JPH0628658A - 磁気記録媒体用結合剤および磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 分散性が大きく長期保存性の優れた磁気記録
媒体用結合剤および磁気記録媒体を得る。 【構成】 ビニルモノマーと他の共重合可能な成分より
なる共重合体を含む磁気記録媒体用結合剤および磁気記
録媒体であって、ビニルモノマーとしてビニルフェノー
ルあるいはその誘導体のように分散性が高い化学構造を
有する物質を結合剤とした磁性層、もしくは非磁性層を
有する磁気記録媒体。 【効果】 脱塩酸がなく、長期保存性、安定性が優れて
いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体用の強磁性
粉末の結合剤、具体的には磁気記録媒体の磁性層用結合
剤、非磁性層（中間層）用結合剤、バック層用結合剤、
保護層用結合剤として好適な結合剤およびそれを用いた
磁気記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオ
テープあるいはフロッピーディスクなどとして広く用い
られている。磁気記録媒体は、強磁性粉末が結合剤（バ
インダ）中に分散された磁性層を非磁性支持体上に積層
している。磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性
および走行性能などの諸特性において高いレベルにある
ことが必要とされる。すなわち、音楽録音再生用のオー
ディオテープにおいては、より高度の原音再生能力が要
求されている。また、ビデオテープについては、原画再
生能力が優れているなど電磁変換特性が優れていること
が要求されている。このような優れた電磁変換特性を有
すると同時に、磁気記録媒体は前述のように良好な走行
耐久性を持つことが要求されている。そして、良好な走
行耐久性を得るために、通常、研磨材および潤滑剤が磁
性層中に添加されている。

【０００３】しかしながら、研磨材によって優れた走行
耐久性を得るためには、その添加量をある程度増加する
必要があり、そのため強磁性粉末の含有量が低下する。
また優れた走行耐久性をえるために粒子径の大きな研磨
材を使用した場合には、磁性層表面に研磨材が過度に突
出し易くなる。従って、研磨材による走行耐久性の改良
は上記の電磁変換特性の劣化をもたらす場合が多く問題
となる。そして、潤滑剤によって上記走行耐久性を向上
させる場合には、その添加量を多くする必要があり、こ
のため結合剤が可塑化され易くなり、磁性層の耐久性が
低下する傾向がある。

【０００４】また、上記耐久性および電磁変換特性を向
上させるためには、磁性層の主成分の一つである結合剤
も、当然のことながら重要な働きを担っている。従来か
ら用いられている塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹
脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂等では、磁性層の
耐摩耗性が劣り、磁気テープの走行系部材を汚染すると
いう問題があった。このような問題を改善する方法とし
て、硬い結合剤を用いて磁性層の硬度を上げる方法が行
われている。しかし磁性層の硬度を上げることにより磁
性層の脆さが顕著となり、磁気ヘッドとの接触によりド
ロップアウトが発生したり、スチル特性が劣化するとの
問題がある。

【０００５】さらに、強磁性粉末の高磁力化や強磁性粉
末の充填密度を増加させるための強磁性粉末の微細化
は、磁力あるいは比表面積の増大による凝集力の増大を
もたらし、強磁性粉末の分散が低下して、十分な磁気特
性や表面性が得られないという問題が生じていた。ま
た、磁性層と非磁性支持体との間に非磁性層（中間層）
を有する磁気記録媒体では、研磨剤やカーボンブラック
を分散させるための結合剤として従来から用いられてい
る結合剤では研磨剤やカーボンブラックの分散性が劣
り、平滑な上層に位置する磁性層の良好な表面性が得ら
れなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】磁気記録媒体用結合剤
として塩化ビニル共重合体が広く用いられているが、塩
化ビニル系共重合体は、磁性体の分散性が高く同時に耐
久性への寄与も大きいが、塩化ビニル自体には極性の部
分を有していないので、塩化ビニル共重合体とともに用
いるポリウレタンなどの原料中に極性基を導入すること
によって、結合剤の硬度や耐摩耗性とともに分散性を高
めることが行われていた。

