオルガノポリシロキサンを、触媒量のア
ルカリ金属水酸化物、有機錫化合物等の存在下に加熱し
、脱水縮合反応を行なう方法。
水酸基を有するオルガノポリシロキサンを、触媒量のア
ルカリ金属水酸化物、有機錫化合物等の存在下に加熱し
、脱水縮合反応を行なう方法。
■ 1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合した
水酸基を有するオルガノポリシロキサンと、1分子中に
少なくとも2個のケイ素原子に結合したアルコキシル基
を有するオルガノポリシロキサンとを、触媒量のアルカ
リ金属水酸化物、有機金属錫化合物等の存在下に加熱し
、脱アルコール反応を行なう方法。
水酸基を有するオルガノポリシロキサンと、1分子中に
少なくとも2個のケイ素原子に結合したアルコキシル基
を有するオルガノポリシロキサンとを、触媒量のアルカ
リ金属水酸化物、有機金属錫化合物等の存在下に加熱し
、脱アルコール反応を行なう方法。
これらのいずれの方法にても、ベンゼンに不溶であるが
、自重以上のベンゼンを含み得る三次元架橋構造を有す
るオルガノポリシロキサン重合物を容易に得ることがで
きる。
、自重以上のベンゼンを含み得る三次元架橋構造を有す
るオルガノポリシロキサン重合物を容易に得ることがで
きる。
また(a)の部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物
の上記以外の例としては、シリコーン油に不溶ではある
が、十分に膨潤するオルガノポリシロキサン重合物で、
(イ)オルガノハイドロジエンポリシロキサンと (
B)脂肪族不飽和基含有オルガノポリシロキサンを付加
重合させて得られる重合物であり、一部に三次元架橋構
造を有するものが挙げられる。
の上記以外の例としては、シリコーン油に不溶ではある
が、十分に膨潤するオルガノポリシロキサン重合物で、
(イ)オルガノハイドロジエンポリシロキサンと (
B)脂肪族不飽和基含有オルガノポリシロキサンを付加
重合させて得られる重合物であり、一部に三次元架橋構
造を有するものが挙げられる。
ここで用いられる (イ)及びく口)のポリシロキサン
の分子構造は、直鎮状、分岐状、環状のいずれであって
もよいが、目的のオルガノポリシロキサン重合物の合成
反応をコントロールするためには、直鎖状であることが
より好ましい。
の分子構造は、直鎮状、分岐状、環状のいずれであって
もよいが、目的のオルガノポリシロキサン重合物の合成
反応をコントロールするためには、直鎖状であることが
より好ましい。
ここで、反応性基である (イ)のオルガノハイドロジ
エンポリシロキサンにおけるケイ素原子に結合した水素
原子及び(B)の脂肪族不飽和基含有オルガノポリシロ
キサンにおける脂肪族不飽和基は、それぞれ1分子中に
少なくとも2個存在することが両者を重合させて得られ
るオルガノポリシロキサン重合物の一部に三次元架橋構
造を形成する上で必須である。
エンポリシロキサンにおけるケイ素原子に結合した水素
原子及び(B)の脂肪族不飽和基含有オルガノポリシロ
キサンにおける脂肪族不飽和基は、それぞれ1分子中に
少なくとも2個存在することが両者を重合させて得られ
るオルガノポリシロキサン重合物の一部に三次元架橋構
造を形成する上で必須である。
また、これら反応性基のそれぞれの分子中における位置
は、−船釣には分子鎖内部であるが、分子鎖末端であっ
てもよい。
は、−船釣には分子鎖内部であるが、分子鎖末端であっ
てもよい。
また、これら反応性基の各々のオルガノポリシロキサン
中に占める含有量は、ソフトで安定性の良好なシリコー
ンゲル組成物を得るためには、その分子構造が直鎖状ま
たは分岐状のものの場合1〜20モル%、また環状のも
のの場合1〜50モル%であるのが好ましい。含有量が
該範囲を超えると硬い重合物となってしまうと共に後述
する低粘度シリコーン油が三次元架橋構造中に内包し難
くなる傾向となり、分離、排出が起こり安定保持できな
くなってしまう。逆に含有量が該範囲に満たないと、シ
リコーンゲル組成物の構造粘性が乏しくなる傾向にある
。
中に占める含有量は、ソフトで安定性の良好なシリコー
ンゲル組成物を得るためには、その分子構造が直鎖状ま
