JPH0311809B2 - - Google Patents
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- JPH0311809B2 JPH0311809B2 JP59265978A JP26597884A JPH0311809B2 JP H0311809 B2 JPH0311809 B2 JP H0311809B2 JP 59265978 A JP59265978 A JP 59265978A JP 26597884 A JP26597884 A JP 26597884A JP H0311809 B2 JPH0311809 B2 JP H0311809B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- added
- product
- ethylene oxide
- group
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、新規な乳化剤に関するものである。
従来、医薬分野や化粧料の分野においては、一
方の液体をこれとは相溶しない他の液体中に微粒
子状で分散させるために乳化剤が使用されてい
る。これらの乳化剤のうち、特に高級脂肪酸のカ
ルボキシル基にエチレンオキサイドを付加させて
得られるポリエチレングリコール高級脂肪酸エス
テルは、低毒性で低刺激性の乳化剤として広く用
いられている。
方の液体をこれとは相溶しない他の液体中に微粒
子状で分散させるために乳化剤が使用されてい
る。これらの乳化剤のうち、特に高級脂肪酸のカ
ルボキシル基にエチレンオキサイドを付加させて
得られるポリエチレングリコール高級脂肪酸エス
テルは、低毒性で低刺激性の乳化剤として広く用
いられている。
しかしながら、このような従来の高級脂肪酸系
非イオン乳化剤は、乳化剤としてすぐれている反
面、安全性の問題もあり、またその乳化系は安定
性に欠けるものであつた。
非イオン乳化剤は、乳化剤としてすぐれている反
面、安全性の問題もあり、またその乳化系は安定
性に欠けるものであつた。
本発明は、このような従来の高級脂肪酸系非イ
オン乳化剤に見られる諸欠点の克服された乳化剤
を提供することを目的とする。
オン乳化剤に見られる諸欠点の克服された乳化剤
を提供することを目的とする。
本発明によれば、下記一般式（）で表わされ
る乳化剤が提供される。
る乳化剤が提供される。
一般式（）
（式中、Y1及びY2はポリオキシアルキレン基、
Y3はポリオキシアルキレン基又はアルキルアミ
ノ基を表わす） 前記において示したポリオキシアルキレン基
は、エテレンオキシドやプロピレンオキシド等の
アルキレンオキシド又はアルキレンクロルヒドリ
ンや、塩化エチレンを単独又は複数組合せて付加
重合させて得られるもので、その付加モル数は、
通常１〜50、好ましくは10〜30である。アルキル
アミノ基は、通常、炭素数１〜22の直鎖又は分枝
鎖状アルキル基を１個又は２個有するアミノ基で
ある。
Y3はポリオキシアルキレン基又はアルキルアミ
ノ基を表わす） 前記において示したポリオキシアルキレン基
は、エテレンオキシドやプロピレンオキシド等の
アルキレンオキシド又はアルキレンクロルヒドリ
ンや、塩化エチレンを単独又は複数組合せて付加
重合させて得られるもので、その付加モル数は、
通常１〜50、好ましくは10〜30である。アルキル
アミノ基は、通常、炭素数１〜22の直鎖又は分枝
鎖状アルキル基を１個又は２個有するアミノ基で
ある。
本発明の乳化剤は、スピクリスポール酸（Ｓ−
酸）（４，５−ジカルボキシ−４−ペンタデカノ
リド）のラクトン環の開環によるオープンリング
酸（Ｏ−酸）（３−ヒドロキシ−１，３，４−テ
トラデカントリカルボン酸、前記一般式におい
て、Y1，Y2及びY3はいずれもOHである）又は
そのＮ−アルキルカルバモイル誘導体（１−Ｎ−
アルキルカルバモイル−３−ヒドロキシ−３，４
−テトラデカンジカルボン酸、前記一般式におい
て、Y1及びY2はOHであり、Y3はアルキルアミ
ノ基である）の中から選ばれる少なくとも１種を
原料とし、これにアルキレンオキシドやアルキレ
ンクロルヒドリン等のポリオキシアルキレン基導