【０００７】また、塩化ビニル共重合体に極性基を導入
して分散性を高めることが特開昭５７−４４２２７号公
報において提案されている。同公報では塩ビ−酢ビ−ビ
ニルアルコール共重合体中のビニルアルコールのＯＨ基
に−ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯＨあるいは−ＳＯ₃ Ｍなどを含
有する親水性基団を導入し、塩化ビニル系共重合体の分
散性を高めることが記載されている。

【０００８】ところが、このような共重合体では、塩化
ビニルを有しているために、長期の使用において塩化ビ
ニルの加水分解による塩酸の発生が避けられないという
問題点を有していた。塩化ビニルが加水分解をして塩酸
を発生すると、強磁性粉末に対して悪影響を及ぼすとと
もに、塩化ビニル共重合体とともに使用するポリウレタ
ンのエステル部分を加水分解して分子量が低下したり、
あるいは塩化ビニル共重合体から脱塩酸によって不飽和
結合が生じて磁性層が柔らかくなり、耐久性が低下する
という問題があった。

【０００９】また、これらの塩化ビニル共重合体は耐熱
性の面でも十分ではなく、さらには塩素を含有している
ので、焼却時に塩酸ガスを発生するという問題があっ
た。

【００１０】本発明は、長期保存安定性、耐久性に優れ
かつ分散性、電磁変換特性に優れた磁気記録媒体用結合
剤および磁気記録媒体を提供するものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、ビニルモノマ
ーと他の共重合可能な成分よりなる共重合体を含む磁気
記録媒体用結合剤において前記ビニルモノマーがビニル
フェノールあるいはその誘導体である磁気記録媒体用結
合剤、および強磁性粉末を結合剤中に分散させてなる磁
性層または非磁性粉末と結合剤とを分散させてなる非磁
性層、およびバック層を設けた磁気記録媒体において、
前記結合剤がビニルフェノールあるいはその誘導体であ
るビニルモノマーと他の共重合可能な成分よりなる共重
合体を含有する磁気記録媒体である。

【００１２】また、非磁性支持体の少なくとも一方の面
に下層磁性層または下層非磁性層を設け、その上に上層
磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記磁性層もし
くは前記非磁性層の少なくとも一層は、強磁性粉末もし
くは非磁性粉末を分散する結合剤がビニルフェノールあ
るいはその誘導体であるビニルモノマーと他の共重合可
能な成分よりなる共重合体を含む磁気記録媒体である。

【００１３】すなわち、本発明は、ビニルフェノールあ
るいはその誘導体をモノマー成分として含有する共重合
体からなる結合剤であり、ポリビニルフェノールおよび
その誘導体としては下記のものがあげられる。

【００１４】

【化１】

【００１５】共重合体中の含有量は、１０〜９０ｍｏｌ
％が好ましく、さらに好ましくは２０〜７０ｍｏｌ％で
ある。１０ｍｏｌ％よりも少ないと耐熱性、耐久性の効
果が少なく、９０ｍｏｌ％よりも多いと脆くなる。本発
明のビニルフェノールと共重合可能なモノマーは、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエ
ステル、メチルビニルエーテル、イソブチルビニルエー
テル、セチルビニルエーテル、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２-
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸ジ
エチル、マレイン酸ブチルベンジル、イタコン酸ジメチ
ルなどの不飽和カルボン酸エステル、スチレン、α−メ
チルスチレンなどの芳香族ビニル、エチレン、プロピレ
ン、ブタジエン、イソプレンなどのオレフィン、マレイ
ン酸、（メタ）アクリル酸、アシッドホスホキシエチル
（メタ）アクリレート、スルホン酸エチル（メタ）アク
リレート、スチレンスルホン酸、これらのアルカリ金属
塩あるいはアンモニウム塩、ビニルアルコール、アリル
グリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート
などの極性基含有モノマーなどである。

【００１６】重合度は１００〜２０００、好ましくは２
００〜６００とすることが好ましく、重合度が低いと力
学強度および分散性が低下し、高すぎると粘度が高くな
り分散性が低下する。また、ガラス転移点は２０〜１２
０℃が好ましく、ガラス転移点が低いとブロッキングし
やすく製造工程で問題となる。高すぎるとカレンダー成
形性が低下し平滑性、電磁変換特性が低下する。本発明
において、磁気記録媒体用結合剤としたのは、磁気記録
媒体の磁性層、非磁性（中間）層、バック層、保護層の
いずれにも使用可能であるためである。