たは分岐状のものの場合1〜20モル%、また環状のも
のの場合1〜50モル%であるのが好ましい。含有量が
該範囲を超えると硬い重合物となってしまうと共に後述
する低粘度シリコーン油が三次元架橋構造中に内包し難
くなる傾向となり、分離、排出が起こり安定保持できな
くなってしまう。逆に含有量が該範囲に満たないと、シ
リコーンゲル組成物の構造粘性が乏しくなる傾向にある
。
(イ)のオルガノハイドロジエンポリシロキサンは、H
3iO,、、単位、R31O3,s単位、R11SiO
単位、R25iO単位、R2H3iOo、 s単位、R
*Si口。。、単位等からなるものである。ここで、R
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
などのアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリー
ル基、シクロヘキシル基、またはこれらの基の炭素原子
に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原子、
シアノ基などで置換した基などから選択される、ビニル
基などの脂肪族不飽和基を除く非置換または置換−価炭
化水素基が例示される。
3iO,、、単位、R31O3,s単位、R11SiO
単位、R25iO単位、R2H3iOo、 s単位、R
*Si口。。、単位等からなるものである。ここで、R
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
などのアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリー
ル基、シクロヘキシル基、またはこれらの基の炭素原子
に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原子、
シアノ基などで置換した基などから選択される、ビニル
基などの脂肪族不飽和基を除く非置換または置換−価炭
化水素基が例示される。
このようなものの代表的な例としては、(CI+、)、
5iO−1f(Cl13)2SiO士う、(7Cl13
1IS+0〕。
5iO−1f(Cl13)2SiO士う、(7Cl13
1IS+0〕。
Si (CI+3) s (但し、p=10〜500、
q=2〜50)の単位を含んでなるメチルハイドロジエ
ンポリシロキサンが挙げられ、好適な材料となる。
q=2〜50)の単位を含んでなるメチルハイドロジエ
ンポリシロキサンが挙げられ、好適な材料となる。
また、 (B)の脂肪族不飽和基含有オルガノポリシロ
キサンの脂肪族不飽和基としては、ビニル基、アリール
基等が挙げられるが、ビニル基が一般的であり、オルガ
ノビニルポリシロキサンとしては、(CH2=CH)
S i[]1. s単位、R31O,、、単位、R(C
lhCH2)Sin単位、LSiOSin単位(Cfl
=Ct12)Sino、 s単位、R:+5iOo、
s単位等からなるものが挙げられる。ここでRは前記(
イ)の場合と同じ意味を示す。
キサンの脂肪族不飽和基としては、ビニル基、アリール
基等が挙げられるが、ビニル基が一般的であり、オルガ
ノビニルポリシロキサンとしては、(CH2=CH)
S i[]1. s単位、R31O,、、単位、R(C
lhCH2)Sin単位、LSiOSin単位(Cfl
=Ct12)Sino、 s単位、R:+5iOo、
s単位等からなるものが挙げられる。ここでRは前記(
イ)の場合と同じ意味を示す。
このようなものの代表的な例としては、(C1l、=C
H) (CH−) 、5iO−1f(CII+) 2s
lOテ1及び−5i(CH,+)、(CH=Cl12)
(但し、r=10〜100)の単位、あるいは(CH
,)、5iO−1壬((:I+3) R31Oすj+
(CII=C112) CI、5tO)i及び−Si
(C1b) 3 (但し、m=10〜500、n=2〜
50)の単位を含んでなるメチルビニルポリシロキサン
が挙げられ、これらは混合物であってもよく、好適な材
料となる。
H) (CH−) 、5iO−1f(CII+) 2s
lOテ1及び−5i(CH,+)、(CH=Cl12)
