JPH03115466A - メルト―レオロジー改質剤を含む熱可塑性ポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱可塑性ポリマーのためのメルト（ｍｅｌｔ
）−レオロジー改質剤に、そしてさらに特別にはメルト
−レオロジー改質剤としての高分子量ビニル芳香族ポリ
マーに、そして改質されたメルト−レオロジー性質を有
する熱可塑性ポリマーに関する。

発明の背景 本発明の改質された熱可塑性ポリマー組成物は、パリソ
ンとして知られている部分的に形付すもれた通常は中空
のポリマー物品から薄い壁の物品例えばあらゆる大きさ
のボトルを生成さ仕るブロー成形法に特に良く適してい
る。このパリソンは、良く知られた方法例えば押出また
は射出成形によって生成させる；次に、典を的にはそれ
を最終金型中に置き、ガス圧力によって膨張させて最終
金型の形に合致させ、そして冷却してその形を固定する
。この方法の変形例は当該技術において良く知られてい
て、そしてそれは多くの熱可塑性ポリマーに関して使用
することができる。ブロー成形された物品を生成させる
ために人々によって使用されてきたポリマーは、ポリ（
塩化ビニル）、即ちｐｖｃ、ポリ（エチレンテレフタレ
ート）、即ちＰＥＴ、及ヒポリブロピレンを含む。

望ましくは、このようなポリマーはメルト−レオロジー
特性例えば流動性及びたれさがり性（ｓａｇ）のバラン
スを取るものであること、すなわち、ポリマーは、パリ
ソンに押出、射出成形またはその他の方法で成形される
のに充分に容易に流動しなければならないし、それは、
メルト割れ（ｍｅｌＬｆｒａｃｔｕｒｅ）またはその他
の表面変形なしに、空気圧力及び熱の下で容易に最終金
型を満たすのに充分に弾性的かつ熱可塑性でなければな
らないし、そしてそれでいて、それは、仕上げされた物
品の形が保持されるように冷却の間、流動性またはたれ
さがりに充分に耐えなければならないのである。

さらにまた、もしポリマーが結晶化する可能性があるな
らば、それに施される種々の処理、ブレンド、及び生成
操作は、ブロー成形性質が劣化する点まで結晶化を加速
してはならない。

この性質の組み合わせは、未改質ポリマーにおいて見い
だすのは困難である。ポリ（塩化ビニル）は、加工助剤
として作用してブロー成形用途において加工しゃすいポ
リマーを作るポリマーによって容易に改質す゛ることが
できるが、その他のポリマーは、満足に改質するのはも
っと困難であった。縮合ポリマー例えばポリカーボネー
ト及びポリアミド並びに比較的低分子量のポリマー例え
ば約２０．０００以下の範囲内の分子量のポリエチレン
テレフタレートは、ブロー成形のために改質するのが困
難であって、そしてポリカーボネート樹脂は特に困難で
あることが証明されてきた。さらに、エンジニアリング
樹脂のブレンド、例えば両方の成分とも比較的低分子量
でかつそれらの溶融されｌ；形では低い溶融粘度である
、ポリカーボネートと芳香族ポリエステルとのまたはナ
イロンとのブレンドをブロー成形することは困難であっ
た。

ポリカーボネート樹脂のブロー成形性質を改良するため
に使用されてきた一つの手法は、ポリカーボネート分子
中に連鎖枝別れを導入することであった。もう一つの手
法は、ポリカーポ不−１・をポリエステルと共重合させ
ることであった。これらの手法はどちらも完全にうまく
はいかなかった；特定の性質は改良されるが、ブロー成
形にとって重要な残りの性質は充分には改良されない。

ポリマーの分岐または分子量の増加は、ブロー成形にお
いて使用されるその他のポリマーにも適用されてきた。

分岐はポリ（エチレンテレフタレート）に関して教示さ
れているが、処理時間が延長されるのを回避するために
融成物反応性の注意深い制御が必要とされる。反応性ア
ミン末端基を有するポリアミドを添加物上の基と反応さ
せてポリアミド分子を一緒に結びそして効果的に分子量
を上げることができる。この方法は、化学量論の注意深
い制御を要求し、そして反応性の低いポリマーには適当
ではないであろう。

ポリカーボネートのレオロジーは添加物によって制御さ
れてきたが、見い出される効果は、本発明において教示
される低せん断及び高ぜん断粘度における改良とは関係
しない。

スチレン含有コポリマーは、衝撃改質剤としてポリカー
ボネート樹脂またはポリエステル−ポリカーボネートブ
レンドに添加されてきた；これらのコポリマーは、典型
的にはコアーシェル（多段階）構造を所有し、そしてこ
れらのコポリマーの可溶性部分は、比較的低分子量、−
船釣には約３００，０００以下を有する。このような衝
撃改質ポリマーは、好ましくは、必要に応じて橋かけ結
合及び／またはグラフト結合されているゴム状ポリ（ア
ルキルアクリレート）またはポリ（ブタジェン）ポリマ
ーまたはコポリマーのコア（第一部分）（ｆｉｒｓｔ　
ｓｉａｇｅ）、及びポリ（スチレンーコーアクリロニト
リル）コポリマーの熱可塑性堅いシェル（外側部分）（
ｏｕｔｅｒ　ｓｔａ、ｇｅ）を含む。

その他の衝撃改質ポリマーは、必要に応じてビニル芳香
族例えばスチレン類、（メタ）アクリレートエステル、
または（メタ）アクリロニトリルを３０％以下のレベル
でそして必要に応じた橋かけを含むブタジェンポリマー
またはコポリマーを第一部分として有する多段階ポリマ
ーであるメタクリレート−ブタジェン−スチレン樹脂で
ある。スチレン、低級アルキル（メタ）アクリレート及
び／または（メタ）アクリロニトリル及び必要に応じて
その他のモノビニル、モノビニリデン、ポリビニル及び
／またはポリビニリデン成分を含む、−またはそれより
多い熱可塑性メチルメタクリレートポリマ一部分をこの
第一部分の上に重合させる。このような改質剤は、ポリ
カーボネート及びポリエステルの衝撃性質の改質のため
に有用である。

同様に、橘かけされたポリ（アルキルアクリレート）コ
アｌポリ（アルキルメタクリレート）シェルの段階的な
コポリマーが、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ
アミド、及びその他のエンジニアリング樹脂と組み合わ
せられてきた。このようなコア／シェルポリマーは、本
発明の高分子量ビニル芳香族ポリマーを含まない；抽出
できるポリ（アルキルメタクリレート）相の分子量は５
００，０００未満であり、そして残りは橋かけされたポ
リマーである。このようなポリマーは、融成物レオロジ
ー改質剤として機能しない。

高分子量ポリマーは種々のポリマーに添加されてきた；
発泡加工助剤としての熱可塑性ポリスチレンへの高分子
量スチレンの添加、またはポリカーボネート樹脂の軟化
温度を上げる目的のための、スチレンとニトリル若しく
は（メタ）アクリルエステルとの低分子量コポリマー及
びゴム状ポリマーの上のスチレン−メチルメタクリレー
トのグラフトポリマーと組み合わせた、スチレンと小量
のニトリル若しくは（メタ）アクリルエステルとの高分
子量コポリマーの使用がその例である。