【００１７】また、各磁性層もしくは非磁性層には各種
の合成樹脂を併用することができる。例えば、エチレン
・酢酸ビニル共重合体、ニトロセルロース樹脂などのセ
ルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール
樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノキシ樹脂である。これらは、単独でも組み合わせでも
使用することができる。

【００１８】他の合成樹脂を併用する場合には、磁性層
に含まれるウレタンは、結合剤中に１０重量％以上を含
有されていることが好ましく、さらに好ましくは２０重
量％以上の量である。またビニル系樹脂は、結合剤中に
８０重量％以下含有されていることが好ましく、さらに
好ましくは７０重量％以下の量である。

【００１９】ビニル系の樹脂と併用して特性の改善に大
きな効果を発揮するポリウレタンを使用する場合には、
ポリウレタンの分子量は重量平均で、１〜１５万とする
ことが好ましく、これよりも大きいと粘度が高く分散性
が低下し、これよりも小さいと機械的な強度が低く耐久
性が悪化する。

【００２０】また、ポリウレタンには、ポリオールとポ
リイソシアネートとを主要原料とした反応生成物である
ポリウレタンを用いることができる。すなわち、ポリオ
ールとポリイソシアネートとを主要原料とし、鎖延長剤
等の各種の添加剤を含んだ原料から製造したポリウレタ
ンであって、ポリオールとしてはとくに脂肪族ポリオー
ルを有するものが好ましく、脂肪族ポリオールには好ま
しくは分子量が５００〜５０００の炭化水素鎖の末端に
ＯＨ基を有するポリオールであり、ＯＨ基は炭素鎖の末
端以外にあっても良い。また、分子量の好ましい範囲は
８００〜３０００であり、分子量が小さいと分散性が好
ましくなく、分子量が大きすぎると溶剤への溶解性が低
下し分散性が低下する。炭素鎖は直鎖、分岐のいずれの
構造のものも用いることができ、また炭素鎖には飽和、
不飽和のいずれのものも用いることができる。脂肪族ポ
リオールとして不飽和のポリオレフィンポリオール、ポ
リブタジエンポリオールを用いる場合には、不飽和二重
結合は少ない方が好ましい。

【００２１】ポリウレタン中のポリオレフィンポリオー
ルの含有率は、２０〜９０重量％とすることが好ましく
少ないと分散性が好ましくなく、耐久性の効果が小さ
い。一方多すぎるとガラス転移温度（Ｔｇ）が低下し、
得られる組成物の物性の調整が困難となる。また、ポリ
イソシアネートには、ＭＤＩ（４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート）、ＴＤＩ（トリレンジイソシア
ネート）、ＸＤＩ（キシリレンジイソシアネート）等の
芳香族のポリイソシアネートが好ましい。ポリオレフィ
ンポリオールのセグメントは柔らかいので、芳香族ジイ
ソシアネートの方が物性の調整がしやすい。

【００２２】ポリオールとポリイソシアネートに加えて
鎖延長剤等の添加剤を加えることができるが、鎖延長剤
にはエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
２，３−ブタンジオール、ビスフェノールＡのジヒドロ
キシエチルエーテル、ハイドロキノンジヒドロキシエチ
ルエーテル等のグリコール類やジフェニルメタンジアミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン等のジアミン等を用いるこ
とができる。ポリウレタンの分子の末端は、ＯＨ基末端
が好ましい。ＯＨ基は、磁性層中のイソシアネート硬化
剤と反応架橋して磁性層塗膜強度を強くする。また、ポ
リウレタンのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−２０〜＋５
０℃が好ましい。ガラス転移温度が低いと硬化前の磁性
塗膜がブロッキング性が低く、高いと脆くなり耐久性の
面で好ましくない。