(但し、r=10〜100)の単位、あるいは(CH
,)、5iO−1壬((:I+3) R31Oすj+
(CII=C112) CI、5tO)i及び−Si
(C1b) 3 (但し、m=10〜500、n=2〜
50)の単位を含んでなるメチルビニルポリシロキサン
が挙げられ、これらは混合物であってもよく、好適な材
料となる。
このような (イ〕のオルガノハイドロジエンポリシロ
キサンと (B)の脂肪族不飽和基含有オルガノポリシ
ロキサンの付加反応は、従来公知の一般的な方法で行え
ばよい。例えば、然るべきオルガノハイドロジエンポリ
シロキサンとオルガノビニルポリシロキサンを、各々の
反応性基であるケイ素原子に結合した水累基とビニル基
のモル比で1/3〜3/1の範囲となるように配合した
のち、白金あるいはパラジウムなどの付加重合触媒を添
加し、加温攪拌することにより容易に目的とするシリコ
ーン油に不溶なオルガノポリシロキサン重合物が得られ
る。特に本付加重合触媒としては、特公昭33−996
9号公報に記載されている塩化白金酸を用いることが好
ましい。
キサンと (B)の脂肪族不飽和基含有オルガノポリシ
ロキサンの付加反応は、従来公知の一般的な方法で行え
ばよい。例えば、然るべきオルガノハイドロジエンポリ
シロキサンとオルガノビニルポリシロキサンを、各々の
反応性基であるケイ素原子に結合した水累基とビニル基
のモル比で1/3〜3/1の範囲となるように配合した
のち、白金あるいはパラジウムなどの付加重合触媒を添
加し、加温攪拌することにより容易に目的とするシリコ
ーン油に不溶なオルガノポリシロキサン重合物が得られ
る。特に本付加重合触媒としては、特公昭33−996
9号公報に記載されている塩化白金酸を用いることが好
ましい。
一方(b)の低粘度シリコーン油は、特に限定されるも
のではないが、粘度50cs程度以下のものであれば好
適に使用し得る。これは高粘度になるにつれ、それを多
量に用いた結果として感触的に油っぽさが生じ、使用感
上好ましくない方向となるからである。そして低粘度シ
リコーン油としては、低重合度鎮状のジメチルポリシロ
キサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状のオクタ
メチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペン
タシロキサン等が例示され、必要に応じてこれらの1種
または2種以上を適宜選択して用いられる。
のではないが、粘度50cs程度以下のものであれば好
適に使用し得る。これは高粘度になるにつれ、それを多
量に用いた結果として感触的に油っぽさが生じ、使用感
上好ましくない方向となるからである。そして低粘度シ
リコーン油としては、低重合度鎮状のジメチルポリシロ
キサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状のオクタ
メチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペン
タシロキサン等が例示され、必要に応じてこれらの1種
または2種以上を適宜選択して用いられる。
シリコーンゲル組成物(成分(B))は、以上の如くし
て得られた(a)の部分架橋型オルガノポリシロキサン
重合物と、(b)の低粘度シリコーン油とを充分混練等
し、膨潤させることにより容易に調製することができる
。ここで、(a)と(b)との混合割合は、重量比で5
:95〜30ニア0、好ましくは10:90〜25ニア
5である。部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物の
量が少なくなると、流動粘性を帯び良好なゲル構造を維
持できなくなり、逆に多くなると軟らかいゲル組成物が
得難くなる。
て得られた(a)の部分架橋型オルガノポリシロキサン
重合物と、(b)の低粘度シリコーン油とを充分混練等
し、膨潤させることにより容易に調製することができる
。ここで、(a)と(b)との混合割合は、重量比で5
:95〜30ニア0、好ましくは10:90〜25ニア
5である。部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物の
