JPH0317827A - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 ？発明は非磁性支持体上に強磁性微粉末を結合剤に分散
してなる磁性層を設けた磁気記録媒体の製造方法に関し
、走行性、耐久性に優れ、かつ電磁変換特性の良好なる
磁気記録媒体の製造方ｌ去に関するものである． 〔従来の技術〕 磁気記録媒体においては、高密度記録の要求が高まり、
そのため強磁性＠粉末の粒子サイズを小さくする方法、
強磁性微粉末の分散性の向上、磁性層の表面性の向上、
強磁性微粉末の充填度の向上などが必要である． 強磁性微粉末の分散性の向上をはかるため特公昭５Ｂ−
４１５６５、特開昭５７−４４２２７、特開昭５　９−
３　０　２　３　５、特開昭６０−２３８３０６、特開
昭６　０−２　３　８　３　０　９、特開昭６０２３８
３７　１などの公報には−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯｓＭ，−
ＰＯ３Ｍｔ，−ＯＰＯ，Ｍ■、−ＣＯＯＭなどの極性基
を含む結合剤あるいはこれらの極性碁とエポキシ環とを
併せ持つ結合剤を用いることが開示されている． これらの結合剤は強磁性微粉末への吸着力が高く、従来
用いていた極性基のみを含有する結合剤に比べ良好な分
散性の得られるものである．しかしこれらの良好な結合
剤を選んでも、高密度記録のために強磁性微粉末の粒子
サイズを微細にすればするほど分散が困難になり、これ
らの高分散性結合剤の性能を発揮させる技術開発が待ち
望まれていた． 一方特開昭６０−１４７９３１、同６０−１８７９３１
，同６２−１４３２３０などには脂肪酸などの潤滑剤の
添加工程を、結合剤と強磁性微粉末との分散工程の後に
行う工程技術が開示されている．しかしながらこれらの
技術では特に結晶子サイズが５００オングストローム以
下の強磁性微粉末の分散性を向上させた電磁変換特性の
高い磁気記録媒体が得られず、折角高密度記録のために
強磁性微粉末を微細にしたことが有効に作用しなかった
． また上記の公報などに記載された方法では耐久性、およ
び走行性が不満足であり、特に電磁変換特性を向上させ
るために磁性層の表面性を平滑にするとさらに悪化する
のである． すなわち特開昭６２−１４３２３０にはスルホ基又はホ
スホ基をアルカリ金属塩の形で含有する結合剤を含む溶
液中に強磁性粉末を分散させる工程と、しかる後にこの
分散液に脂肪酸を添加する工程と、得られた磁性塗料を
塗布する工程とを有する磁気記録媒体の製造方法が提案
されている．スルホ基及び／又はホスホ基をアルカリ金
属塩の形で含有しているため強磁性粉末の分散性が向上
し磁性層の表面平滑性が良好となり、しかも強磁性粉末
の分散液に脂肪酸を添加しているために脂肪酸が強磁性
粉末に吸着せず、安定した走行性が得られるとするもの
である． しかしながら結晶子サイズが５００オングストローム以
下の微細な強磁性粉末を用いた場合にはＳ／Ｎが十分改
良できず、μ値も高く、かつスチル耐久性も十分ではな
かった． 〔発明の目的〕 本発明の目的は粒子サイズの極めて小さい強磁性微粉末
を用いて、高度に強磁性微粉末を分散させ、極めて電磁
変換特性が良好で、しかも耐久性、走行性が両立する磁
気記録媒体の製造方法を提供しようとすることである．
しかも分散に要する時間が短く生産コストの低減した磁
気記録媒体の製造方法を提供しようとすることである．
〔発明の構戒〕 すなわち本発明の上記目的は強磁性微粉末と結合剤と溶
媒とを混練する工程、次に必要により結合剤と溶媒とを
更に加えて分散する工程、得られた磁性塗料を非磁性支
持体上に塗布する工程よりなる磁気記録媒体の製造方法
において、前記強磁性微粉末の結晶子サイズが５｛１０
オングストローム以下であり、前記結合剤が−ＳＯｓＭ
、−〇ＳＯｘＭ，　　ＰＯｓＭｔ　，−ＯＰＯｓＭｔ，
　　ＣＯＯＭ（Ｍは水素、アルカリ金属もしくはアンモ
ニウムを示す）から選ばれた１種以上とエポキシ環を少
なくとも分子中に１個以上有し、かつ前記分散する工程
の後に１分子中の炭素数が１２〜２６の脂肪酸を添加す