【００２３】本発明のビニルモノマーと他の共重合可能
な成分よりなる共重合体からなる結合剤には−ＳＯ
₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ₃ Ｍ^' ₂、−Ｏ
ＰＯ₃ Ｍ^' ₂、−ＮＲ₂ 、−Ｎ⁺ Ｒ₃ Ｘ^- 、−Ｎ⁺ Ｒ₂ Ｒ
^' ＳＯ₃ ^- 、−Ｎ⁺ Ｒ₂ Ｒ^' ＣＯＯ^- （ただし、Ｍは水
素、アルカリ金属、ルカリ土類金属、アンモニウム塩で
あり、Ｍ^' は水素、アルカリ金属、ルカリ土類金属、ア
ンモニウム塩、アルキル基であり、Ｒ、Ｒ^' はアルキル
基であり、Ｘはハロゲンを示す）から選ばれた少なくと
も１種の極性基を含有させることによって分散性を高め
ることができ、これらの極性基の量はポリマー１ｇ当た
り１×１０^-6〜２×１０^-3当量含むことが好ましい。２
×１０^-3当量より多いと粘度が上昇し、分散性が低下し
やすく１×１０^-6当量より少ないと分散性が低下しやす
い。

【００２４】また、本発明の結合剤とともに、ポリイソ
シアネート化合物等の硬化剤を使用することができる。
ポリイソシアネート化合物の例としては、トリレンジイ
ソシアネート３モルとトリメチロールプロパン１モルと
の反応性生物（例、デスモジュールＬ−７５（バイエル
社製））、キシリレンジイソシアネートあるいはヘキサ
メチレンジイソシアネートなどのジイソシアネート３モ
ルとトリメチロールプロパン１モルとの反応生成物、ヘ
キサメチレンジイソシアネート３モルとのビューレット
付加化合物、トリレンジイソシアネート５モルのイソシ
アヌレート化合物、トリレンジイソシアネート３モルと
ヘキサメチレンジイソシアネート２モルのイソシアヌレ
ート付加化合物、イソホロンジイソシアネートおよびジ
フェニルメタンジイソシアネートのポリマーを挙げるこ
とができる。磁性層に含まれるポリイソシアネート化合
物は、結合剤中に１０〜５０重量％の範囲で含有されて
いることが好ましく、さらに好ましくは２０〜４０重量
％の範囲である。

【００２５】また、電子線照射による硬化処理を行う場
合には、反応性二重結合を有する化合物（例、ウレタン
アクリレート）を使用することができる。樹脂成分と硬
化剤との合計（すなわち結合剤）の重量は、強磁性粉末
１００重量部に対して、通常１５〜４０重量部の範囲内
にあることが好ましく、さらに好ましくは２０〜３０重
量部である。本発明の磁気記録媒体に使用される強磁性
粉末は、強磁性酸化鉄、コバルト含有強磁性酸化鉄又は
強磁性合金粉末でＳ_BET 比表面積が４０ｍ² ／ｇ以上
（好ましくは５０ｍ² ／ｇ以上）、結晶子サイズは３５
ｎｍ以下、好ましくは２５ｎｍ以下である。強磁性粉末
としてはＦｅ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−
Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ等が挙げられ、金属成分の２０
重量％以下の範囲内で、アルミニウム、ケイ素、硫黄、
スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガ
ン、銅、亜鉛、イットリウム、モリブデン、ロジウム、
パラジウム、金、錫、アンチモン、ホウ素、バリウム、
タンタル、タングステン、レニウム、金、水銀、鉛、リ
ン、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、テ
ルル、ビスマスを含む合金を挙げることができる。ま
た、強磁性金属粉末が少量の水、水酸化物または酸化物
を含むものなどであってもよい。

【００２６】これらの強磁性粉末の製法は既に公知であ
り、本発明で用いる強磁性粉末についても公知の方法に
従って製造することができる。強磁性粉末の形状に特に
制限はないが、通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状
および板状のものなどが使用される。とくに針状の強磁
性粉末を使用することが好ましい。

【００２７】上記の樹脂成分、硬化剤および強磁性粉末
を、通常磁性塗料の調製の際に使用されているメチルエ
チルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン、酢酸エチ
ル等の溶剤と共に混練分散して磁性塗料とする。混練分
散は通常の方法に従って行うことができる。なお、磁性
塗料中には、上記成分以外に、α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｃｒ₂
Ｏ₃ 等の研磨材、カーボンブラック等の帯電防止剤、脂
肪酸、脂肪酸エステル、シリコーンオイル等の潤滑剤、
分散材など通常使用されている添加剤あるいは充填剤を
含むものであってもよい。以上の材料により調製した磁
性塗料を非磁性支持体上に塗布して磁性層を形成する。