量が少なくなると、流動粘性を帯び良好なゲル構造を維
持できなくなり、逆に多くなると軟らかいゲル組成物が
得難くなる。
本発明において(C)成分として使用される水性基材は
、水単独または水と水溶性高分子、水膨潤性粘土鉱物も
しくは多価アルコールとの組み合せからなるものである
。具体的には、水溶性高分子としでは、カルボキシビニ
ルポリマー等のポリアクリル酸系化合物、デンプン、メ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース等のセルロース系化合物、カラ
ギーナン、キサンタンガム、アルギン酸塩等の多糖類系
化合物が挙げられる。水膨潤性粘土鉱物としては、カオ
リン、ベントナイト等が挙げられる。また、多価アルコ
ールとしては、グリセリン、1.3−ブチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール等
が挙げられる。
、水単独または水と水溶性高分子、水膨潤性粘土鉱物も
しくは多価アルコールとの組み合せからなるものである
。具体的には、水溶性高分子としでは、カルボキシビニ
ルポリマー等のポリアクリル酸系化合物、デンプン、メ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース等のセルロース系化合物、カラ
ギーナン、キサンタンガム、アルギン酸塩等の多糖類系
化合物が挙げられる。水膨潤性粘土鉱物としては、カオ
リン、ベントナイト等が挙げられる。また、多価アルコ
ールとしては、グリセリン、1.3−ブチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール等
が挙げられる。
ここにおいて、上記水溶性高分子、水膨潤性粘土鉱物ま
たは多価アルコールを水性基材の成分として使用する場
合、各成分の配合比率は以下の範囲であるのが好ましい
。
たは多価アルコールを水性基材の成分として使用する場
合、各成分の配合比率は以下の範囲であるのが好ましい
。
水:水溶性高分子=99.9 : 0.1〜90:IQ
水:水膨潤性粘土鉱物=99.5 : 0.5〜80
: 20水:多価アルコール−90:10〜20:80
また、これらの水性基材は、単独で、または2種以上を
組み合わせて使用することができる。
水:水膨潤性粘土鉱物=99.5 : 0.5〜80
: 20水:多価アルコール−90:10〜20:80
また、これらの水性基材は、単独で、または2種以上を
組み合わせて使用することができる。
本発明における油性組成物を構成する(八)の油性基剤
、(B)のシリコーンゲル組成物及び(C)の水性基材
の配合比率は、次に示す範囲内であるのが好ましい。
、(B)のシリコーンゲル組成物及び(C)の水性基材
の配合比率は、次に示す範囲内であるのが好ましい。
成分 好ましい配合量 特に好ましい配合量(八)
20〜90重量% 40〜70重量%(B)5〜7
0重量% 15〜50重量%(C) 0.5〜50
重量% 0.5〜20重量%また、成分(八)と成分
(0)との配合比率は90:10〜25ニア5、成分(
A)と成分(C)との配合比率は99:1〜30ニア0
の範囲であるのが好ましい。
20〜90重量% 40〜70重量%(B)5〜7
0重量% 15〜50重量%(C) 0.5〜50
重量% 0.5〜20重量%また、成分(八)と成分
(0)との配合比率は90:10〜25ニア5、成分(
A)と成分(C)との配合比率は99:1〜30ニア0
の範囲であるのが好ましい。
本発明の油性組成物を製造するには、上記成分(八)〜
(C)、即ち、油性基剤、シリコーンゲル組成物及び水
性基材を常法に従い混合すればよい。
(C)、即ち、油性基剤、シリコーンゲル組成物及び水
性基材を常法に従い混合すればよい。
添加順序は特に限定されないが、混合することにより油
性基剤、シリコーンゲル組成物及び水性基材が安定な状
態となるようにするのが好ましい。
性基剤、シリコーンゲル組成物及び水性基材が安定な状
態となるようにするのが好ましい。
本発明の油性組成物を含有する化粧料としては、クリー
ム、乳液等の基礎化粧料;整髪料等の頭髪化f、i料;