る工程を含むことを特徴とする磁気記録媒体によって達
成できる．更に好ましくは前記混練する工程の前に前記
強磁性粉末を粉砕する工程を含むことを特徴とする磁気
記録媒体によって達成することができる． すなわち本発明は結晶子サイズが５００オングストロー
ム以下という極めて微細な強磁性微粉末を−ｓｏ＊Ｍ，
−ＯＳ０３Ｍ，−ＰＯ，Ｍ．，−ＯＰＯ，Ｍ，　、−Ｃ
ＯＯＭの如き極性基とエポキシ基を分子中に含む結合剤
を用いて混練、分散することにより、前記極性基が前記
強磁性微粉末に極めて吸着しやすいと共にエポキシ基の
存在により高度の分散が達成されるものである．そして
混練、分散の後で磁性塗液に脂肪酸を加えることによっ
て強磁性微粉末の分散性を確保しながら顕著に潤滑特性
を改良するものである．これは脂肪酸を混線、分散時に
加えると脂肪酸があるために結合剤中のエポキシ基を開
環させてしまい、本来のエポキシ基の有する効果を阻害
すると共に更に増粘などの問題が生しるからであり、本
発明ではこのような問題は生じない．又脂肪酸を後から
添加するために強磁性微粉末との吸着が生じず、有効に
結合剤の極性基と強磁性微粉末との吸着が生し、分散性
が良化すると共にμ値及びスチル耐久性が大巾に改良さ
れるものである。

本発明の混練する工程・分散する工程は前述の結合剤と
溶剤を強磁性微粉末とともに、グラインダー、ロールミ
ルもしくは二−ダーなどでまず混練し、ついで分散する
。分散の時にはサンドミル、ボールミル、アトライター
、ヘンシエルミキサーなどを使用することができる．こ
のとき結合剤は溶剤に溶解して投入してもいいし、溶剤
と結合剤を別々に投入してもいい． 強磁性微粉末はそれ自身が持つ磁性のため２次凝集して
いるので、機械的に粉砕することが必要でありこの工程
を導入することによって、本発明の効果は更に発現する
．粉砕工程は、シンブソンミル（新東工業製）、サンド
ミル（松本鋳造工業製）、サンドグラインダー、２本ロ
ールミル、３本ロールミル、オープンニータ＋、加圧二
一グー連続二一グー、ヘンシエルミキサー、フラットミ
ルなどを用いることができる．好ましいのは次の混練工
程で用いる設備と同じ設備をもちいると移送工程が無く
なるので都合がよい．このむ｝砕工程を導入することに
より分散時間が短縮できたり、分散性がさらに向上して
好ましいことがわかった．本発明に用いられる強磁性微
粉末としては、強磁性合金粉末、強磁性酸化鉄微籾末、
Ｃｏ　ドープの強磁性酸化鉄微粉末、強磁性二酸化クロ
ム微粉末、バリウムフェライトなどが使用できる．強磁
性合金粉末、Ｃｏ　ドープの強磁性酸化鉄微粉末、強磁
性酸化鉄、二酸化クロムの針状比は、２／１〜２０／ｌ
程度、好ましくは５／１以上平均長は０．２〜２．０μ
ｍ程度の範囲が有効である．本発明の強磁性微粉末の結
晶子サイズとしては５００オングストローム以下であり
、特に効果的なのは４００オングストローム以下、最も
効果的なのは３００オングストローム以下である（結晶
子サイズはＸ線回折による）．但し本発明の主旨により
この結晶子サイズ以下の場合に本発明の技術を用いるこ
とによりｔｉｆｌ変換特性、走行性、耐久性などの効果
が発現される．強磁性合金粉末は金属分が７５ｗｔ％以
上であり、金属分の８０ｗＬ％以上が強磁性金属（即ち
、Ｆｅ　，　Ｃｏ　，　Ｎｉ　，　ＦａＮｉ　，　Ｃｏ
　−Ｎｉ　，　Ｆｅ　−Ｃｏ　−Ｎｉ　）の粒子である
． 本発明において用いられる−ＳＯ２Ｍ，ＯＳ○ｓＭ，　
　Ｐ　ＯｓＭｔ　、Ｏ　Ｐ　０３Ｍ！、−ＣＯＯＭ　（
ＭはＨ、アルカリ金属もしくはアンモニウム）から選ば
れた１種以上とエポキシ環とを少なくとも分子中に１個
以上有する結合剤としては、塩化ビニル系重合体、塩化
ビニルー酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニループロピオ
ン酸ビニル系共重合体、塩化ビニリデンー酢酸ビニル系
共重合体などの共重合体系であることが好ましい．これ
らの極性基として好ましいものは、−ＳＯ．Ｍ、Ｃｏｔ
　Ｍであり、更に好ましくは−ｓｏｓＭである．これら