【００２８】本発明の磁気記録媒体の製造方法は例え
ば、走行下にある非磁性支持体の表面に磁性層塗布液を
好ましくは磁性層の乾燥後の層厚が０．５〜１０μｍの
範囲内、より好ましくは０．５〜７．０μｍになるよう
に塗布する。ここで複数の磁性塗料を逐次あるいは同時
に重層塗布してもよい。重層磁性層または下層非磁性
層、上層磁性層などの二層以上の複数の層を有する磁気
記録媒体の各層の組成、物性、材料、製法等については
特開平２−２４０８２４号、特開平２−２１７８２号等
に記載したものを使用することができる。

【００２９】上記磁性塗料を塗布する塗布機としては、
エアードクターコート、ブレードコート、ロッドコー
ト、押出しコート、エアナイフコート、スクイズコー
ト、含浸コート、リバースロールコート、トランスファ
ーロールコート、グラビヤコード、キスコート、キャス
トコート、スプレイコート、スピンコート等が利用でき
る。これらの塗布方法については、「コーティング工
学」（朝倉書店（１９７２年））、または「コーティン
グ技術の進歩」（株式会社総合技術センター（１９８８
年））に記載されている。

【００３０】本発明で用いる非磁性支持体の磁性塗料が
塗布されていない面にバック層（バッキング層）が設け
られていてもよい。通常バック層は、非磁性支持体の磁
性塗料が塗布されていない面に、研磨材、帯電防止剤な
どの粒状成分と結合剤とを有機溶剤に分散したバック層
形成塗料を塗布して設けられた層である。なお、非磁性
支持体の磁性塗料およびバック層形成塗料の塗布面に接
着剤層が設けられいてもよい。

【００３１】塗布された磁性塗料の塗布層は、磁性塗料
の塗布層中に含まれる強磁性粉末を磁場配向処理を施し
た後に乾燥される。このようにして乾燥された後、塗布
層に表面平滑化処理を施す。表面平滑化処理には、たと
えばスーパーカレンダーロールなどが利用される。表面
平滑化処理を行うことにより、乾燥時の溶剤の除去によ
って生じた空孔が消滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率
が向上するので、電磁変換特性の高い磁気記録媒体を得
ることができる。

【００３２】本発明の磁気記録媒体は、表面の中心線平
均粗さが、カットオフ値０．２５ｍｍにおいて４ｎｍ以
下（好ましくは３〜１ｎｍの範囲）という極めて優れた
平滑性を有する表面であることが好ましい。その方法と
して、例えば上述したように特定の強磁性粉末と結合剤
を選んで形成した記録層を上記カレンダー処理を施すこ
とにより行われる。カレンダー処理条件としては、カレ
ンダーロールを温度を６０〜１００℃の範囲、圧力を１
００〜４００ｋｇ／ｃｍ² の範囲の条件で作動させるこ
とによって行われることが好ましい。このようにして硬
化処理された積層体を次に所望の形状にする。裁断はス
リッターなどの通常の裁断機などを使用して通常の条件
で行うことができる。

【００３３】

【作用】本発明の磁気記録媒体結合剤および磁気記録媒
体は、ビニルモノマーと他の共重合可能な成分よりなる
共重合体を含む磁気記録媒体用結合剤においてビニルモ
ノマーがビニルフェノールあるいはその誘導体であるの
で、本発明の結合剤を使用した磁性層または非磁性層
は、分散性が極めて大きく電磁変換特性が優れていると
ともに、磁性層または非磁性層を構成している樹脂から
の脱塩酸の問題もないので、長期保存性および耐久性に
優れた磁気記録媒体が得られる。以下に本発明の実施例
を示し本発明をさらに詳細に説明する。