ファンデーション、白粉、はぼ紅、アイシャドウ、口紅
、ネイルトリートメント等のメーキャップ化粧料などが
挙げられる。
ム、乳液等の基礎化粧料;整髪料等の頭髪化f、i料;
ファンデーション、白粉、はぼ紅、アイシャドウ、口紅
、ネイルトリートメント等のメーキャップ化粧料などが
挙げられる。
本発明の化粧料には、前記必須成分の他に本発明の効果
を防げない範囲で香料、防腐剤、紫外線吸収剤、界面活
性剤、酸化防止剤、美容成分、高分子化合物、化粧用粉
体等を製品種や化粧目的に応じて適宜配合することがで
きる。
を防げない範囲で香料、防腐剤、紫外線吸収剤、界面活
性剤、酸化防止剤、美容成分、高分子化合物、化粧用粉
体等を製品種や化粧目的に応じて適宜配合することがで
きる。
本発明の化粧料は、油性基剤、シリコーンゲル組成物及
び水性基材が混合分散しているものである。
び水性基材が混合分散しているものである。
そしてこのシリコーンゲル組成物中に配合されている低
粘度シリコーン油は、部分架橋型オルガノポリシロキサ
ン重合物の三次元架橋構造中にとり込まれて存在してい
る。すなわち、このシリコーンゲル組成物のゲル構造は
、僅かな外力で速やかに破壊されるため、本発明化粧料
使用時の塗布体での擦取、机上での塗布展延により、内
包されていた低粘度シリコーン油が速やかににじみ出て
くる。
粘度シリコーン油は、部分架橋型オルガノポリシロキサ
ン重合物の三次元架橋構造中にとり込まれて存在してい
る。すなわち、このシリコーンゲル組成物のゲル構造は
、僅かな外力で速やかに破壊されるため、本発明化粧料
使用時の塗布体での擦取、机上での塗布展延により、内
包されていた低粘度シリコーン油が速やかににじみ出て
くる。
また、水、水溶性高分子、水膨潤性粘土鉱物及び多価ア
ルコールは、水性基材とし“C1他と混じり合わない滴
状態で存在しているものである。このため水分の揮散が
効果的に抑制されると共に安定に保持され、使用時には
油性メークアップ化粧料で往々に見受けられた重い油感
が解消され、しかも化粧効果が改善される。
ルコールは、水性基材とし“C1他と混じり合わない滴
状態で存在しているものである。このため水分の揮散が
効果的に抑制されると共に安定に保持され、使用時には
油性メークアップ化粧料で往々に見受けられた重い油感
が解消され、しかも化粧効果が改善される。
従って本発明の化mllは、油性タイプの製品特有の付
着力、被覆力、化粧膜の耐水性などの特性を有し、かつ
低粘度シリコーン油が皮膚に直接作用することからべた
つきや油っぽさがなく、なめらかですべり感のある、さ
っばりとした感触を有する。また本発明化粧料は、化粧
膜にあぶらぴかりがなく、自然で仕上り状態が良好であ
り、化粧もちが良い等、化粧効果も良好である。
着力、被覆力、化粧膜の耐水性などの特性を有し、かつ
低粘度シリコーン油が皮膚に直接作用することからべた
つきや油っぽさがなく、なめらかですべり感のある、さ
っばりとした感触を有する。また本発明化粧料は、化粧
膜にあぶらぴかりがなく、自然で仕上り状態が良好であ
り、化粧もちが良い等、化粧効果も良好である。
次に参考例及び実施例を挙げて本発明を説明する。
参考例1
トリメチルシリル末端封鎖ジメチルメチルハイドロジエ
ンポリシロキサン〔分子量2300゜CH,H3iO:
(CH3)=SiO= 1 : 4 (モル比)〕
に11%水酸化カリウム溶液エタノール:水=2:l
(重量比)〕を適量加え、加熱、還流して重合反応を行
ない、反応生成物を得た。次いでこの反応生成物を水洗
浄してアルカリ剤を除去後、自然乾燥させることにより
ベンゼンに不溶であり、ベンゼンを自重の180%含み
得るシリコーン重合物を製造した。
ンポリシロキサン〔分子量2300゜CH,H3iO:
(CH3)=SiO= 1 : 4 (モル比)〕
に11%水酸化カリウム溶液エタノール:水=2:l
(重量比)〕を適量加え、加熱、還流して重合反応を行
ない、反応生成物を得た。次いでこの反応生成物を水洗
浄してアルカリ剤を除去後、自然乾燥させることにより
ベンゼンに不溶であり、ベンゼンを自重の180%含み
得るシリコーン重合物を製造した。
このシリコーン重合物2重量部とジメチルポリシロキサ