の極性基の含有量としてはボリマー１グラムあたりＩＸ
ＩＯ−’〜ｌｘｌＯ−″当量程度含むものが好ましく、
更に好ましくはｉｘｉｏ−’〜５Ｘ１０−’当量である
．この範囲を外れると強磁性微粉末の分散性が不良とな
り、また電磁変換特性も大幅に低下する．これらの極性
基は１種以上あればよく２種以上あってもよい．また更
に−ＯＨ基があると分散性の向上に有効的である。

エポキシ環の含有量としては、ボリマーｌグラムあたり
ｌｘｌＯ−’　〜１ｘｌＯ−”モルであり、好ましくは
５ＸｌＯ−’〜５Ｘ１０−’モルである．重量平均分子
量としては２０，０００−１００．０００好ましくは３
０，０００〜ｓｏ，ｏｏｏである。

この範囲を外れると分散性が不良になったりあるいは耐
久性が悪くなったりする． これらの結合剤の合成は、塩化ビニルーグリシジル（メ
タ）アクリレート系共重合体への付加反応、あるいは塩
化ビニルー酢酸ビニル系共重合体を鹸化することによっ
て生したヒドロキシル基の一部を変性することなどによ
って得ることができ、また特開昭６０−２３８３０６、
同６０−２３８３０９、同６０−２．３８３７１などに
記載されている方法を用いてもよい．また電子線などの
放射線照射などにより重合硬化する樹脂例えば、特開昭
６１−８９２０７号、同６１−１０６６０５号、同５７
−４０７４４号、同５９−８１２６号、同６２−１１２
６６５号、同６２−１１２６６８号などに開示されてい
るものも使用できる．また本発明で使用する脂肪酸は炭
素数の総和が１２〜２６のもの、特に１４〜２０のもの
が走行性および耐久性向上に効果的で好ましい．これら
の好ましい具体例としてはラウリン酸、ミリスチン酸、
パルごチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレ
イン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコ酸、エライジ
ン酸、ベヘン酸などの脂肪酸類などである． 脂肪酸を添加する工程は、分散液調製後に塗布直前にｌ
軸デスバ、２軸デスパ、サンドミル、ボールミル、高速
ミキサーなどを用いておこなう．本発明では結合剤の一
部として硬化剤を用いることができるが、硬化剤はこれ
ら脂肪酸と同時に添加することができる．脂肪酸の分散
液への添加時期は塗布の１５時間前、好ましくは５時間
前である． 脂肪酸の添加量は、強磁性微粉末に対して０．５〜ｌＯ
重量％、特に好ましくは１．　　０〜５．０重量％が適
当である．脂肪酸の添加量がこの範囲をこえると、磁性
層表面の潤滑剤が過剰になり、デッキ走行時に貼りつき
等の故障の原因になったりすることがあるだけでなく、
磁性層の結合剤を可塑化する作用によりかえって耐久性
が低下する等の問題がある．添加量がこの範囲を下まわ
ると当然のことながら走行性が不十分となり効果が得ら
れない． 本発明においては、その他の潤滑剤を混在させてもよい
．併用できる潤滑剤としては、脂肪酸アξド、脂肪酸エ
ステル（各種モノエステルをはしめソルビタン、グリセ
リン等多価エステルの脂肪酸エステル、多塩基酸のエス
テル化物等）、金属石鹸、高級脂肪族アルコール、モノ
アルキルフォスフエート、ジアルキルフォスフエート、
トリアルキルフォスフヱート、パラフィン類、シリコー
ンオイル、脂肪酸変性のシリコン化合物、弗素系オイル
、パーフロ口アルキル基をもつエステル、パーフロロア
ルキルのシリコン化合物、動植物油、鉱油、高級脂肪族
アミン；更にグラファイト、シリカ、二硫化モリブデン
、二硫化タングステン等の無機微粉末等があげられる． これらの潤滑剤の中でも好ましいのは炭素数１０〜２２
の脂肪酸アミド類、炭素数２２〜３６の脂肪酸エステル
、炭素数６以上のバーフロロアルキル基を有するエステ
ル、炭素数６以上のパーフロロアルキル基を有するシリ
コン化合物である．本発明で用いられる結合剤として上
記結合剤にその他の樹脂を加えることができる．例えば
、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルとビニ
ルアルコール、マレイン酸および／またはアクリル酸と
の共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニル・アクリロニトリル共重合体、エチレン・酢酸
ビニル共重合体、ニトロセルロース樹脂などのセルロー
ス誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセクール樹脂、
ポリビニルプチラール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ
樹脂、ポリウレタン樹脂等を挙げることができる．これ
らのなかでも分散性・耐久性を更に高めるために最も好
ましいものは、分子中に、極性基（エポキシ基、及びＣ
ＯｚＨ，ＯＨ，ＮＨｚ　，ＳＯｘＭ．ＯＳＯｓＭ，ＰＯ
ｚＭ＊　，ＯＰＯｘＭｚのうちの少なくとも一種、ただ
しＭは水素、アルカリ金属またはアンモニウムである）
を導入したポリウレタン樹脂である．これらのウレタン
樹脂については、特開昭５７−１６５４６４、特公昭５
８−４１５６５、特開昭６２−４０６１５、同５９−３
０２３５、極性基の含有量としてはポリマー１グラム当
り１ｘｌＯ−’−ｔｘｌｏ−”当量が好マシイ範囲であ
り、骨格としてはポリエステル、ポリエーテル、ポリエ
ステルエーテル、ポリカーボネートなどいずれでもよい
．以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用
され、しばしばイソシアネート系の公知の架橋剤（例え
ばトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート
３付加物など）を添加して硬化処理される． また、アクリル酸エステル系のオリゴマーと、七ノマー
を結合剤として用い、放射線照射によって硬化する結合
剤系も用いることができる．本発明の磁気記録媒体の磁
性層中の全結合剤の含有量は、通常は強磁性微粉末１０
０重量部に対して１０〜１００重量部であり、好ましく
は１５〜３０重量部である。

混練、分散、磁性塗液の塗布に用いる有機溶剤としては
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン系；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモ
ノエチルエーテル等のエステル系；エチルエーテル、グ
リコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエー
テル、ジオキサン、テトラヒド口フランなどのエーテル
系；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化
炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロ
ルベンゼンなどの塩素化炭化水素等が選択して使用でき
る． また、本発明の磁性塗液には、さらに、研磨剤、分散剤
、帯電防止剤、防錆剤等の添加剤を加えてもよい．使用
される研磨剤は、モース硬度が５以上、好ましくは８以
上であれば特に制限はない。

モース硬度が５以上の研磨剤の例としては、Ａ　ｌ　ｚ
Ｏｉ（−ｔ−−ス硬度９），ＴｉＯ　（同５）、ＴｉＯ
．（同６．５）、Ｓ　ｉｏｉ（同７）、Ｓｎｏｗ（同６
．５）、ＣｒｔＯｉ（同９）、およびｔｘ−ＦｅｌＯ．
（同５．５）を挙げることができ、これらを単独あるい
は混合して用いることができる．とくに好ましいのはモ
ース硬度が８以上の研磨剤である．モース硬度が５より
も低い研磨剤を用いた場合には、磁性層から研磨剤が脱
落しやすく、またへ冫ドを研磨する作用も殆どないため
、ヘッド目詰まりを発生しやすく、また走行耐久性も乏
しくなる。

研磨剤の含有量は、通常、強磁性微粉末１００重量部に
対して０．１〜２０重量部の範囲であり、好ましくは１
−１０重量部の範囲である．帯電防止剤としては、カー
ポンプランク（特に、平均粒径が１（１〜３００ｎｍ（
ナノメートル；　ｌ　Ｏ−”）のもの）などを含有させ
ることが望ましい。