このような高分子量ポリマーのいずれかが、その他のエ
ンジニアリング樹脂またはブレンドのメルト−レオロジ
ーに影響を及ぼし、低いせん断率での良好なメルト強度
を必要とするブロー成形及びその他の加工技術を可能に
するであろうことはまだ開示されていない。

本発明の目的は、熱可塑性ポリマー融成物（メルト）の
レオロジーの性質、そして特にこのようなメルトのブロ
ー成形性質を改良するための方法を提供することである
。別の目的は、これらのレオロジーの性質を改良するポ
リマーの添加物を提供することである。付加的な目的は
、以下の開示から明らかになるであろう。

本　　発　　明 約５００　、０００の、そして好ましくは約１．５００
，０００の最小重量平均分子量を有するビニル芳香族七
ツマ−の高分子量ホモポリマーまたはコボリマ−の高分
子量ホモポリマーまたはコポリマーは、ある種の熱可塑
性ポリマー及びコポリマーに種々の用途、例えばブロー
成形、押出された物品及び熱成形できるシートの製造、
及びそれらからの熟成形された物品の製造のためのメル
ト−レオロジー性質の特に有利なバランスを賦与するこ
とが見い出された。これらの熱可塑性ポリマー及びコポ
リマーは、以下に列挙される熱可塑性プラスチックとブ
レンドされたポリカーボネートを含むが、それらに限定
されない；芳香族ポリエステル例えばポリ（アルキレン
テレフタレート）例えばポリ（ブチレンテレフタレート
）、ポリ（エチレンテレフタレート）など；ポリ（芳香
族ケトン）例えばポリエーテルケトン、ポリエーテルエ
ーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ポリケトン
など；ポリ（フェニレンエーテル）；ポリ（フェニレン
スルフィド）；フェノキシ樹脂：ポリスルホン類例えば
ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（アリールスルホン）
、ポリスルホンなど；ポリ（エーテル−イミド）；ポリ
（エーテルイミドエステル）；コポリ（エーテルイミド
エステル）；ポリ（エステルカーボネート）；ポリアリ
−レート例えばポリ（ビスフェノールＡイソフタレート
）；ポリイミド例えばポリ（グルタルイミド）；芳香族
ポリイミド；ポリアセタール；ポリアミド例えば結晶性
及び無定形ポリアミド；ポリ（アミドイミド）；ニトリ
ル樹脂；ポリ（メチルペンテン）；オレフィン改質され
たスチレン−アクリロニトリル；スチレン−ブタジェン
樹脂；アクリロニトリル−塩素化されたポリエチレン−
スチレン樹脂；熱可塑性エラストマー例えばポリ（エー
テルエステル）、ポリ（エーテルアミド）、ポリ（スチ
レンブタジェンスチレン）及ヒポリ（スチレンエヂレン
ーブチレンスチレン）：並びに上記のコポリマー及びブ
レンド。

発明の説明 本発明のメルト−レオロジー−改’］　（ｍ　ｅ　ｌ　
ｔ　−ｒｈｅｏｌｏｇｙ−ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ）（ＭＲ
Ｍ）ポリマーは、約５００．０００の、そして好ましく
は約１，５００．０００の最小分子量へのビニル芳香族
上ツマ−のフリーラジカル重合によって製造される。こ
れらのポリマーの少なくとも約５０％、そしてさらに好
ましくは少なくとも約７０重量％は、式 ％式％（） ［式中、 Ｒ１はＨまたはＣＨ，であり、 ｎ　Ｉ！　Ｏ〜２の整数であり、 Ａｒは６〜１０の核炭素原子の芳香族基であり、そして Ｒ２はＣＨ，またはＣ１から選ばれた同一のまたは異な
る置換基である］ を有するビニル芳香族上ツマ−からのポリマー単位から
成る。特に好ましいのは、式中、Ｒ１がＨであり、Ａｒ
がフェニルであり、ｎがＯまたは１の整数であり、モし
てＲ２がＣＭ、であるモノマーである。本発明の特に好
ましいポリマーは、少なくとも７５重量％のスチレン及
び約２５重量％までのアクリロニトリルのコポリマーで
ある。

ＭＲＭポリマーの小量成分として、当業者はその他の共
重合できるビニルモノマーかラノ単位を選択することが
できるであろう。このような共重合できるビニルモノマ
ーの中に含まれル＋７）は、官能基、例えば（メタ）ア
クリル酸中に見い出されるカルボン酸基を有するビニル
モノマー並びに官能基を含まない七ツマ−例えば他のビ
ニル芳香族上ツマ−ビニルエステル、アクリルエステル
、メタクリルエステルなどである。

本発明のＭＩ’ｌ’Ｍポリマーは、任意の既知の重合技
術、例えば塊状、溶液、乳化または懸濁重合によって製
造することができる。好ましいのは、熱的、レドックス
またはその他の既知の開始方法を用いた慣用の乳化重合
であり、バッチ供給または漸次供給でよく、−段または
多段重合でよく、種晶入すの重合、及び当業者には自明
であろうこの技術の類似の変形例でよい。乳化剤は、重
合において有用であることが知られているものの中から
選ぶことができる；好ましいのは、ポリマーのまたはそ
れが添加される樹脂の色または安定性を劣化させないも
のである。乳化重合のための乳化剤の典型例は、脂肪族
カルボン酸のアルカリ金属及びアンモニウム塩、例えば
オレイン酸ナトリウムまたはステアリン酸す）・リウム
；不均化されたロジン酸の塩；エトキシル化及び／また
はプロポキシル化アルキルフェノール、例えば１〜１０
０のエチレンオキシド単位ををするドデシルフェノール
；脂肪族または芳香族硫酸の塩例えばラウリル硫酸ナト
リウム・脂肪族または芳香族スルホン酸の塩例えばドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム；ナトリウムまたは
カリウムまたはアンモニウムジアルキルスルホスクシネ
ート；モノ−またはジアルキル化ジフェニルエーテルジ
スルホネートのニナトリウム塩：アルキル化フェノール
のアルキレンオキシド付加物を基にしたＣＩ２〜ＣＩ６
アルキルスルホ不−ト、スルフートト、スルホネート、
ホスフェートまたはホスホネート例えばナトリウムアル
キルフェノール（エチレンオキシド）１〜１００ホスフ
ェート：並びに当該技術に知られている多くのその他の
ものである。乳化剤の組み合わせを用いてもよい。好ま
しいのは、色または安定性への有害な影響なしに、単離
されたアクリルの添加物中のそれらの残基を母体樹脂中
に処理することができる充分な熱安定性を有するもので
ある；このような乳化剤は、アルキル、アリールアラル
キル、及びアルクアリール（ａｌｋａｒｙ１）スルホネ
ート、並びにアルキル、アリールアラルキル、及びアル
クアリールホスホネートを含む。このような乳化重合は
、最小の残留モノマーで、速やかにそして高い転化率で
、小さなサイズ、狭いサイズ分布及び高分子量を有する
ポリマー粒子の製造を可能にする。好ましい分子量のポ
リマーを作ることができる一つの方法は、米国特許第４
，２０１，８４８号中でＫｏｔａｎｉらによって教示さ
れている。その他の方法は当業者には知られている。ポ
リマーは、既知の技術を用いて反応混合物から容易に単
離することができる。

ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）技
術によって測定された本発明のＭＲＭポリマーの最小重
量平均分子量（Ｍψ）は、好ましくは約５００　、００
０そしてさらに好ましくは約１，５００，０００、そし
てなおさらに好ましくは約２．０００．０００（２Ｘ１
０６）である。これらの値以下では、本ポリマーを配合
した樹脂のブロー成形性質に対する本ポリマーの寄与は
小さいが、より低分子量のＩＪＲＭポリマー、例えば約
４００，０００のＭｙを有するものを用いても利点を認
めることができる。極端に高分子量のポリマーを製造す
ることに伴う困難が、好ましいポリマーに関する約−子
方の実際的な上限を作り出すけれども、もっと高分子量
でも本発明の範囲内にあると予期される。好ましいＭＲ
Ｍポリマーは線状または分岐しているが、それらは橋か
けされてはいない；即ち、それらは有機溶媒例えばテト
ラヒドロフラン、トルエン、二塩化エチレンなど中に溶
ける。本発明のもっと広い一面においては、橋かけされ
た、そして特に軽度に橋かけされたポリマーもまた予期
される。このような橋かけは、ポリエチレン性不飽和モ
ノマーからの単位のＭＲＭポリマー中への、好ましくは
全ＭＲＭポリマー重量を基にして約５重量％までの、そ
してさらに好ましくは約０．Ｏ１〜約０．５重量％のレ
ベルでの配合によって導入することができ、またはそれ
は、当業者には既知のその他の技術、例えば熱的橋かけ
または種々の後橋かけ技術によって導入することができ
る。

本発明のＭＲＭポリマーは、数種の方法、例えば凝析、
蒸発、噴霧乾燥、または押出機中での液化（ｄｅｖｏｌ
ａＬａｌｉｚｉｎｇ）とそれに続くベレット化の任意の
ものによって、それが生成されるエマルションから単離
することができる。噴霧乾燥及び凝析が好ましい。

本発明のＭＲＭポリマーがその中に配合される母体樹脂
は、ポリカーボネート；ポリエステル例えばポリ（アル
キレンテレフタレート）；ポリ（芳香族ケトン）例えば
ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポ
リエーテルケトンケトン、ポリケトン；ポリ（フェニレ
ンエーテル）；ポリ（フェニレンスルフィド）；フェノ
キシ樹脂；ポリスルポン類例えばポリ（ニーチルスルホ
ン）、ポリ（アリールスルホン）、ポリスルホン；ポリ
（エーテル−イミド）；ポリ（エーテルイミドエステル
）；コポリ（エーテルイミドエステル）；ポリ（エステ
ルカーボネート）；ポリアリ−レート例えばポリ（ビス
フェノールＡイソフタレート）；ポリイミド例えばポリ
（グルタルイミド）；芳香族ポリイミド；ポリアセター
ル；ポリ（スチレン）例えば結晶ポリ（スチレン）及び
高衝撃ポリ（スチレン）：ビニルトルエンまたはｐ−メ
チルスチレンのポリマー；スチレンまたはアルキル置換
スチレンとアクリロニトリルまｌ；は無水マレイン酸と
のコポリマー−ポリアミド例えば結晶性及び無定形ポリ
アミド；アクリレート−スチレン−アクリロニトリル樹
脂；アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹脂；ポ
リ（アミドイミド）；ニトリル樹脂；ポリ（メチルペン
テン）、オレフィン改質されたスチレン−アクリロニト
リル；スチレン−ブタジェン樹脂：アクリロニトリル−
塩素化されたポリエチレン−スチレン樹脂；熱可塑性エ
ラストマー例えばポリ（エーテルエステル）、ポリ（エ
ーテルアミド）、ポリ（スチレンブタジェンスチレン）
及びポリ（スチレンエチレン−ブチレンスチレン）；並
びに上記のもののコポリマー及びブレンドを含む。

上で特に列挙された母体樹脂を本明細書中では“熱可塑
性エンジニアリング樹脂”という術語によって示すもの
とする。

最も有利な結果のためには、ビニル芳香族モノマーと極
性モノマーとのコポリマーを極性熱可塑性エンジニアリ
ング樹脂と組み合わせて利用することが好ましい。かく
して、スチレン／アクリロニトリルコポリマーは、ポリ
グルタルイミドとのブレンドにおいてスチレンホモポリ
マーよりも良い外観及び性質のバランスを与えるであろ
う。

当業者には既知の方法を用いて、本発明のＭｌ？Ｍポリ
マーを母体樹脂中に、樹脂及びポリマーの総重量の約１
％〜約２５％で配合することができる。本発明の範囲内
でもっと高いレベルを使用することもできるが、特定の
応用においては樹脂のその他の物理的性質、例えば熱変
形温度のバランスに有害な影響を及ぼす可能性がある。

さらに好ましい範囲は約ｌ〜約１０％であり、そしてな
おさらに好ましいのは約５〜約ｌＯ％である。μＲＩＪ
ポリマーは樹脂中に、例えば、乾いた粉末またはベレッ
トとしてのＭＲＭポリマーを母体樹脂の乾いた粉末また
はベレットとブレンドすることによって混入することが
できる。その代わりに、もし母体樹脂及びＭＲＭポリマ
ーがエマルションとして別々に製造されたのであれば、
これらのエマルションを混合しそして慣用の方法例えば
凝析または噴霧乾燥によって親密な混合物として単離し
てもよく、なお別の代案としては、エマルションを同じ
装置中で別々にそして順番に単離してもよい。この方法
は“段階的な凝析″と呼ばれる。あまり好ましくはない
方法として、ＭＲＩＪポリマーを製造するために使用さ
れるモノマーを母体ポリマーの存在下で重合させてもよ
いが、重合条件を注意深く制御しなければならず、さも
ないと生成するポリマーの分子量は充分に効果的である
には低すぎるであろう。

本発明のポリマーの混入に先立ってまたは続いて、その
他の添加物を母体樹脂中に混入してよく、またはそれら
を同時に混入してもよく、これは、例えばＭＲＭポリマ
ー及び添加物の混合したエマルションを凝析または噴霧
乾燥し、そして生成する物質を母体樹脂中に混入するこ
とによって実施してよい。このような手順は慣用的であ
り、そして当業者には容易に明らかであろう。