ン(粘度5cs)8重量部とを分散混合後、三本ロール
により充分混練し、膨潤させてシリコーンゲル組成物を
作成した。
ン(粘度5cs)8重量部とを分散混合後、三本ロール
により充分混練し、膨潤させてシリコーンゲル組成物を
作成した。
参考例2
内容積約51のプラネタリ−ミキサーに、トリメチルシ
リル末端封鎖ジメチルメチルハイドロジエンポリシロキ
サン(平均分子fi2340.5i−f14.5モル%
) 1790g、及びジメチルビニルシリル末端封鎖
ジメチルポリシロキサン(平均分子量930、ビニル基
7.7モル%)7]、Ogを投入し、攪拌混合した。
リル末端封鎖ジメチルメチルハイドロジエンポリシロキ
サン(平均分子fi2340.5i−f14.5モル%
) 1790g、及びジメチルビニルシリル末端封鎖
ジメチルポリシロキサン(平均分子量930、ビニル基
7.7モル%)7]、Ogを投入し、攪拌混合した。
同混合溶液に、塩化白金酸の2%イソプロピルアルコー
ル溶液の0.5g添加を行ない、70〜80℃に昇温し
、2時間攪拌を続けた。その後、系内を5〜IOmmH
gに減圧し、ス) Uッピングを30分間続行した。こ
の結果得られたオルガノポリシロキサン重合物は、無色
の柔軟性を有する固形物であった。
ル溶液の0.5g添加を行ない、70〜80℃に昇温し
、2時間攪拌を続けた。その後、系内を5〜IOmmH
gに減圧し、ス) Uッピングを30分間続行した。こ
の結果得られたオルガノポリシロキサン重合物は、無色
の柔軟性を有する固形物であった。
このオルガノポリシロキサン重合物25重量部とジメチ
ルポリシロキサン(粘度6cs)75重量部とを分散混
合後、三本ロールにより充分混練し、膨潤させてシリコ
ーンゲル組成物を作成した。
ルポリシロキサン(粘度6cs)75重量部とを分散混
合後、三本ロールにより充分混練し、膨潤させてシリコ
ーンゲル組成物を作成した。
実施例1
ペースト状ファンデーション:
表1に示す組成のペースト状ファンデーションを、下記
製法により調製した。
製法により調製した。
(製法)
工程A二成分(1)〜(3)を混合加熱溶解。
〃 B:成分(6)〜OI)を混合溶解。
//C’成分0の〜00を均一混合後、粉砕。
D=上記工程八へCで得た各混合物と(4)又は(5)
を三本ロールミルにて均一に混和した後、加熱溶融し次
いで容器に流し 込み、冷却固化してペースト状ファン デーションを得る。
を三本ロールミルにて均一に混和した後、加熱溶融し次
いで容器に流し 込み、冷却固化してペースト状ファン デーションを得る。
以下余白
(官能評価)
得られたペースト状ファンデーションの製造直後のもの
、及び密閉チューブ容器に充填して1力月放置したもの
の2種について女性パネル20名による使用テストを行
ない評価した。下記の如く各項目に評価点をつけ、さら
に判定した。この結果を表2及び表3に示す。
、及び密閉チューブ容器に充填して1力月放置したもの
の2種について女性パネル20名による使用テストを行
ない評価した。下記の如く各項目に評価点をつけ、さら
に判定した。この結果を表2及び表3に示す。
評価点
非常に良い 3点
良いまたは普通 2点
悪い 1点
判定
平均点2.5以上 ◎
平均点2,0〜2.5未満 ○
平均点1.5〜2.0未満 △
平均点1.5未満 X
以下余白
以上の結果より、本発明のペースト状ファンデーション
は比較例1または3のものに比べ、塗布時ののびが非常
に軽く、べたつき感、油っぽさがなく、肌へのフィツト
感、しっとり感に殴れた使用感触の良い、更には水分保
持能力等の経時安定性に優れたものであった。
は比較例1または3のものに比べ、塗布時ののびが非常
に軽く、べたつき感、油っぽさがなく、肌へのフィツト
感、しっとり感に殴れた使用感触の良い、更には水分保
持能力等の経時安定性に優れたものであった。
実施例2
含水油性基剤:
(成分) 重量%(1)
ジペンクエリトリット脂肪酸エステル20.0 (2) ラノリン 10.
0〔3)精製水 20.0(
4)シリコーンゲル組成物 (参考例1で得たもの) 50.0(製法) A、成分(1)及び(2)を混合する。
ジペンクエリトリット脂肪酸エステル20.0 (2) ラノリン 10.