入剤を付加重合させることによつて、あるいはア
ルキレングリコールやポリアルキレングリコール
等のポリオキシアルキレン基導入剤を反応させる
ことによつて得ることができる。
酸）（４，５−ジカルボキシ−４−ペンタデカノ
リド）のラクトン環の開環によるオープンリング
酸（Ｏ−酸）（３−ヒドロキシ−１，３，４−テ
トラデカントリカルボン酸、前記一般式におい
て、Y1，Y2及びY3はいずれもOHである）又は
そのＮ−アルキルカルバモイル誘導体（１−Ｎ−
アルキルカルバモイル−３−ヒドロキシ−３，４
−テトラデカンジカルボン酸、前記一般式におい
て、Y1及びY2はOHであり、Y3はアルキルアミ
ノ基である）の中から選ばれる少なくとも１種を
原料とし、これにアルキレンオキシドやアルキレ
ンクロルヒドリン等のポリオキシアルキレン基導
入剤を付加重合させることによつて、あるいはア
ルキレングリコールやポリアルキレングリコール
等のポリオキシアルキレン基導入剤を反応させる
ことによつて得ることができる。
本発明で原料として用いられるオープンリング
酸はスピクリスポール酸から誘導される。このス
ピクリスポール酸は、ブドウ糖を原料として、微
生物工業プロセスにより、Penicillum
spiculisporumの代謝産物として高収率で大量に
生産されるもので、安全性が高く、生分解性の高
いものである。このものは、通常、培養法によれ
ば、100％の構造選択率で得られ、このものは、
C10のアルキル基、ラクトン環及び二つのカルボ
キシル基をもつとともに、光学活性を有し、水に
不溶の結晶である。はじめ、培養液中では三塩基
酸であるそのオープンリング酸であるが、このも
のは、加熱によりカルボキシル基の一個が内部エ
ステルを形成してγ−ラクトン環もをつ二塩基酸
（Ｓ−酸）に変換される。このＳ−酸に過剰の水
酸化ナトリウム水溶液を加えて加熱した後、塩酸
にて中和し、エチルエーテル可溶物を抽出するこ
とによりオープンリング酸（Ｏ−酸）が得られ
る。
酸はスピクリスポール酸から誘導される。このス
ピクリスポール酸は、ブドウ糖を原料として、微
生物工業プロセスにより、Penicillum
spiculisporumの代謝産物として高収率で大量に
生産されるもので、安全性が高く、生分解性の高
いものである。このものは、通常、培養法によれ
ば、100％の構造選択率で得られ、このものは、
C10のアルキル基、ラクトン環及び二つのカルボ
キシル基をもつとともに、光学活性を有し、水に
不溶の結晶である。はじめ、培養液中では三塩基
酸であるそのオープンリング酸であるが、このも
のは、加熱によりカルボキシル基の一個が内部エ
ステルを形成してγ−ラクトン環もをつ二塩基酸
（Ｓ−酸）に変換される。このＳ−酸に過剰の水
酸化ナトリウム水溶液を加えて加熱した後、塩酸
にて中和し、エチルエーテル可溶物を抽出するこ
とによりオープンリング酸（Ｏ−酸）が得られ
る。
本発明の乳化剤は、一方の液体にこれを相溶し
ない他方の液体を微粒子状に分散させてエマルジ
ヨンを形成させる乳化能にすぐれるとともに、本
発明の乳化剤は、生体に係わる製品（医薬、香粧
品等）に好適に用いられる。
ない他方の液体を微粒子状に分散させてエマルジ
ヨンを形成させる乳化能にすぐれるとともに、本
発明の乳化剤は、生体に係わる製品（医薬、香粧
品等）に好適に用いられる。
本発明の乳化剤は、水溶液、含水有機溶剤溶液
及び有機溶剤溶液の形で使用され、その使用濃度
は、通常、0.01〜3.0重量％であり、好ましくは
0.1〜1.5重量％である。
及び有機溶剤溶液の形で使用され、その使用濃度
は、通常、0.01〜3.0重量％であり、好ましくは
0.1〜1.5重量％である。
本発明の乳化剤の特微は次の通りである。
(1) 乳化効果がすぐれている。
(2) 乳化系の安定性がよい（数週間〜数ケ月間以
上安定性が持続）。
上安定性が持続）。
(3) 水、油及び含水有機溶剤のいずれに対しても
相溶性がよいものが得られるので使用範囲が極
めて広い。
相溶性がよいものが得られるので使用範囲が極
めて広い。
(4) 分散質や被乳化油及び被可溶化油が数種混合
されていても安定効果を発揮できる。
されていても安定効果を発揮できる。