【００３４】

【実施例】

実施例１〜５および比較例１〜２ 強磁性合金粉末（組成：Ｆｅ９４％、Ｚｎ４％、Ｎｉ２
％、Ｈｃ１５００Ｏｅ、結晶子サイズ２０ｎｍ）１００
部（部は重量部を示す）をオープンニーダーで１０分間
粉砕し、次いで表１の結合剤を１５部及びメチルエチル
ケトン２０部及びシクロヘキサノン３０部で６０分間混
練し、次いで ポリウレタン（東洋紡績（株）製ＵＲ８３００） ５部（固形分） 研磨剤（アルミナ 粒子サイズ０．３μｍ） ２部 カーボンブラック（粒子サイズ４０ｎｍ） ２部 メチルエチルケトン／トルエン＝１／１ ２００部 を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これに ポリイソシアネート （日本ポリウレタン製 コロネート３０４１） ３部（固形分） ｓｅｃ−ブチルステアレート １部 ブトキシエチルステアレート １部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン ５０部 を加え、さらに２０分間撹拌混合したあと、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料を
調製した。得られた磁性塗料を乾燥後の厚さが２．５μ
ｍになるように、厚さ８μｍのアラミド樹脂の支持体の
表面にリバースロールを用いて塗布した。

【００３５】磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁
性塗料が未乾燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配
向を行ない、さらに乾燥後、金属ロール−金属ロール−
金属ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロール−金
属ロールの組み合わせによるカレンダー処理を速度１０
０ｍ／分、線圧３００ｋｇ／ｃｍ、温度９０℃で行なっ
た後８ｍｍ幅にスリットし、８ｍｍビデオテープサンプ
ルを作成した。

【００３６】測定方法 電磁変換特性：試料テープにＨｉ８−ＶＴＲ（Ｓｏｎ
ｙ（株）製：ＴＲ−７０５）を用いて信号を記録し、再
生した。このときのＳ／Ｎ比をノイズメーターで測定し
比較例４の値を０ｄＢとして相対値で表した。

【００３７】表面粗さＲａ：デジタルオプチカルプロ
フィメーター（ＷＹＫＯ製）による光干渉法により、カ
ットオフ０.２５ｍｍの条件で中心線平均粗さＲａとし
て求めた。

【００３８】繰り返し走行性：０℃１０％ＲＨ、０℃
７０％ＲＨ、４０℃１０％ＲＨ、４０℃７０％ＲＨの各
環境下でのＶＴＲを用いて９０分長のテープを１００
回連続繰り返し走行させ、ビデオヘッドの汚れを観察
し、またビデオ出力を連続して記録しその出力低下を測
定した。

【００３９】ビデオヘッドの汚れ ○・・・・・汚れが観
察されなかったもの △・・・・・汚れ部分を拭き取ると観察されたもの ×・・・・・汚れが目視でも観察されたもの 高温高湿保存後の繰り返し走行性：テープサンプルを
６０℃９０％ＲＨの環境に２週間さらした後２３℃３０
％ＲＨの環境でと同様に繰り返し走行性を評価した。

【００４０】

【表１】

【００４１】実施例６〜１３および比較例３ 下記の処方でディスパ攪拌機で１２時間攪拌して調整し
た下塗液を調製した。

【００４２】 ポリエステル樹脂（−ＳＯ₃ Ｎａ基含有） １００重量部 Ｔｇ ６５℃ Ｎａ含有量 ４６００ｐｐｍ シクロヘキサノン ９９００重量部 得られた下塗液を用いて、ポリエチレンテレフタレート
（厚味１０μｍ、Ｆ５値：ＭＤ方向 ２０Ｋｇ／ｍ
ｍ² 、ＴＤ方向 １４Ｋｇ／ｍｍ² 、ヤング率：ＭＤ方
向７５０Ｋｇ／ｍｍ² 、ＴＤ方向 ４７０Ｋｇ／ｍ
ｍ² ）からなる非磁性支持体上にバーコートによって乾
燥厚味０．１μｍで塗布した。