これらの添加物は、衝撃改質剤して有用なその他のポリ
マー、潤滑剤、防炎剤、発泡剤、酸化防止剤、光安定剤
、熱安定剤などを含んでよい。本ブレンドはまた、充填
剤例えば炭酸カルシウム、補強剤例えば結合された（ｃ
ｏｕｐｌｅｄ）雲母、繊維例えばガラス繊維などを含ん
でよい。

コア／シェル衝撃性質改質剤、例えばアルキルアクリレ
ートまたはブタジェンコア及びメククリレートまたはス
チレンーアクリロニトリルンエルを基にしたものは、好
都合には乳化重合によって製造され、そして当業者には
知られている数種の技術、例えば凝析、噴霧乾燥または
その他の蒸発的な技術例えば米国特許第３．７５１．５
２７号中でＢｏｒｔｎｉｃｋによって教示された脱水に
よる押出機縦折及びペレット化の任意の技術によって単
離される。これらの衝撃性質改質ポリマーは、単離の間
添加物によって安定化することができ、そして取り扱い
またはブレンドの容易さのために部分融解またはペレッ
ト化などによってさらに処理することができる。本発明
のＭＲＭは、エマルションの形でコア／シェル衝撃性質
改質剤と合わせてそして共に単離してもよく、またはそ
れらは別々に母体樹脂と混合してもよい。

発泡剤は化学発泡剤例えばアゾジカルボンアミドを含み
、溶融されたポリマーの混合物に添加されまたはそれと
ブレンドされる。続いて溶融されたポリマーの処理装置
からの排出に先立って、化学発泡剤を分解するのに充分
な条件下で溶融されたブレンドが処理される。

薬剤はまた、溶融されたポリマーの処理装置からの排出
に先立って溶融されたポリマーブレンドに添加される気
体状発泡剤、例えば窒素を含む。

これらの化学または気体状発泡剤は、選ばれた加工方法
に依存して、発泡されブロー成形された熱成形できるま
たは熟成形された物品を生成させるであろう。“′発泡
された“′とは、重量をかなり減少させるのに充分では
あるが、開（ｔこセルを取り囲むポリマーからの荷重に
耐える支持を可能にするのに充分に小さくかつ均一なセ
ルサイズを有する内部発泡構造を意味する。

本発明のＭＲＭポリマーを含む樹脂の重要な用途は、押
出ブロー成形による有用な物品の製造においてであるが
、ＭＲＭポリマーによって賦与される増大したメルト強
度はまた、本発明のＭＲＭポリマーを含む樹脂に施され
る、インジェクションブロー成形、ポリマーシートへの
熟成形及びスタンピング法、発泡されたポリマーの成形
、プロファイル例えば発泡されたプロファイル、シート
、ロッド、またはチューブなどの押出のような方法によ
って有用な物品を製造する際にも有利であろう。ＭＲＭ
ポリマーを含む１３（脂はまた、高い融成物強さが望ま
しい性質であるその他の応用においても有利であろう。

その他の用途は当業者には容易に明らかであろう。

本発明のＭＲＭポリマーを含む樹脂から作ることができ
る有用な物品は、自動車用途のだめの品目、例えばバン
パー　スポイラ−パネル、ダンシュボードパネル、リア
ウィンドウパネル、外部空気スポイラ−座席の背部、ト
ラックベツドライナー　ウィンドデフレクタ−自動車の
フェアリング及びスカートなどを含む。その他の用途は
、玩具、例えば三輪車、サーフボード、運動用具、テレ
ビジョンハウジング、その他の装置のハウジング例えば
タイプライタ−ケースなどを含んでよい。なおその他の
用途は、容器例えばボトル、有機または無機液体のため
のタンクなどを含む。成形された材料は、建造物、例え
ば装飾または強い保護パネル、熱成形されたパネル、座
席構造物、バイブ、窓及びドア構造物のためのプロファ
イルされた形状物などにおいて有用であろう。

発泡された物品例えばシート、ロッド、チューブ、そし
て特にプロファイルは、エンジニアリング樹脂の形状維
持及び荷重に耐える性質が保持されるが、より軽い重量
の構造を有する場合には有用であろう；このような用途
は、パネル、装置のハウジング、窓及びドアのフレーム
、玩具、自動車の用途、体育装置などを含むであろう。

このような強い、耐熱性の、容易にブロー成形される、
熱成形されるまたは他の方法で成形される、高い融成物
強さを有するプラスチックのための多くのその他の用途
は、当業者には容易に明らかであろう。

本明細書中で与えられるすべてのパーセント及び比率は
、特記しない限り、重量により、そしてすべての試薬は
、特記しない服り、良好な商業的品質のものである。

押出たるみ時間は、特定された温度で特定されたダイを
通して、６０ｒｐｍの速度で運転されるＫ１１ｌｉｏｎ
　２５ｍｍ押出機からポリマーの押出物（ｓｔｒａｎｄ
）を水平に押出すことによって測定した。

この押出物がダイの下ｌ、００メートルの点までたるむ
時間を秒で記録した。このテストは、本明細書中で述べ
られる商業的な加工操作のために適したメルト強度（低
いせん断粘度）の成績の優れた尺度である。

以下の略号は、以下の実施例中のポリマーのモノマー成
分を示すために使用される：ＭＭＡ−メチルメタクリレ
ート ＥＡ　　−エチルアクリレート Ｓｔ　　−スチレン ＡＡ　　−アクリル酸 ＡＮ　　−アクリロニトリル ＢＡ　　−ｎ−ブチルアクリレート ＨＭＡ−ｎ−ブチルメタクリレート 実施例においてそして明細書及び特許請求の範囲におけ
るいずこにおいても、すべての比率及びパーセントは、
特記しない限り、重量により、そしてすべての試薬は、
特記しない限り、良好な商業的品質のものである。すべ
てのエマルション製造においては、使用される水は脱イ
オン水である。

以下の実施例は本発明を例示するためのものであり、そ
れを限定するためのものではない。

実施例　１ この実施例は、全体の組成Ｓｔ／ＭＭＡ＝５５／４５及
び分子量、Ｍｔｙ＝　２．ＯＸ　ＩＱ６を有する高分子
量ビニル芳香族ＭＲＭポリマーの製造を例示する。

撹拌機、還流コンデンサー及び窒素吹き付けを備えた三
ツ口の５リツトルのフラスコに、１５２７ｇの水、３．
３４ｇの１０％酢酸、及び乳化剤としてモノドデシルジ
フェニルエーテルジスルホネートニナトリウム塩の１０
％溶液の６３．７ｇを添加した。この乳化剤は、追加の
３０ｍＱの水と共に容器中にすすぎ込んだ。容器中の内
容物を４６°Ｃに調節した。３０ｇの水の中に溶解され
た０、０１　ｇの硫酸第一鉄水和物及びＯ，１ｇのエチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウムの混合物を反応器に添
加しそして２分間撹拌した。次にナトリウムホルムアル
デヒドスルホキシレートの１％溶液の４７．４ｇを容器
に添加した。２分後に、２３６．３ｇのメチルメタクリ
レート及び２８８．７ｇのスチレンの混合物を添加した
；これらのモノマーは追加の２５ｍｆｆの水と共に容器
中にすすぎ込んだ。