(5) 低濃度で効果を示すので経済的である。
(6) 低毒性かつ低刺激性であり、広範囲に使用可
能である。
能である。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。
る。
実施例 １
３−ヒドロキシ−１，３，４−テトラデカント
リカルボン酸（オープンリング酸）5.0gをジメチ
ルスルホキシド（DMSO）を含むキシレン100ml
中に溶解し、ガラス製の目盛付反応管に入れ、予
じめ重量を秤量した。次に、この反応管に水酸化
カリウム0.1gを加え、反応管をオイルバスに浸漬
し、温度120〜130℃に加熱し、水酸化カリウムを
溶解させた。反応管下部に挿入したガラス管より
窒素ガスを通じながら、乾燥したエチレンオキシ
ドガスを反応管の下部に挿入したガラス管より導
入して、常圧下でエチレンオキシドの付加反応を
行つた。反応終了後、反応管の重量を測定して、
エチレンオキシドの吹込みよる重量増加を確認し
た。
リカルボン酸（オープンリング酸）5.0gをジメチ
ルスルホキシド（DMSO）を含むキシレン100ml
中に溶解し、ガラス製の目盛付反応管に入れ、予
じめ重量を秤量した。次に、この反応管に水酸化
カリウム0.1gを加え、反応管をオイルバスに浸漬
し、温度120〜130℃に加熱し、水酸化カリウムを
溶解させた。反応管下部に挿入したガラス管より
窒素ガスを通じながら、乾燥したエチレンオキシ
ドガスを反応管の下部に挿入したガラス管より導
入して、常圧下でエチレンオキシドの付加反応を
行つた。反応終了後、反応管の重量を測定して、
エチレンオキシドの吹込みよる重量増加を確認し
た。
次に、前記で得られた反応生成物に希塩酸を加
えて中和し、溶媒を蒸発して除き、減圧下、50℃
で十分乾燥し、さらに得られた乾燥物を高真空下
（0.04mmHg）120〜130℃に加熱して、副生したポ
リエチレングリコールを除去し、製品14.6gを得
た。得られた製品は、これを赤外吸収分析した。
その結果、オープンリング酸に見られたカルボキ
シル基の吸収（吸収ピークの先端が1742cm〓1と
1697cm〓1の２つに割れたカルボキシル基の強い
吸収）が消失し、それに代つてポリエチレングリ
コールとのエステル結合に基づく1725cm〓1の吸
収が現われ、オープリング酸に含まれる３個のカ
ルボキシル基はいずれもポリオキシエチレン基と
結合していることが確認された。また、エチレン
オキシド付加モル数（オープンリング酸に導入さ
れたエチレンオキシドの全付加モル数）をＨ−
NMR法により測定したところ、15.3モルである
ことが確認された。
えて中和し、溶媒を蒸発して除き、減圧下、50℃
で十分乾燥し、さらに得られた乾燥物を高真空下
（0.04mmHg）120〜130℃に加熱して、副生したポ
リエチレングリコールを除去し、製品14.6gを得
た。得られた製品は、これを赤外吸収分析した。
その結果、オープンリング酸に見られたカルボキ
シル基の吸収（吸収ピークの先端が1742cm〓1と
1697cm〓1の２つに割れたカルボキシル基の強い
吸収）が消失し、それに代つてポリエチレングリ
コールとのエステル結合に基づく1725cm〓1の吸
収が現われ、オープリング酸に含まれる３個のカ
ルボキシル基はいずれもポリオキシエチレン基と
結合していることが確認された。また、エチレン
オキシド付加モル数（オープンリング酸に導入さ
れたエチレンオキシドの全付加モル数）をＨ−
NMR法により測定したところ、15.3モルである
ことが確認された。
前記で得られた本発明の乳化剤は、水、エタノ
ール、ベンジルアルコール、ヘキサン、アセトン
等の多くの溶剤によく溶解した。また、その0.1
％水溶液の比表面張力は0.58であり、さらに、常
温でケロシンや綿実油に対して優れた乳化作用と
乳化安定化作用を示した。即ち、30mlの目盛は試
験管にこの0.1％水溶液３mlとケロシン７mlを加
え、水平に振りまぜ（５分間、400回、振幅４cm）
た後、試験管立に立てた30℃に静置したが、よく
乳化し、乳化系は全く安定であり、２ケ月後も安
定であつた。これに対して、硫酸ドデシルナトリ
ウムの１％水溶液３mlとケロシン２mlによる乳化
系は24時間後に2.6mlの水相が分離し、不安定で