非磁性支持体上へ前記の磁性層を塗布する方法としでは
エアードクターコート、ブレードコート、ロンドコート
、押出しコート、エアナイフコート、スクイズコート、
含浸コート、リバースロールコート、トランスファーロ
ールコート、グラビヤコート、キスコート、キャストコ
ート、スプレイコート、スピンコート等が利用でき、そ
の他の方法も可能であり、これらの具体的説明は朝倉書
店発行の「コーティング工学」２５３頁〜２７７頁（昭
和４６・３・２０発行）に詳細に記載されている． 磁性塗液を塗布する非磁性支持体の素材としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタ
レートなどのポリエステル類；ポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどのポリオレフイン類、セルローストリアセテ
ートなどのセルロース誘導体、ポリカーポネート、ポリ
イミド、ポリアミドイミドなどプラスチック、その他に
用途に応してアルミニウム、銅、錫、亜鉛又はこれらを
含む非磁性合金などの非磁性金属類、アルミニウムなど
の金属を蒸着したプラスチック類も使用できる．非磁性
支持体の厚みは３〜ｌ００μ、磁気テープとしては好ま
しくは３〜２０μ、磁気ディスクとしては２０〜１００
μが通常使用される範囲である． また非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
ディスク、カード、ドラムなどいずれでもよく、形態に
応じて種々の材料が必要に応して選択される． また本発明の非磁性支持体は帯電防止、転写防止、ワウ
フラッター防止、磁気記録媒体の強度向上、バック面の
マット化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面（バ
ック面）にいわゆるバックコートがなされていてもよい
． 〔発明の効果〕 本発明の効果は、分散性を向上させる結合剤として上記
の極性基とエポキシ環とを併せもつ化合物の分散能力を
最大限に発揮させるため、脂肪酸を塗布直前で添加する
ことにより、脂肪酸による悪影響を取り除くことができ
るものであり、他の効果は脂肪酸の持つ潤滑性能を最大
限に発揮し、磁気記録媒体としての走行性・耐久性を向
上させるため、脂肪酸の強磁性微粉末への吸着・および
結合剤に対する可塑化を防止しようとするものである．
またいま一つの効果としては結合剤に含まれるエポキシ
環と脂肪酸の反応を回避し、脂肪酸の潤滑剤としての性
能を発揮するものである．すなわちエポキシ環を有する
結合剤と脂肪酸を分散工程で共存させるとエポキシ環の
開環反応がおこり、磁性塗液が塗布前に増粘してしまっ
て濾過あるいは塗布ができないという問題を惹起するが
本発明ではこのような問題は生じない． すなわち本発明は結晶子サイズが５００オングストロー
ム以下という微細な強磁性粉末を極性基とエポキシ基を
分子中に含む結合剤を用いることにより、極性基の吸着
のしやすさ、エポキシ基の分散性改良効果により高度の
分散が得られると共に、脂肪酸が混練・分散時に磁性塗
液中に存在しないために脂肪酸が強磁性粉末に吸着して
潤滑剤として用いる脂肪酸が少なくなったり、それを防
止するために脂肪酸の量を増すと可塑化を起こすばかり
でなく、脂肪酸が前記結合剤のエポキシ基を開環してし
まうため、増粘する等の問題も生じず、高Ｓ／Ｎ、低い
μ値、長いスチル耐久時間を確保できる． 〔実施例〕 つぎに本発明の磁気記録媒体を製造する方法の例を述べ
る． 次に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない．なお、実施例中
の「部」の表示は「重量部』を示すものとする． 〔例１〕゛ 強磁性合金粉末（組威：Ｆｅ９４％、Ｚｎ　４％、Ｎｉ
　２％、Ｈｃｌ５０００ｅ，結晶子サイズ２００オング
ストローム）１００部をオープンニーダーでｌＯ分間粉
砕し、次いで塩化ビニル／酢酸ビニル／グリシジルメタ
アクリレート＝８６／９／５の共重合体にヒドロキシエ