３分間の撹拌の後で、ｌｏｇの過硫酸ナトリウムの５％
溶液を、続いて０．３５ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキ
シド（７０％活性）を容器に添加した。

この開始剤を添加した約１５分後に始まり、約６２〜６
５°Ｃのピーク温度を有する、容器内容物の温度上昇に
よって重合が証明された。次に、容器内容物を４０°Ｃ
に冷却した。追加の１．１６　、３　ｇの１０％乳化剤
溶液を、３０ｍＱの水と共に容器中にすすぎ込み、続い
て４４．９ｇの１％ナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キシレート溶液を添加した；次に、容器内容物を２分間
撹拌した。スチレン（５３６，３ｇ　）及びメチルメタ
クリレ−）　（４３８，７ｇ　）の混合物を添加しそし
て２５ｍ（２の水と共に容器中にすすぎ込んだ。温度を
３６°Ｃに調節しそして０．４８ｇのむ一ブチルヒドロ
ペルオキシドを添加した。発熱のピークの後で、容器を
室温に冷却し、そして４４．０部固体を有するラテック
スを容器から取り出した。

実施例　２〜１４ これらの実施例は、高分子量スチレン樹脂をポリカーボ
ネート及びポリ（ブチレンテレフタレート）の混合物と
ブレンドしたときの押出たれさがり時間（ｅｘｔｒｕｓ
ｉｏｎ　ｓａｇｔｉｍｅ）における改良を例示する。

実施例１からのラテックス、並びに類似の方法によって
製造されそして以下の実施例中で述べもれる関連した組
成物のラテックスを噴霧乾燥によって単離し、そして生
成するＭＲＩＪポリマーを、２４９°Ｃで２５ｍｍのＫ
１１ｌｉｏｎ押出機中で、６０／４０のフェノール／テ
トラクロロエタン中で測定して２５°Ｃで１．１　ｄｌ
／　ｇの固有粘度を有するポリ（ブチレンテレフタレー
ト）　（ＰＢＴ）と、米国特許第４，００１，１８４号
中に述べられ、塩化メチレン中で測定して２５°Ｃで０
．５旧／ｇの固有粘度を有し、そしてＬｅｘａ、ｎ１５
１として販売されている分岐した芳香族ポリカーボネー
ト（ｐｃ）との安定化された４３／　５７のブレンド［
このブレンドは、７１部のブタジェン、３部のスチレン
、４部のメチルメタクリレート及゛び１部のジビニルベ
ンゼンから重合されたコア（７７，５部）；１１部のス
チレンから重合された第二段階；並びに１１部のメチル
メタクリレート及び０．１部の１．３−ブチレングリコ
ールジメタクリレートから重合され゛たシェルを有する
コア／シェル衝撃性質改質剤の１８％（ＰＢＴ十ＰＣ重
量を基にして）を含む１中に溶融ブレンドした。この改
質剤から抽出された可溶性メタクリルポリマーの分子量
はｓｏｏ、ｏｏｏ未満であっＩユ１改質剤の残りは高度
に橋かけされていてそして有機溶媒中に不溶性であった
。これらのブレンドに関して押出たれさがり時間を測定
しそして第１表中に示す。

スヘての実施例において、８００部のＰＣ／　ＰＢＴブ
レンド及び１５０部のＭＢＳ改質剤が存在した。対照（
実施例＋４）においては、余分の５０部のＰＣ／　ＰＢ
Ｔブレンドが存在した；その他のすべての場合において
は、５０部の高分子量スチレンコポリマーが存在した。

第１表 Ｓｔ／ＭＭＡ　（５５／４５） スチレンホモポリマー ＳＬ／ＭＭＡ　（９９１５） Ｓｔ／ＭＭＡ／ＢＡ　（７０／１５／１５）Ｓｔ／ＭＭ
Ａ／ＭＡＡ（７０／１５／１５）Ｓｔ／ＩＰＮ　（９５
１５） Ｓｔ／ＭＡＡ／ＡＮ　（６５／１０／２５）Ｓｔ／ＡＮ
　（９５１５） Ｓｔ／ＡＡ　（９５１５） Ｓｔ／ＭＭＡ　（８０／２０） Ｓｔ／ｌ、！ＭＡ／ＢＡ　（６０／３６／４）ＳＬ／Ｃ
ＨＭＡ　（８０／２０） なしく対照） ２４．１ ２２．６ ２３．３ ２５．５ ３２．８ ２３．７ １９．６ ２１．４ ２５．１ ２２．０ ２１．８ ２７．４ １５．８ ＰＮはイソプロピルナフタレンであり、　Ｃ）ＩＭＡは
ンクロへキンルメタクリレートである。実施例６及び１
０のＭＲＭは、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを用いて製造しｔこ　。

実施例　１５〜１８ これらの実施例においては、ビニル芳香族ＩＪＲＭポリ
マーを、Ｎｏｒｙｌ　ＰＸ−１２２２（ゼネラＪｌ／　
工Ｌ／りトリック）として知られているポリ（フェニレ
ンエーテル）ｌ高衝撃ポリスチレンを含むと信じられる
市販のブレンドに添加したときの押出たれさがり時間に
おける改良が示される。

ＭＲＭポリマーは実施例１の方法によって作られた。処
理及びたれさがりに関するテストは、２３２℃のバレル
温度で１．５９ｍｍのダイを利用して測定された。ブレ
ンドは４５０部の母体Ｎｏｒｙｌブレンド及び５０部の
ＭＲＭを含んでいた。結果を第■表中に示す。

第■表 １５　　　　Ｓｔホモポリマー　　　　　　３９．６　
　　　１．．６１６　　　　Ｓｔ／！ＪＭＡ／ＭＡＡ　
（８０／１５１５）　　　　　４６．８　　　　　１．
６１７　　　　　Ｓｔ／ＡＮ　（７５／２５）　　　　
　　　　　４６．８　　　　　２．２１８　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２０．６実施例　１９
〜２０ これらの実施例は、高分子量ＭＲＭポリマーによって市
販のアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン（Ａ、　
Ｂ　Ｓ　）ポリマーに賦与されるたれさがり流動（ｓａ
ｇ　ｆｌｏｗ）時間における改良を例示する。

ＭＲＭポリマーは実施例１７において使用されたもので
あった。ＡＢＳポリマーはＢｏｒｇ−Ｗａｒｎｅｒから
Ｃｙｃｌｏｌａｃ　ＨＩＬ−１０００として供給された
；それは、スチレン／アクリロニトリルコポリマーとポ
リ（ブタジェン）ゴム上へのスチレン／アクリロニトリ
ルのグラフトポリマーとのブレンドであると信じられる
。押出ｌ；れさがりは、実施例１５〜１８におけるよう
に測定された。ＭＲＭ添加物を含まない対照（実施例１
９）に関する押出たれさがり時間は１１．３秒であった
８１０重量％のＭＲＭを含むブレンド（実施例２０）に
関しては、たるみ時間は１、７　、１秒であった。