あつた。
ール、ベンジルアルコール、ヘキサン、アセトン
等の多くの溶剤によく溶解した。また、その0.1
％水溶液の比表面張力は0.58であり、さらに、常
温でケロシンや綿実油に対して優れた乳化作用と
乳化安定化作用を示した。即ち、30mlの目盛は試
験管にこの0.1％水溶液３mlとケロシン７mlを加
え、水平に振りまぜ（５分間、400回、振幅４cm）
た後、試験管立に立てた30℃に静置したが、よく
乳化し、乳化系は全く安定であり、２ケ月後も安
定であつた。これに対して、硫酸ドデシルナトリ
ウムの１％水溶液３mlとケロシン２mlによる乳化
系は24時間後に2.6mlの水相が分離し、不安定で
あつた。
実施例 ２
オープンリング酸6.0g（0.01731モル）を500ml
容スリ付ナス形フラスコに入れ、脱水したテトラ
ヒドロフラン（THF）200mlを加え、マグネチツ
クスターラーで撹拌して溶解させた。フラスコに
（スリ付）滴下漏斗をつなぎ、等モルのオキザリ
ルクロリド2.2gにTHF100mlを加えた溶液を滴下
漏斗から３時間かけて室温（約25℃）で滴下し
た。滴下終了後、40℃に加熱して約１時間撹拌を
続けた。この後、一旦THFを蒸発させて除き、
残分をベンゼンとヘキサンの混液で洗い、再び
THFを加え、撹拌しながら滴下ロートよりドデ
シルアミン3.21g（0.01731モル）のTHF溶液を室
温で２時間かけてゆつくり滴下した。滴下終了
後、40℃に加温して約１時間撹拌を続けた。反応
生成物はエタノール２部とエチルエーテル１部と
の混合溶媒から再結晶した。白色粉末4.6gを得
た。赤外吸収スペクトルでは、1645と1555cm〓1
にアミドの吸収、1720と1755cm〓1の二つに割れ
たカルボキシル基の吸収、2908，1460及び1378cm
〓1に炭化水素鎖に基づく吸収が見られた。これ
らのことより、この製品は一般式において、Y3
がドデシルアミノ基、Y1及びY2がOH基である
ものと判定される。
容スリ付ナス形フラスコに入れ、脱水したテトラ
ヒドロフラン（THF）200mlを加え、マグネチツ
クスターラーで撹拌して溶解させた。フラスコに
（スリ付）滴下漏斗をつなぎ、等モルのオキザリ
ルクロリド2.2gにTHF100mlを加えた溶液を滴下
漏斗から３時間かけて室温（約25℃）で滴下し
た。滴下終了後、40℃に加熱して約１時間撹拌を
続けた。この後、一旦THFを蒸発させて除き、
残分をベンゼンとヘキサンの混液で洗い、再び
THFを加え、撹拌しながら滴下ロートよりドデ
シルアミン3.21g（0.01731モル）のTHF溶液を室
温で２時間かけてゆつくり滴下した。滴下終了
後、40℃に加温して約１時間撹拌を続けた。反応
生成物はエタノール２部とエチルエーテル１部と
の混合溶媒から再結晶した。白色粉末4.6gを得
た。赤外吸収スペクトルでは、1645と1555cm〓1
にアミドの吸収、1720と1755cm〓1の二つに割れ
たカルボキシル基の吸収、2908，1460及び1378cm
〓1に炭化水素鎖に基づく吸収が見られた。これ
らのことより、この製品は一般式において、Y3
がドデシルアミノ基、Y1及びY2がOH基である
ものと判定される。
元素分析の実測値はＣ（％）67.17（計算値
67.93），Ｈ（％）11.17（10.81），Ｎ（％）2.93（2.7
3）
であつた。旋光度は［α］＝−16.8（Ｃ＝0.803g／
dl，EtOH）であつた。このものは、水に不溶で
あり、メタノールとクロロホルムに易溶でベンゼ
ンとアセトンに難溶、ヘキサンに不溶であつた。
67.93），Ｈ（％）11.17（10.81），Ｎ（％）2.93（2.7
3）
であつた。旋光度は［α］＝−16.8（Ｃ＝0.803g／
dl，EtOH）であつた。このものは、水に不溶で
あり、メタノールとクロロホルムに易溶でベンゼ
ンとアセトンに難溶、ヘキサンに不溶であつた。
つぎに、前記で得た製品に対してエチレンオキ
シド付加体の合成を行つた。即ち、上記のように
して合成した二鎖アルキル型誘導体〔１−（Ｎ−
ドデシルカルバモイル）−３−ヒドロキシ−３，
４−テトラデカンジカルボン酸〕4.0gを、DMSO
を含むキシレン100mlに溶解し、金属ナトリウム