0〔3)精製水 20.0(
4)シリコーンゲル組成物 (参考例1で得たもの) 50.0(製法) A、成分(1)及び(2)を混合する。
B、 Aに成分〔3〕を徐々に加えて強攪拌する。
C,Bに〔4〕を加えて混合する。
実施例3
はぼ紅:
(成分) 重量%(1〕
デキストリン脂肪酸エステル 5.7(2)ポ
リイソブチレン 9.7(3)トリイソ
オクタン酸グリセリ°ル 2.0(4)流動パラフィ
ン 26.6(5) シリコーンゲル
組成物 (参考例1で得たもの> 25.0(6)メチ
ルセルロース 0.1(7)精製水
9.9(8)ナイロン粉末
3.0(9)マイカ
残量OQ 着色顔料
6.200 香料
0.1(製法) A、成分(1)〜(4)を混合加熱溶解する。
デキストリン脂肪酸エステル 5.7(2)ポ
リイソブチレン 9.7(3)トリイソ
オクタン酸グリセリ°ル 2.0(4)流動パラフィ
ン 26.6(5) シリコーンゲル
組成物 (参考例1で得たもの> 25.0(6)メチ
ルセルロース 0.1(7)精製水
9.9(8)ナイロン粉末
3.0(9)マイカ
残量OQ 着色顔料
6.200 香料
0.1(製法) A、成分(1)〜(4)を混合加熱溶解する。
B、成分(6)〜(7)を混合膨潤する。
C2成分(8)〜(11を均一混合後、粉砕する。
D、ASB及びCを混合後、(5)及び00を添加して
三本ロールミルにて均一に混和した後、加熱溶融し、次
いで容器に流し込み冷却固化してほぼ紅を得た。
三本ロールミルにて均一に混和した後、加熱溶融し、次
いで容器に流し込み冷却固化してほぼ紅を得た。
実施例4
スティック状アイクリーム:
(成分) 重量%(1)
マイクロクリスタリンワックス (m、p、 85℃) 12.0(
2) ロジン酸ペンタエリスリトール 8.0(3
) ジペンタエリトリットテトラ12−ヒドロキシス
テアリン酸セスキス テアリン酸へミロジンエステル 3.5(4)クリセ
リルイソステアレート 13.0(5) 2−エチ
ルヘキサンi七チJl、 6.0(6) シカ
プリン酸プロピレン グリコール i 0.0(7)ジグ
リセリルイソステアレート 18.0(8) シリコ
ーンゲル組成物 (参考例2で得られたもの> 18.0(9)
ヒドロキシエチルセルロース 0,5αO精製水
残量0D ジグリセリルト
リイソステア レート 2.00つ ビ
タミンEアセテート 0.5(製法) ハ、成分(1)〜(7)、Ql)及び0りを混合加熱溶
解する。
マイクロクリスタリンワックス (m、p、 85℃) 12.0(
2) ロジン酸ペンタエリスリトール 8.0(3
) ジペンタエリトリットテトラ12−ヒドロキシス
テアリン酸セスキス テアリン酸へミロジンエステル 3.5(4)クリセ
リルイソステアレート 13.0(5) 2−エチ
ルヘキサンi七チJl、 6.0(6) シカ
プリン酸プロピレン グリコール i 0.0(7)ジグ
リセリルイソステアレート 18.0(8) シリコ
ーンゲル組成物 (参考例2で得られたもの> 18.0(9)
ヒドロキシエチルセルロース 0,5αO精製水
残量0D ジグリセリルト
リイソステア レート 2.00つ ビ
タミンEアセテート 0.5(製法) ハ、成分(1)〜(7)、Ql)及び0りを混合加熱溶
解する。
B、成分(9)及びαOを混合膨潤する。
C,A、 B及び成分(8)を混合後、三本ロールミ
ルにて均一に混和した後、加熱溶融し、次いで容器に流
し込み冷却固化してスティック状アイクリームを得た。
ルにて均一に混和した後、加熱溶融し、次いで容器に流
し込み冷却固化してスティック状アイクリームを得た。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、次の成分(A)〜(C) (A)半固体油もしくは液体油と、固体油及び/または
油性ゲル化剤とを含む油性基剤 (B)部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物と、低
粘度シリコーン油とからなるシリコーンゲル組成物 (C)水単独、または水と水溶性高分子、水膨潤性粘土
鉱物もしくは多価アルコールとの組み合わせから選ばれ
る1種または2種以上の水性基材 からなる油性組成物。 2、請求項1記載の油性組成物を含有する化粧料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1253539A JP2796856B2 (ja) | 1989-09-28 | 1989-09-28 | 油性化粧料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1253539A JP2796856B2 (ja) | 1989-09-28 | 1989-09-28 | 油性化粧料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03115207A true JPH03115207A (ja) | 1991-05-16 |
| JP2796856B2 JP2796856B2 (ja) | 1998-09-10 |
Family