実施例　２１〜２２ これらの実施例は、受は入れうるセルサイズ及び荷重に
耐える強さのフオームを生成させるのに充分に樹脂のメ
ルト強度を増大するＭＲＭの能力を例示する。実施例６
の改質剤（母体の１００部あたり１０部）と、ポリカー
ボネート／ポリ（ブチレンテレフタレート）／実施例２
〜１４のＭＢＳ衝撃性質改質剤の母体ブレンドとのブレ
ンドを製造した；このブレンドはまた１部のアゾジカル
ボンアミド、化学発泡剤を含んでいた。このブレンドを
２４７℃の溶融温度で６０ｒｐｍでＨａａｋｅＲｈｅｏ
ｃｏｒｄミキサー中で処理しそして６−３５ｍｍのダイ
を通して押出した。ダイを出る際に、押出物（実施例２
１）は９．９ｍｍの径に発泡させた。発泡された押出物
は受は入れられる強さ及び表面を有していた。同様な方
法で処理されたＭＲＭを含まない対照（実施例２２）は
、より貧弱な強さ及び表面を有し、そして８．８ｍｍの
径に拡大されていｌこ　。

特許ｔｆＪ１１人　　　ローム・アンド・ハース・カン
パニ外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ブレンドの総重量を基にして約１〜約２５％の、−
   またはそれより多い共重合しうるビニルモノマーの単位
   のビニル芳香族ポリマーから成り、ここで、これらの単
   位の少なくとも５０重量％が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＾１はＨまたはＣＨ＿３であり、 ｎは０〜２の整数であり、 Ａｒは６〜１０の核炭素原子の芳香族基であり、そして Ｒ＾２はＣＨ＿３またはＣｌである］ を有し、そして該ビニル芳香族ポリマーが約５００，０
   ００の最小重量平均分子量を有し、そして ポリカーボネート／芳香族ポリエステルブ レンド、ポリエステル、ポリ（芳香族ケトン）、ポリ（
   フェニレンエーテル）、ポリ（フェニレンエーテル）／
   ポリスチレンブレンド、ポリ（フェニレンエーテル）／
   高耐衝撃性ポリスチレンブレンド、ポリ（フェニレンス
   ルフィド）、ポリ（芳香族スルホン）、ポリ（エーテル
   −イミド）、ポリアセタール、ポリ（芳香族イミド）、
   ポリアミド、ポリ（アミド−イミド）、これらのコポリ
   マー及びブレンドから選ばれた熱可塑性エンジニアリン
   グ樹脂とブレンドされた、ポリマーブレンド。 ２）該ビニル芳香族ポリマーが、約１，５００，０００
   の最小重量平均分子量を有する、請求項１記載のブレン
   ド。 ３）Ｒ＾１が水素またはＣＨ＿３から選ばれ、該芳香族
   基が６の核炭素原子を含み、ｎが０または１の整数であ
   り、そしてＲ＾２がＣＨ＿３である、請求項１または２
   記載のブレンド。 ４）Ｒ＾１が水素であり、該芳香族基が６の核炭素原子
   を含み、そしてｎが０である、請求項１または２記載の
   ブレンド。 ５）少なくとも７０重量％のビニル芳香族ポリマーの単
   位を有する、請求項１または２記載のブレンド。 ６）少なくとも７０重量％のビニル芳香族ポリマーの単
   位、及び約５％までのポリエチレン性不飽和モノマーか
   らの単位を有する、請求項１または２記載のブレンド。 ７）該ビニル芳香族ポリマーの単位のすべてが、示され
   た式を有する単位である、請求項１または２記載のブレ
   ンド。 ８）該熱可塑性エンジニアリング樹脂がポリカーボネー
   ト及びポリエステル樹脂のブレンドである、請求項１ま
   たは２記載のブレンド。 ９）該熱可塑性エンジニアリング樹脂がポリエステル樹
   脂である、請求項１または２記載のブレンド。 １０）該熱可塑性エンジニアリング樹脂がポリ（フェニ
   レンエーテル）樹脂である、請求項１または２記載のブ
   レンド。 １１）該熱可塑性エンジニアリング樹脂がポリ（フェニ
   レンスルフィド）樹脂である、請求項１または２記載の
   ブレンド。 １２）該熱可塑性エンジニアリング樹脂がポリスルホン
   樹脂である、請求項１または２記載のブレンド。 １３）該熱可塑性エンジニアリング樹脂がポリアセター
   ル樹脂である、請求項１または２記載のブレンド。 １４）該熱可塑性エンジニアリング樹脂がポリアミド樹
   脂である、請求項１または２記載のブレンド。 １５）該熱可塑性エンジニアリング樹脂がポリイミド樹
   脂である、請求項１または２記載のブレンド。 １６）該熱可塑性エンジニアリング樹脂がポリ（エーテ
   ル−イミド）樹脂である、請求項１または２記載のブレ
   ンド。 １７）該熱可塑性エンジニアリング樹脂がポリ（フェニ
   レンエーテル）樹脂及びポリアミド樹脂のブレンドであ
   る、請求項１または２記載のブレンド。 １８）該熱可塑性エンジニアリング樹脂がポリアミド樹
   脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマ
   ーとのブレンドである、請求項１または２記載のブレン
   ド。 １９）該熱可塑性エンジニアリング樹脂がポリカーボネ
   ート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコ
   ポリマーとのブレンドである、請求項１または２記載の
   ブレンド。２０）該ビニル芳香族ポリマーが約１〜約１
   ０重量％のレベルで存在する、請求項１または２記載の
   ブレンド。 ２１）該ビニル芳香族ポリマーが約５〜約１０重量％の
   レベルで存在する、請求項１または２記載のブレンド。 ２２）衝撃改質剤を含む、請求項１または２記載のブレ
   ンド。 ２３）充填剤を含む、請求項１または２記載のブレンド
   。 ２４）充填剤及び衝撃改質剤の両方を含む、請求項１ま
   たは２記載のブレンド。 ２５）該ビニル芳香族ポリマー、該熱可塑性エンジニア
   リング樹脂及び−またはそれより多い衝撃改質剤から本
   質的に成る、請求項１または２記載のブレンド。 ２６）該ビニル芳香族ポリマー、該熱可塑性エンジニア
   リング樹脂、−またはそれより多い衝撃改質剤及び−ま
   たはそれより多い充填剤から本質的に成る、請求項１ま
   たは２記載のブレンド。 ２７）該ビニル芳香族ポリマー、ポリカーボネート熱可
   塑性エンジニアリング樹脂、ポリ（ブチレンテレフタレ
   ート）熱可塑性エンジニアリング樹脂及び−またはそれ
   より多い衝撃改質剤から本質的に成る、請求項１または
   ２記載のブレンド。 ２８）該ビニル芳香族ポリマー、ポリカーボネート熱可
   塑性エンジニアリング樹脂、ポリ（ブチレンテレフタレ