チルスルフォネートナトリウム塩を付加した化合物（　
Ｓ　Ｏ　ｓ　Ｎ　ａ　＝　６ｘ　１　０　−’ｅｑ／　
ｇ　．エポキシ＝　１　ｘ　ｌ　Ｏ−’ｅｑ／ｇ，Ｍｗ
３０．０００）を１０部及びメチルエチルケトン６０部
で６０分間混練し、次いで ＳＯツＮａ含有ウレタン樹脂　　　　ｌＯ部（東洋紡　
ＵＲ８２００）　　　　　　　（固形分）研磨剤（Ａｌ
ｔｏｓ　　　　　　　　　　　２部粒子サイズ０．３μ
ｍ） カーボンプラック　　　　　　　　　　　２部（粒子サ
イズ　４　０ｍμ） メチルエチルケトン／トルエン　　２００部−１／１ を加えてサンドミルで１２０分間分散した．これにポリ
イソシアネート　　　　　　　　　５部（日本ポリウレ
タン製　　　　　　　　（固形分）コロネート３０４　
１） ステアリン酸　　　　　　　　　　　　ｌ部プチルステ
アレート　　　　　　　　　１部メチルエチルケトン　
　　　　　　　５０部を加え、さらに２０分間撹拌混合
したあと、ｌμｍの平均孔径を有するフィルタを用いて
ろ過し、磁性塗料を調製した．得られた磁性塗料を乾燥
後の厚さが３．０μｍになるように、厚さｌＯμｍのポ
リエチレンテレフタレート支持体の表面にリバースロー
ルを用いて塗布した． 磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状態で３０００ガウスの磁石でｃｎ場配向を行ない
、さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行なった後
８■幅にスリ７トして、８閤ビデオテーブを製造した． 以下例ｌと同様にして実験を行った．得られたテープの
評価結果を第１表にまとめて示す．例２ 例ｌにおいて、ステアリン酸を分散工程で添加し例２と
した． 例３ Ｎｌにおいて塩化ビニル／酢酸ビニル／グリシジルメタ
アクリレート−８　６／９／５の共重合体にヒドロキシ
エチルスルフオネートナトリウム塩を付加した化合物の
替わりに、塩化ビニル／酢酸ビニル／３−ａ１１ｙｌｏ
ｘｙ−２−ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐａｎｅａｕｌｆｏｎ
ａｔｅ共重合体（ＳＯｓＮａ　６　ｘ　１　０−’ｅｑ
／ｇ，エポキシ基なし、Ｍｗ３０，０００）を用いて、
例３とした．例４ 例１において塩化ビニル／酢酸ビニル／グリシジルメタ
アクリレート＝８６／９／５の共重合体を、そのまま用
いて、例４とした。

例５ 例４において、ステアリン酸を分散工程で添加し例５と
した， 例６ 例ｌにおいて塩化ビニル／酢酸ビニル／グリシジルメタ
アクリレー｝＝８６／９／５の共重合体にヒドロキシエ
チルスルフオネートナトリウム塩を付加した化合物の替
わりに、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸−９　２
／４／４の共重合体を用い、例６とした． 例７ 例３において、ステアリン酸を分散工程で添加し例７と
した． 例日 例１において塩化ビニル／酢酸ビニル／グリシジルメタ
アクリレート＝８　６／９／５の共重合体にヒドロキシ
エチルスルフオネートナトリウム塩を付加した化合物と
して、（ＳＯＪａ　＝　４　Ｘ　ｌ　Ｏ　−’ｅｑ／ｇ
＋　エポキシ−４　Ｘ　１　０−３ｅｑ／ｇ，　Ｍｗ３
０，０　００）を用い、例８とした． 例９ 例ｌにおいて塩化ビニル／酢酸ビニル／グリシジルメタ
アクリレート＝８　６／９／５の共重合体にヒドロキシ
エチルスルフオネートナトリウム塩を付加した化合物と
して、（ＳＯＪａ　＝　４　Ｘ　Ｉ　Ｏ　−’ｅｑ／ｇ
＋　エポキシーｓｘ　１　０−’ｅｑ／ｇ，　Ｍｗ３０
，０　００）を用い、例９とした． 例ｌＯ 例ｌで強磁性合金粉末の替わりにＧｏ　ドープしたＴ一
酸化鉄を用い、例１０とした． （Ｈｃ９０００ｅ，結晶子サイズ　２５０オングストロ
ーム）　　　　　　　　　　（ 例１１ 例１０において分散工程でステアリン酸を添加して実施
し比較例１ｌとした。

例ｌ２ 例１において強磁性合金粉末として結晶子サイズ４００
オングストロームのものを用い、例１２とした． 例ｌ３ 例１において強磁性合金粉末として結晶子サイズ６００