ID=17252778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1253539A Expired - Lifetime JP2796856B2 (ja) | 1989-09-28 | 1989-09-28 | 油性化粧料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2796856B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05178734A (ja) * | 1991-12-27 | 1993-07-20 | Kose Corp | 固型状油中水型乳化化粧料 |
| JPH1121224A (ja) * | 1997-07-04 | 1999-01-26 | Nippon Shikizai Kogyo Kenkyusho:Kk | 化粧料 |
| JPH11228346A (ja) * | 1998-02-12 | 1999-08-24 | Kose Corp | 化粧料 |
| JP2001278731A (ja) * | 2000-03-30 | 2001-10-10 | Kose Corp | 化粧料 |
| JP2003160435A (ja) * | 2001-11-21 | 2003-06-03 | Pola Chem Ind Inc | ジェル組成物 |
| WO2006120876A1 (ja) * | 2005-05-02 | 2006-11-16 | Kose Corporation | メーキャップ化粧料 |
| WO2009087849A1 (ja) * | 2008-01-07 | 2009-07-16 | Shiseido Company, Ltd. | 化粧料除去剤及び化粧料除去デバイス |
| JP2009256235A (ja) * | 2008-04-16 | 2009-11-05 | Kao Corp | ゲル状化粧料 |
| JP2012072000A (ja) * | 2010-09-28 | 2012-04-12 | Lion Corp | 粘土鉱物分散液の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JP7014229B2 (ja) | 2017-10-27 | 2022-02-15 | 信越化学工業株式会社 | 水中油型乳化組成物及びその製造方法、ならびに化粧料 |
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|---|---|---|---|---|
| JPS6166752A (ja) * | 1984-09-11 | 1986-04-05 | Shiseido Co Ltd | シリコンオイルを含むゲル組成物 |
| JPS61113646A (ja) * | 1984-11-08 | 1986-05-31 | Shiseido Co Ltd | シリコンオイルを含むゲル組成物 |
| JPS63152308A (ja) * | 1986-08-23 | 1988-06-24 | Kobayashi Kooc:Kk | シリコ−ンゲル組成物並びにこれを含有する化粧料 |
| JPH01207354A (ja) * | 1987-10-15 | 1989-08-21 | Kobayashi Kose Co Ltd | シリコーンゲル組成物並びにこれを含有する化粧料 |
-
1989
- 1989-09-28 JP JP1253539A patent/JP2796856B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
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| JP2003160435A (ja) * | 2001-11-21 | 2003-06-03 | Pola Chem Ind Inc | ジェル組成物 |
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| JP5085323B2 (ja) * | 2005-05-02 | 2012-11-28 | 株式会社コーセー | メーキャップ化粧料 |
| WO2009087849A1 (ja) * | 2008-01-07 | 2009-07-16 | Shiseido Company, Ltd. | 化粧料除去剤及び化粧料除去デバイス |
| JP2009161480A (ja) * | 2008-01-07 | 2009-07-23 | Shiseido Co Ltd | マスカラリムーバー製品 |
| JP2009256235A (ja) * | 2008-04-16 | 2009-11-05 | Kao Corp | ゲル状化粧料 |
| JP2012072000A (ja) * | 2010-09-28 | 2012-04-12 | Lion Corp | 粘土鉱物分散液の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2796856B2 (ja) | 1998-09-10 |
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