【００４３】一方、次の処方で上層磁性層用塗布液及び
下層非磁性層用塗布液を調製した。 上層磁性層用塗布液処方 強磁性粉末：Ｆｅ合金粉末（Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ） １００重量部 組成；Ｆｅ：Ｃｏ：Ｎｉ＝９２：６：２ 焼結防止剤としてＡｌ₂ Ｏ₃ を使用 Ｈｃ １６００Ｏｅ、σ_s １１９ｅｍｕ／ｇ 長軸長 ０．１３μｍ、針状比 ７ 結晶子サイズ １７．２ｎｍ、含水率 ０．６重量％ 表２の結合剤 １３重量部 ポリウレタン樹脂（東洋紡績（株）製 ＵＲ８３００） ５重量部 αアルミナ（平均粒径０．１５μｍ） １２重量部 Ｓ_BET ８．７ｍ² ／ｇ、ｐＨ ８．２、含水率 ０．０６重量％ シクロヘキサノン １５０重量部 メチルエチルケトン １５０重量部 上記組成物をサンドミル中で６時間混合分散したのち、
ポリイソシアネート（コロネートＬ）及びオレイン酸５
重量部、ステアリン酸７重量部、ステアリン酸ブチル１
５重量部を加えて上層磁性層用塗布液を得た。

【００４４】 下層磁性層用塗布液処方 ＴｉＯ₂ ８５重量部 平均粒径 ０．０３５μｍ 結晶型 ルチル ＴｉＯ₂ 含有量 ９０％以上 表面処理層 Ａｌ₂ Ｏ₃ Ｓ_BET ３５〜４５ｍ² ／ｇ 真比重 ４．１ ｐＨ ６．５〜８．０ カーボンブラック ５重量部 平均粒径 １６０ｎｍ ＤＢＰ吸油量 ８０ｍｌ／１００ｇ ｐＨ ８．０ Ｓ_BET ２５０ｍ² ／ｇ 着色力 １４３％ 表２の結合剤 １３重量部 ポリウレタン樹脂（東洋紡績（株） ＵＲ８３００） ５重量部 シクロヘキサン １００重量部 メチルエチルケトン １００重量部 上記組成物をサンドミル中で４時間混合分散したのち、
ポリイソシアネート（コロネートＬ）５重量部、オレイ
ン酸５重量部、ステアリン酸５重量部、ステアリン酸ブ
チル１５重量部を加えて下層非磁性層用塗布液を得た。

【００４５】上記の塗布液をギャップの異なる２つのド
クターを用いて、湿潤状態で塗布したのち、３５００ガ
ウスの永久磁石、次いで１６００ガウスの電磁石にて配
向処理後、乾燥した。その後、金属ロールと金属ロール
によるスーパーカレンダー処理を温度８０℃で行った。
塗布厚味は磁性層０．３μｍ、非磁性層３．０μｍであ
った。次いで以下の処方によりバックコート層の塗布液
を調製した。

【００４６】 バックコート層処方 カーボンブラック １００重量部 Ｓ_BET ２２０ｍ² ／ｇ 平均粒径 １７０ｎｍ ＤＢＰ吸油量 ７５ｍｌ／１００ｇ 揮発分 １．５％ ｐＨ ８．０ 嵩密度 ２４０．２ｋｇ／ｍ³ 表２の結合剤 １００重量部 ポリウレタン（東洋紡績（株） ＵＲ８３００） ３０重量部 分散剤 オレイン酸銅 １０重量部 銅フタロシアニン １０重量部 硫酸バリウム（沈降性） ５重量部 メチルエチルケトン ５００重量部 トルエン ５００重量部 上記組成物を予備混練し、ロールミルで混練し、得られ
た組成物１００重量部に対して、 カーボンブラック １００重量部 Ｓ_BET ２００ｍ² ／ｇ 平均粒径 ０．２μｍ ＤＢＰ吸油量 ３６ｍｌ／１００ｇ ｐＨ ８．５ α−Ａｌ₂ Ｏ₃ （平均粒径 ０．２μｍ） ０．１重量部 を添加した組成にてサンドグラインダーで分散を行い、
濾過後、上記組成物１００重量部に対して以下の組成を
添加し、塗布液を調製した。 メチルエチルケトン １２０重量部 ポリイソシアネート ５重量部 得られた塗布液をバーコーターにより、非磁性支持体の
磁性層を設けた側の反対側に乾燥厚味０．５μｍになる
よう塗布した。このようにして得られた原反を８ｍｍ幅
に裁断し８ｍｍビデオテープを作成し、実施例１と同様
の方法によって測定した結果を表２に示す。