   ート）熱可塑性エンジニアリング樹脂、−またはそれよ
   り多い衝撃改質剤及び−またはそれより多い充填剤から
   本質的に成る、請求項１または２記載のブレンド。 ２９）ポリカーボネート、ポリカーボネート／芳香族ポ
   リエステルブレンド、ポリエステル、ポリ（芳香族ケト
   ン）、ポリ（フェニレンエーテル）、ポリ（フェニレン
   エーテル）／ポリスチレンブレンド、ポリ（フェニレン
   エーテル）／高耐衝撃性ポリスチレンブレンド、ポリ（
   フェニレンスルフィド）、ポリ（芳香族スルホン）、ポ
   リ（エーテル−イミド）、ポリアセタール、ポリ（芳香
   族イミド）、ポリアミド、ポリ（アミド−イミド）、こ
   れらのコポリマー及びブレンドから選ばれた熱可塑性エ
   ンジニアリング樹脂、並びに ブレンドの総重量を基にして約１〜約２５％の、−また
   はそれより多い共重合しうるビニルモノマーの単位のビ
   ニル芳香族ポリマー （ここで、これらの単位の少なくとも５０重量％が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１はＨまたはＣＨ＿３であり、ｎは０〜２
   の整数であり、Ａｒは６〜１０の核炭素原子の芳香族基
   であり、そしてＲ＾２はＣＨ＿３またはＣｌから選ばれ
   た同一のまたは異なる基である］を有し、そして該ビニ
   ル芳香族ポリマーが約５００，０００の最小重量平均分
   子量を有する）から成るポリマーブレンドから生成され
   る、ブロー成形された物品。 ３０）押出ブロー成形によって生成される、請求項２９
   記載の物品。 ３１）インジェクションブロー成形によって生成される
   、請求項２９記載の物品。 ３２）該物品が容器である、請求項２９記載の物品。 ３３）該物品が自動車のバンパーである、請求項２９記
   載の物品。 ３４）該物品が自動車のボディパネルである、請求項２
   ９記載の物品。 ３５）該物品が建築用壁パネルである、請求項２９記載
   の物品。 ３６）該物品が内部発泡構造を有して生成される、請求
   項２９、３０または３１記載の物品。 ３７）ポリカーボネート／芳香族ポリエステルブレンド
   、ポリエステル、ポリ（芳香族ケトン）、ポリ（フェニ
   レンエーテル）、ポリ（フェニレンエーテル）／ポリス
   チレンブレンド、ポリ（フェニレンエーテル）／高耐衝
   撃性ポリスチレンブレンド、ポリ（フェニレンスルフィ
   ド）、ポリ（芳香族スルホン）、ポリ（エーテル−イミ
   ド）、ポリアセタール、ポリ（芳香族イミド）、ポリア
   ミド、ポリ（アミド−イミド）、これらのコポリマー及
   びブレンドから選ばれた熱可塑性エンジニアリング樹脂
   、並びに それとブレンドされた、ブレンドの総重量 を基にして約１〜約２５％の、−またはそれより多い共
   重合しうるビニルモノマーの単位のビニル芳香族ポリマ
   ー（ここで、これらの単位の少なくとも５０重量％が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１はＨまたはＣＨ＿３であり、ｎは０〜２
   の整数であり、Ａｒは６〜１０の核炭素原子の芳香族基
   であり、そしてＲ＾２はＣＨ＿３及びＣｌから選ばれた
   同一のまたは異なる基である］を有し、そして該ビニル
   芳香族ポリマーが約５００，０００の最小重量平均分子
   量を有する）から成るポリマーブレンドから生成される
   、熱成形しうるシート。 ３８）該ポリマーブレンドが、該ビニル芳香族ポリマー
   、ポリカーボネート熱可塑性エンジニアリング樹脂、ポ
   リ（ブチレンテレフタレート）熱可塑性エンジニアリン
   グ樹脂及び−またはそれより多い衝撃改質剤から成る、
   請求項３７記載の熱成形しうるシート。 ３９）該ポリマーブレンドがさらに−またはそれより多
   い充填剤から成る、請求項３８記載の熱成形しうるシー
   ト。 ４０）該ポリマーブレンドが、該ビニル芳香族ポリマー
   、該熱可塑性エンジニアリング樹脂及び−またはそれよ
   り多い衝撃改質剤から本質的に成る、請求項３７記載の
   熱成形しうるシート。 ４１）該ポリマーブレンドが、該ビニル芳香族ポリマー
   、該熱可塑性エンジニアリング樹脂、−またはそれより
   多い充填剤及び−またはそれより多い衝撃改質剤から本
   質的に成る、請求項３７記載の熱成形しうるシート。 ４２）該ポリマーブレンドが、該ビニル芳香族ポリマー
   、ポリカーボネート熱可塑性エンジニアリング樹脂、ポ
   リ（ブチレンテレフタレート）熱可塑性エンジニアリン
   グ樹脂及び−またはそれより多い衝撃改質剤から本質的
   に成る、請求項３７記載の熱成形しうるシート。 ４３）該ポリマーブレンドが、該ビニル芳香族ポリマー
   、ポリカーボネート熱可塑性エンジニアリング樹脂、ポ
   リ（ブチレンテレフタレート）熱可塑性エンジニアリン
   グ樹脂、−またはそれより多い充填剤及び−またはそれ
   より多い衝撃改質剤から本質的に成る、請求項３７記載
   の熱成形しうるシート。 ４４）該熱成形できるシートが内部発泡構造を有する、
   請求項３７、３９、４０または４１記載の熱成形しうる
   シート。 ４５）ポリカーボネート／芳香族ポリエステルブレンド
   、ポリエステル、ポリ（芳香族ケトン）、ポリ（フェニ
   レンエーテル）、ポリ（フェニレンエーテル）／ポリス
   チレンブレンド、ポリ（フェニレンエーテル）／高耐衝
   撃性ポリスチレンブレンド、ポリ（フェニレンスルフィ
   ド）、ポリ（芳香族スルホン）、ポリ（エーテル−イミ
   ド）、ポリアセタール、ポリ（芳香族イミド）、ポリア
   ミド、ポリ（アミド−イミド）、これらのコポリマー及
   びブレンドから選ばれた熱可塑性エンジニアリング樹脂
   、並びに それとブレンドされた、ブレンドの総重量を基にして約
   １〜約２５％の、−またはそれより多い共重合しうるビ
   ニルモノマーの単位のビニル芳香族ポリマー（ここで、
   これらの単位の少なくとも５０重量％が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１はＨまたはＣＨ＿３であり、ｎは０〜２
   の整数であり、Ａｒは６〜１０の核炭素原子の芳香族基
   であり、そしてＲ＾２はＣＨ＿３及びＣｌから選ばれた
   同一のまたは異なる基である］を有し、そして該ビニル
   芳香族ポリマーが約 ５００，０００の最小重量平均分子量を有する）から成
   るポリマーブレンドから生成される、熱成形されたシー
   ト。 ４６）該ポリマーブレンドが、該ビニル芳香族ポリマー
   、ポリカーボネート熱可塑性エンジニアリング樹脂、ポ
   リ（ブチレンテレフタレート）熱可塑性エンジニアリン
   グ樹脂及び−またはそれより多い衝撃改質剤から成る、
   請求項４５記載の熱成形されたシート。 ４７）該ポリマーブレンドがさらに−またはそれより多
   い充填剤から成る、請求項４６記載の熱成形されたシー
   ト。 ４８）該ポリマーブレンドが、該ビニル芳香族ポリマー
   、該熱可塑性エンジニアリング樹脂及び−またはそれよ
   り多い衝撃改質剤から本質的に成る、請求項４５記載の
   熱成形されたシート。 ４９）該ポリマーブレンドが、該ビニル芳香族ポリマー
   、該熱可塑性エンジニアリング樹脂、−またはそれより
   多い充填剤及び−またはそれより多い衝撃改質剤から本
   質的に成る、請求項４５記載の熱成形されたシート。 ５０）該ポリマーブレンドが、該ビニル芳香族ポリマー
   、ポリカーボネート熱可塑性エンジニアリング樹脂、ポ
   リ（ブチレンテレフタレート）熱可塑性エンジニアリン
   グ樹脂及び−またはそれより多い衝撃改質剤から本質的
   に成る、請求項４５記載の熱成形されたシート。 ５１）該ポリマーブレンドが、該ビニル芳香族ポリマー
   、ポリカーボネート熱可塑性エンジニアリング樹脂、ポ
   リ（ブチレンテレフタレート）熱可塑性エンジニアリン
   グ樹脂、−またはそれより多い充填剤及び−またはそれ
   より多い衝撃改質剤から本質的に成る、請求項４５記載
   の熱成形されたシート。 ５２）該熱成形されたシートが内部発泡構造を有する、
   請求項４５、４７、４９または５０記載の熱成形された
   シート。 ５３）ポリカーボネート／芳香族ポリエステルブレンド
   、ポリエステル、ポリ（芳香族ケトン）、ポリ（フェニ
   レンエーテル）、ポリ（フェニレンエーテル）／ポリス
   チレンブレンド、ポリ（フェニレンエーテル）／高耐衝
   撃性ポリスチレンブレンド、ポリ（フェニレンスルフィ
   ド）、ポリ（芳香族スルホン）、ポリ（エーテル−イミ
   ド）、ポリアセタール、ポリ（芳香族イミド）、ポリア
   ミド、ポリ（アミド−イミド）、上記のもののコポリマ
   ー及びブレンドから選ばれた熱可塑性エンジニアリング
   樹脂、並びに それとブレンドされた、ブレンドの総重量 を基にして約１〜約２５％の、−またはそれより多い共
   重合しうるビニルモノマーの単位のビニル芳香族ポリマ
   ー（ここで、これらの単位の少なくとも５０重量％が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１はＨまたはＣＨ＿３であり、ｎは０〜２
   の整数であり、Ａｒは６〜１０の核炭素原子の芳香族基
   であり、そしてＲ＾２はＣＨ＿３及びＣｌから選ばれた
   同一のまたは異なる基である］ を有し、そして該ビニル芳香族ポリマーが約５００，０
   ００の最小重量平均分子量を有する）から成るポリマー
   ブレンドから生成される、押出された物品。 ５４）該物品が異形押出された物品である、請求項５３
   記載の押出された物品。 ５５）該物品がシートである、請求項５３記載の押出さ
   れた物品。 ５６）該物品がロッドである、請求項５３記載の押出さ
   れた物品。 ５７）該押出できる物品が内部発泡構造を有する、請求
   項５３記載の押出された物品。 ５８）ポリカーボネート、ポリカーボネート／芳香族ポ
   リエステルブレンド、ポリエステル、ポリ（芳香族ケト
   ン）、ポリ（フェニレンエーテル）、ポリ（フェニレン
   エーテル）／ポリスチレンブレンド、ポリ（フェニレン
   エーテル）／高耐衝撃性ポリスチレンブレンド、ポリ（
   フェニレンスルフィド）、ポリ（芳香族スルホン）、ポ
   リ（エーテル−イミド）、ポリアセタール、ポリ（芳香
   族イミド）、ポリアミド、ポリ（アミド−イミド）、上
   記のもののコポリマー及びブレンドから選ばれた熱可塑
   性エンジニアリング樹脂を、ブレンドの総重量を基にし
   て約１〜約２５％の、−またはそれより多い共重合しう
   るビニルモノマーの単位のビニル芳香族ポリマー（ここ
   で、これらの単位の少なくとも５０重量％が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１はＨまたはＣＨ＿３であり、ｎは０〜２
   の整数であり、Ａｒは６〜１０の核炭素原子の芳香族基
   であり、そしてＲ＾２はＣＨ＿３及びＣｌから選ばれた
   同一のまたは異なる基である］を有し、そして該ビニル
   芳香族ポリマーが約５００，０００の最小重量平均分子
   量を有する）とブレンドすることから成る、該熱可塑性
   エンジニアリング樹脂のブロー成形に関するレオロジー
   の性質を改良する方法。 ５９）該最小分子量が約１，５００，０００である、請
   求項５８記載の方法。 ６０）Ｒ＾１が水素であり、該芳香族基が６の炭素原子
   を含み、そしてｎが０である、請求項５９記載の方法。 ６１）Ｒ＾２がＣＨ＿３である、請求項５９記載の方法
   。 ６２）該ビニル芳香族ポリマーの単位の少なくとも７０
   重量％が示された式を有する単位である、請求項５９記
   載の方法。 ６３）該ビニル芳香族ポリマーの単位のすべてが、示さ
   れた式を有する単位である、請求項５９記載の方法。 ６４）該ビニル芳香族ポリマーが約１〜約１０重量％の
   レベルで存在する、請求項５９記載の方法。 ６５）該方法が、該ビニル芳香族ポリマー、該熱可塑性
   エンジニアリング樹脂及び−またはそれより多い衝撃改
   質剤を一緒にブレンドすることから本質的に成る、請求
   項５９記載の方法。 ６６）該方法が、該ビニル芳香族ポリマー、該熱可塑性
   エンジニアリング樹脂、−またはそれより多い衝撃改質
   剤及び−またはそれより多い充填剤を一緒にブレンドす
   ることから本質的に成る、請求項５９記載の方法。 ６７）該方法が、さらに、化学発泡剤をブレンドするこ
   と及び、処理装置からの溶融されたポリマーの排出に先
   立って該化学発泡剤を分解させるのに充分な条件下で溶
   融されたブレンドを処理することから成る、請求項５８
   、５９、６５または６６記載の方法。 ６８）該方法が、さらに、処理装置からの溶融されたポ
   リマーの排出に先立って溶融されたブレンドに気体状発
   泡剤を添加することから成る、請求項５８、５９、６５
   または６６記載の方法。