オングストロームのものを用い、例ｌ３とした． 第ｌ表 Ｓ／Ｎ　（ｄｂ）　　　　μ値　　スチル耐久時間（分
）例ｌ＋２． 〃２　　　　＋Ｏ． 〃３　　　　　−１． 〃４　　　　　−１． 〃５　　　　　−１． 〃６　　　　　−１． 〃７　　　　　−１． 〃８　　　　＋２． 〃９　　　　−１−２． 〃ｌｏ　　　　＋３． 〃ｌｔ　　　＋０． ７１２　　　　＋１． ５　　　　０．２７ ０　　　　０．３５ ２　　　　０．３２ Ｂ　　　　０．４５ ５　　　　０．３６ ３　　　　０．３３ Ｂ　　　　０．３６ ０　　　　０．２Ｂ ２　　　　０．２９ ２　　　　０．２４ ０　　　　０．３３ ５　　　　０．２５ ３０以上 １８ ７ ｌ８ ８ ｌ０ ５ ３０以上 ３０以上 ３０以上 ｌ３ ３０以上 「評価方法』 １）　　′ｒｌｆｆｆ変換特性二　上記のようにして得
られたビデオテープにＶＴＲ　（富士写真フイルム＠：
ＦＵＪ　ＩＸ−８）を用いて７ＭＨｚの信号を記録し、
再生した．基準テープ（例２）に記録した７ＭＨｚの再
生出力をＯｄＢとしたときのビデオテーブの相対的な再
生出力を測定した． ただし例ｌＯおよび例ｉｔは、１／２インチにス’Ｊ７
｝しＳ−ＶＨＳ　　ＶＩＤＥＯ　　ＴＡＰＥＲＥＣＯＲ
ＤＥＲ　（松下電産製　ＡＧ６２００）を用いて、比較
例７に対する再生出力を測定した．２）　走行性：　得
られたビデオテープとステンレスポールとを５０ｇの張
力（Ｔ．）で接触（巻きつけ角１８０゜）させて、この
条件下で、ビデオテーブを３．３ｃｍ／ｓの速度で走行
させるのに必要な張力（Ｔ２）を測定した．この測定値
をもとに、下記計算式によりビデオテーブの摩擦係数μ
をもとめた． μ＝１／π・Ｉ　ｎ　（Ｔ！　／Ｔ，）尚、摩擦係数の
テストは、２５゜Ｃ、７０％ＲＨの条件で行なった． ３）　耐久性：　上記のＦＵＪ　ＩＸ−８を用いてスチ
ル状態でテストし、再生出力が記録信号の５０％になる
までの時間を測定した．このときアンローディング（　
Ｕｎｌｏａｒｄｉｎｇ　）　ＩＩ能は解除した．ただし
例ｌＯおよび例１１は、１／２インチにスリットしＳ−
ＶＨＳ　　ＶＩＤＥＯ　　ＴＡＰＥＲＥＣＯＲＤＥＲ　
（松下電産製　ＡＧ６２００）を用いて評価した． ４）ポリマー中のエポキシ基含有量の定置方法：６Ｎ　
　ＨＣＩで４０゜Ｃ１時間の条件で開環させ残ったＨＣ
Ｉｔ−ＫＯＨｍ液で逆滴定した．本発明の結合剤と添加
剤との組合せによる本発明の製造方法によって得られた
磁気記録媒体は、良好な電磁変換特性を示し、また動摩
擦係数が低く、優れたスチル耐久性を示すことがわかる
．（例１、例８、例９、例１０、例１２）しかし、脂肪
酸を分散する工程で加えた例２、エポキシ基のない結合
剤を用いた例３、極性基を含有しない結合剤を用いた例
４は、いずれもＳ／Ｎが低く、μ値が高く、スチル耐久
時間も短かいことがわかる．また強磁性粉末として結晶
子サイズの大きいものは（例１３）はＳ／Ｎが低く、ス
チル耐久時間も短かいことがわかる．

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）強磁性微粉末と結合剤と溶媒とを混練する工程、
   次に必要により結合剤と溶媒とを更に加えて分散する工
   程、得られた磁性塗料を非磁性支持体上に塗布する工程
   よりなる磁気記録媒体の製造方法において、前記強磁性
   微粉末の結晶子サイズが５００オングストローム以下で
   あり、前記結合剤が−ＳＯ＿３Ｍ、−ＯＳＯ＿３Ｍ、−
   ＰＯ＿３Ｍ＿２−ＯＰＯ＿３Ｍ＿２、−ＣＯＯＭ（Ｍは
   水素、アルカリ金属もしくはアンモニウムを示す）から
   選ばれた１種以上とエポキシ環を少なくとも分子中に１
   個以上有し、かつ前記分散する工程の後に１分子中の炭
   素数が１２〜２６の脂肪酸を添加する工程を含むことを
   特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）前記混練する工程の前に前記強磁性粉末を粉砕す
   る工程を含むことを特徴とする磁気記録媒体。