【００４７】

【表２】

【００４８】実施例１４〜および比較例４ 下記の組成の上層磁性層用の塗布液と下層磁性用の塗布
液を調整した。 上層液 ＣＯ−γ−ＦｅＯｘ １００重量部 （ｘ＝１．４５、長軸長０．２０μｍ、Ｈｃ９５０Ｏｅ、Ｂｒ１６００ガウス） 表３の結合剤 １０重量部 ポリウレタン（東洋紡績（株） ＵＲ８３００） ５重量部 ポリイソシアネート（コロネートＬ） ６重量部 ステアリン酸（工業用） １重量部 ブチルステアレート（工業用） １重量部 α−アルミナ（粒径０．２μｍ） １０重量部 導電性カーボン（粒径７０ｎｍ） １重量部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝７／３溶剤 ２００重量部 下層液（Ｂ液） ＣＯ−γ−ＦｅＯｘ １００重量部 （ｘ＝１．４５、長軸長０．２５μｍ、Ｈｃ８５０Ｏｅ、Ｂｒ１４００ガウス） 表３の結合剤 １１重量部 ポリウレタン（東洋紡績（株） ＵＲ８３００） ４重量部 ポリイソシアネート（コロネートＬ） ６重量部 ステアリン酸（工業用） １重量部 ブチルステアレート（工業用） １重量部 導電性カーボン（粒径２０ｎｍ） ５重量部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝７／３溶剤 ２００重量部 。

【００４９】塗布液の調整は、ニーダー、サンドグライ
ンダ等を使用して行い、同時重層塗布を行った。非磁性
支持体は中心線平均表面粗さ（Ｒａ）が４ｎｍ、１４μ
ｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイルムを使用し
た。塗布後、長手方向に配向、乾燥してバルクロールを
得た。得られたバルクロールを更にカレンダーロール処
理を行った。カレンダロール処理はショアＡ硬度８０
度、Ｒａが０．５ｎｍの金属ロールを７段重ね、温度８
０℃、線圧３００ｋｇ／ｃｍ² で処理した。上記カレン
ダーロール処理を行った後、６０℃で２４時間バルクサ
ーモ処理を行い磁性層を硬化させ、その後１／２インチ
幅にスリットしビデオテープを得た。得られたビデオテ
ープの表面粗さを測定したところすべて５〜６ｎｍであ
った。得られたビデオテープをＳ−ＶＨＳ形カセットに
組み込みビデオカセットテープを作成し、実施例１と同
様の方法によって測定した結果を表３に示す。

【００５０】

【表３】

【００５１】

【発明の効果】ビニルフェノール共重合体あるいはビニ
ルフェノール誘導体の共重合体を結合剤として用いたの
で、強磁性粉末の分散性および電磁変換特性は塩化ビニ
ル系の結合剤と同等かやや高く、塩化ビニルの脱塩酸に
よる含まれているポリウレタンのエステルの加水分解や
ポリ塩化ビニルの分子量の低下等の問題も生じないので
高温下での走行耐久性と高温高湿保存後の耐久性は塩化
ビニル系の結合剤をはるかに凌ぐものが得られた。ま
た、本発明の結合剤は分散性が高くカレンダー工程にお
けるロール汚れが向上し、角型比、表面粗さも向上し、
その結果電磁変換特性が向上した。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビニルモノマーと他の共重合可能な成分
   よりなる共重合体を含む磁気記録媒体用結合剤において
   前記ビニルモノマーがビニルフェノールあるいはその誘
   導体であることを特徴とする磁気記録媒体用結合剤。
2. 【請求項２】 強磁性粉末を結合剤中に分散させてなる
   磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記結合剤がビ
   ニルフェノールあるいはその誘導体であるビニルモノマ
   ーと他の共重合可能な成分よりなる共重合体を含むこと
   を特徴とする磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 非磁性支持体の少なくとも一方の面に下
   層磁性層または下層非磁性層を設け、その上に上層磁性
   層を設けた磁気記録媒体において、前記磁性層もしくは
   前記非磁性層の少なくとも一層は、強磁性粉末もしくは
   非磁性粉末を分散する結合剤がビニルフェノールあるい
   はその誘導体であるビニルモノマーと他の共重合可能な
   成分よりなる共重合体を含むことを特徴とする磁気記録
   媒体。