0.1gを加え、実施例１と同様にしてエチレンオキ
シドを吹き込んだ。これより、前記一般式におけ
るY1及びY2がポリオキシアルキレン基で、Y3が
アルキルアミノ基である生成物が得られた。エチ
レンオキシド付加モル数は10.6モルであつた。こ
のものは、エタノール、アセトン、ヘキサン、ベ
ンジルアルコールなどに可溶であり、水に難溶で
あつた。ベルガモツト油などの精油やラノリンな
どに対しても相溶性を示した。
シド付加体の合成を行つた。即ち、上記のように
して合成した二鎖アルキル型誘導体〔１−（Ｎ−
ドデシルカルバモイル）−３−ヒドロキシ−３，
４−テトラデカンジカルボン酸〕4.0gを、DMSO
を含むキシレン100mlに溶解し、金属ナトリウム
0.1gを加え、実施例１と同様にしてエチレンオキ
シドを吹き込んだ。これより、前記一般式におけ
るY1及びY2がポリオキシアルキレン基で、Y3が
アルキルアミノ基である生成物が得られた。エチ
レンオキシド付加モル数は10.6モルであつた。こ
のものは、エタノール、アセトン、ヘキサン、ベ
ンジルアルコールなどに可溶であり、水に難溶で
あつた。ベルガモツト油などの精油やラノリンな
どに対しても相溶性を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Y1及びY2はポリオキシアルキレン基、
Y3はポリオキシアルキレン基又はアルキルアミ
ノ基を示す。） で表わされる乳化剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59265978A JPS61146330A (ja) | 1984-12-17 | 1984-12-17 | 乳化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59265978A JPS61146330A (ja) | 1984-12-17 | 1984-12-17 | 乳化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61146330A JPS61146330A (ja) | 1986-07-04 |
| JPH0311809B2 true JPH0311809B2 (ja) | 1991-02-18 |
Family
ID=17424665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59265978A Granted JPS61146330A (ja) | 1984-12-17 | 1984-12-17 | 乳化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61146330A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2753524B2 (ja) * | 1987-06-11 | 1998-05-20 | セイコープレシジョン株式会社 | ビデオプリンタ |
| JP2017025149A (ja) * | 2015-07-17 | 2017-02-02 | 三洋化成工業株式会社 | 非イオン性界面活性剤及びその製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5829130A (ja) * | 1981-08-15 | 1983-02-21 | Hitachi Maxell Ltd | 磁気記録媒体 |
| JPS58216729A (ja) * | 1982-06-11 | 1983-12-16 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 石炭−水スラリ−用分散剤 |
-
1984
- 1984-12-17 JP JP59265978A patent/JPS61146330A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61146330A (ja) | 1986-07-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |