JPH03121452A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、特に連続処理時に、使用済漂白定着液を補充液と
して再使用し、廃液量を低減するとともに、ランニング
コストを低減した処理方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、
使用済の処理液は、一般にオーバーフロー液として廃却
されるのが通常である。

しかしながら、廃液として回収処理されるこれらの使用
済処理液は公害負荷値が大きく、環境保全上好ましくな
く、またその回収のための集配コストも無視できない。

従って、これらの使用済処理液（オーバーフロー液）を
利用し、補充液として再度使用することができれば、上
記問題が解決されるとともに、さらに、オーバーフロー
Ｉ中に残存する有効成分をも再利用することができるた
め、新たに補充液を作成する場合に比べ使用薬品量が少
なくなり、更なるコスト低減をも図ることができる。従
って、使用済処理液の再使用が可能となるように、再生
処理として、処理中に生じた変動を手直しして、即ち一
般的には、写真性能に影舌を与える蓄積成分を除去する
とともに消費された不足成分を追加して、再度補充液と
して用いる、いわゆる再生技術の研究が数多くなされて
いる。

カラー写真感光材料の処理に用いられる漂白定着液につ
いてもこのような再生技術について種々の検討がなされ
てきた。

漂白定着液には一般に、漂白剤としてのアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩ［）錯体、定着剤としての千オ硫酸塩お
よび保恒剤としての亜硫酸塩の少なくとも３つの機能を
有する薬品が含有されている。

そして漂白定着液のオーバーフロー液は、更に脱銀作用
により生じた銀イオン、前浴から持ち込まれたカラー現
像液成分が含有されている。同時に銀を銀イオンに酸化
させたことにより生じるアミノポリカルボン酸鉄（ｎ）
が含有される。

前述の如く、再生技術は一般に有害な蓄積成分の除去と
不足成分の追加が必要であるが、特に蓄積成分をいかに
有効に除去するかが問題であり、この問題を解決する手
段として、以下の如き脱銀作用により生じた銀イオンを
除去ないしは低減することによる各種再生方式が提案さ
れている。

例えば、金属鉄（スチールウール）と接触させる方法が
、Ｒａｄｉｏｇｒａｐｈｙ　２９，２５６〜２５９（１
９６３）　、特開昭４８−３６２４号等に開示されてい
る。この方法では、金属鉄との接触により銀イオンは金
属銀として回収し銀イオン濃度を低減できるが、同時に
金属鉄は還元性の強い鉄（ＩＩ）イオンとして溶出する
ため漂白定着液の酸化力が低下するとともに、再生を繰
り返すうちに金属鉄が溶解していき鉄イオン濃度変動が
激しくなり、安定な濃度管理が難かしくなる。この問題
は、銀イオン濃度を低減しようとすればする程発生し易
くなる。

また、電気分解により、銀イオンを還元し回収する方法
が、特公昭５３−４０４９１号、特開昭５１−１９５３
５号、同５１−３６１３６号、米国特許第４０１４７６
４号等に記載されている。この場合にもやはり、鉄（［
［）錯体が同時に鉄（ｎ）ｉｆｆ体に還元されたり、陽
極では亜硫酸イオンが硫酸イオンに酸化されたりするた
め、液の疲労度が著しくなると同時に、液の安定性が低
下することとなる。この問題も、電流量を上昇し、銀回
収率を上げ漂白定着液中の銀イオン濃度を低減すればす
る程顕著となる。

また、イオン交換樹脂を用いて、銀錯体を吸着、除去す
る技術が、Ｊ、＾ｐｐ１．Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｅｎｇ、６
；１４−１８（１９８０）、ＳＭＰＴＥ　Ｊ、餞：　８
００−８０７（１９８４）等に記載されている。しかし
ながら、この方法では、吸着した銀錯体を樹脂から遊離
させ、樹脂を再生する必要があるため、操作が複雑であ
り、又そのための廃液量も多く、ランニングコスト的に
も満足できるものではない。

このように、使用済処理液から不要成分を除去乃至低減
させて再利用する技術は、一般に、その成分比の最終的
コントロールあるいはその分析が困難であり、また操作
も複雑となり、再生設備も大型化するという不利益があ
る。

特公昭５６−３３６９７号及び特開昭５０−１４５２３
１号には、銀を積極的に除去するのではなく、必要な場
合には希釈等で銀イオンの平衡蓄積量を相対的に低減さ
せることで、オーバーフロー液を再生する技術が開示さ
れている。この方法では、特別な銀回収装置を有さす、
再生使用が可能なため、簡便で安価な方法である。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、単にこの方法を用いたのみでは、感光材
料から溶出したハロゲン化銀、特に多量に溶出した臭化
銀の蓄積と硫酸塩の蓄積により脱銀遅れが生じ、更に現
像液成分の蓄積により、不所望なスティンが発生したり
、復色不良が生じ易いために、ランニング性能の安定性
に問題があることが判った。

これは、特に漂白定着液を再利用した場合にはハロゲン
イオンや銀イオンの蓄積、アミノポリカルボン酸鉄（ｎ
）の蓄積、更には現像液成分の蓄積あるいは亜硫酸イオ
ンが酸化された結果生じる硫酸塩の蓄積などが生じ、こ
れらが複雑に作用しあい、あるいは渾然一体となって、
脱銀遅れやシアン色素のロイコ化（結果として復色不良
）、画像保存性の悪化、特にシアン色素の熱褪色を生じ
させるためと考えられる。これは迅速処理において、−
Ｎ顕著となる。

従って、オーバーフロー液を再生する技術の開発は一般
に難かしいが、なかでも漂白定着液の再生はその含有乃
至蓄積成分が複雑に作用し合うため非常に困難である。

一方、特開昭６３−４６４６０号には、特定の膨潤度（
３３°Ｃの蒸留水に２分間浸漬した後の写真層厚を乾い
た層の層厚で除した値）を有する感光材料を用いて、水
洗処理時間を短縮しても画像保存性を損わない（具体的
にはスティンの上昇及びマゼンタの光褪色が生じにくい
）画像形成方法が記載されている。しかしながら、該技
術は水洗処理時間短縮に伴ない漂白成分や定着成分が洗
浄不充分となることによる問題を解決するものであり、
前述の如く、再生利用のために、使用済漂白定着液を何
度も繰り返し用いることにより漂白定着液中に蓄積する
各種成分に起因する新たな問題（脱銀不良、復色不良、
シアンの熱褪色など）の解決について、何ら示唆してい
ない。

従って、本発明の目的は、かかる漂白定着液の再利用を
重ねても、脱銀不良、復色不良やシアンの熱褪色の生じ
にくいハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提
供することにある。

（課題を解決するための手段） 上記課題は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー
現像の後に漂白定着処理し、その後水洗及び／又は安定
化処理する処理方法において、使用済の漂白定着液に再
生剤を含有させて再生漂白定着液補充液として再使用し
、さらに、該感光材料の写真層の膜片潤度が２．５〜４
．０であり、かつ該感光材料の塗布銀量が０．８０ｇ／
ｒｄ以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法により解決されることが見出され
た。

即ち、本発明は、カラー写真感光材料の処理において、
漂白定着処理における使用済処理液の再利用を重ねるに
つれて、種々の成分の蓄積が著しくなり、上記の如き思
わぬ問題を引き起こすという知見に基づくものであり、
驚くべきことに、感光材料の写真層の膜片潤度を特定の
値にし、さらに塗布銀量を減少させることにより、上記
問題が有効に解決できたものである。これは、上記種々
の蓄積成分が、該再生漂白定着液中における感光材料の
膨潤を予想以上に遅らせ、上記問題を生じやすくしてい
ることによるものと推定される。

更に、本発明に従えば、使用済処理液（オーバーフロー
液）から不要な蓄積成分（例えば恨イオンなど）を積極
的に除去乃至低減させずに不足成分をいわゆる再生剤と
して添加するのみで、再生補充液としての使用を重ねて
も、十分に良好な脱銀性が達成されるとともに優れた画
像が得られることが判った。

更に、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、下記一般
式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーを少なくとも１種
含有することにより、上記復色性がさらに飛躍的に向上
することが判った。

一般式（Ｃ） Ｈ １ （式中１、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アミノ基または複素環基を示す。Ｒｂはアシル
アミノ基または炭素数２以上のアルキル基を示す。Ｒｃ
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキ
シ基を示す。またＲｃは、Ｒ１と結合して環を形成して
いてもよい。Ｚ３は水素原子、ハロゲン原子または芳香
族第１級アミン発色現像主薬の酸化体との反応において
離脱可能な基を示す。） 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎエチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］　オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ヘンシルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプ
ラセ剤、■−フェニルー３−ビラプリトンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸１．アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、１ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、
Ｎ’　−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−
ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代
表例として上げることができる。

ただし、本発明では、発色現像液はベンジルアルコール
を実質的に含有しないことが好ましい。

ここでベンジルアルコールを実質的に含有しないとは、
発色現像液ｌｌ中ベンジルアルコールが２ｍ１以下であ
ることをいい、全く含有しないことがより好ましい。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ビラプリトン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真窓光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度や塩化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ｍｆｌ以下、更には１５０ｍ１以下
にすることもできる。

補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を
小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止する
ことが好ましい。また現像液中の臭化物イオンの蓄積を
抑える手段を用いることにより補充量を低減することも
できる。臭化物イオンの蓄積を抑える手段としては、例
えば、特開昭５１８５７２２号、同５４−３７７３１号
、同５６−１０４９号、同５６２７１４２号、同５６−
３３６４４号、同５６〜１４９０３６号、特公昭６１−
１０１９９号、同６１−５２４５９号に記載の電気透析
を利用した方法をはじめ、特公昭５５−１５７１号、特
開昭５８−１４８３１号に記載の活性炭、特開昭５２−
１０５８２０号に記載のイオン交換膜、特開昭５５−１
４４２４０号、同５３−１３２３４３号、同５７−１４
６２４９号、同６１−９５３５２号に記載のイオン交換
樹脂などを用いた臭化物イオンの除去法が一般的である
。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

本発明における漂白処理は定着処理と同時に行なわれて
もよい（漂白定着処理）。また、漂白処理後漂白定着処
理する処理方法でも、さらに二種の連続した漂白定着浴
で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること
、又は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任
意に実施できるが、好ましくは発色現像後直ちに漂白処
理される。

漂白剤としては、例えば鉄（［［）、コバル１−（１）
、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、
過酸類等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（１）
もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１．
３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩などを
用いることができる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄
（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（
ＩＩ［）錯塩、過硫酸塩及び過酸化水素は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処理の
迅速化のために、さらに低いｐＨで処理することもでき
、特にｐＨ４，５〜６．５が好ましい。

漂白定着液には、必要に応じて漂白促進剤を使用するこ
とができる。有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書
に記載されている：米国特許第３．８９３，８５８号、
西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５，
６３０号、リサーチ・ディスクロージャーＮ。

１７．１２９号（１９７８年７月）などに記載のメルカ
プト基またはジスルフィド結合を有する化合物；特開昭
５０−１４０．１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩；西
独特許第２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチ
レン化合吻類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミ
ン化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効
果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３、８９３
．８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭
５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に
、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好
ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい
。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれら
の漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スル
フィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。

更には、緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防
カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明では、使用済の漂白定着液（オーバーフロー液）
に再生剤を含有させて再生漂白定着補充液として再使用
する。

再生補充液は、蓄積成分（銀イオンなど）を公知の方法
、例えば、特開昭４８−３６２４号および米国特許第４
０６５３１３号に記載のスチールウール法、米国特許第
４０１４７６４号、同４０３６７１５号、特公昭５３４
０４９１号および特開昭６１−２３２４５２号に記載の
電解法、特公昭５６−３３６９７号に記載の希釈法など
を用いて除去乃至低減させて用いてもよいし、これらの
方法を用いずに、そのまま再生剤を添加するのみで再生
補充液として用いてもよい。とくに銀イオン等の除去乃
至低減を施さずに再生剤を添加するのみで再生補充液を
調整する方法が簡便性の点で好ましい。

再生剤は、原則として漂白定着処理において消費された
成分を補う目的でオーバーフロー液に添加される。

本発明で用いられる再生剤には、原則として漂白定着液
に用いたと同種の、漂白剤、定着剤および保恒剤、さら
には必要に応じて漂白促進剤、再ハロゲン化剤、ｐＨ緩
衝剤などが含有されるとともに、少量の酸が含有される
ことが好ましい。

酸としては、有機酸、無機酸のいかなるものでも用いる
ことができるが、特に塩酸、硝酸、酢酸の添加が本発明
の効果を得る上で好ましい。添加量は再生補充液１１あ
たり１ｇ〜３０ｇとするのが好ましく、酸の添加により
、再生補充液のｐｌ＋を４．０〜６．０になるようにす
るのが最も好ましい。

また上記と同様の理由で、再生剤成分としての漂白剤の
含有量は、再生補充液（オーバーフロー液）１ｊ２あた
り、０．１〜５０ｇ、更に好ましくは１ｇ〜３０ｇであ
ることが好ましい。同様に、定着剤の添加量は２ｇ〜５
０　ｇ　／　１、更に好ましくは５ｇ〜３０ｇ／ｆであ
り、保恒剤の添加量は５ｇ〜５０ｇ／ｌ、更に好ましく
はＬｏｇ〜３０ｇ／ｌであることが好ましい。

再生剤は、通常、使用済漂白定着液（オーバーフロー液
）をタンク等に貯め、一定量貯まった時点でオーバーフ
ロー液に添加され、補充液として調製される。オーバー
フロー液は何回でも再利用することができる。また、必
要に応じて、一定期間経過後前記の如き公知の方法を用
いて蓄積成分を除去することもできる。

漂白定着処理におけるこれらの補充液の補充量、従って
オーバーフロー液量は、感光材料１　ｒＴｉ当り３０ｒ
ｄ〜５００ｍし特に６０　ｍｌ　〜２５０　ｍｌが好ま
しい。

迅速処理になる程本発明の効果が顕著となることから、
漂白定着処理液の温度は２０〜５０°Ｃ１さらには３０
〜４０″Ｃ１処理時間は２０秒〜３分、さらには３０秒
〜１分であることが好ましい。

本発明の如く、前述のカラー感光材料を用いる方法によ
って、従来の再生率（５０〜７０％）の条件において画
像保存性の悪化を防止し脱銀性の低下を防止しうると共
にオーバーフロー液の再生率が非常に高い再生方決を用
いた処理方法も行なうことができるようになった。

すなわち、再生率が高くなるにつれ、感光材料からの溶
出成分、前浴のカラー現像液の持込成分などの蓄積成分
が非常に多くなっている系において、特に本発明の方法
は有効であった。

ここで再生率は、次のように表わされる。

本発明の方法は、上記の再生率が８０％以上、更に好ま
しくは９０％以上において特に有効に用いられる。この
ように自動現像処理装置からの排出量を大巾に低下する
こともできる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、２４Ｂ−２
５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２２８８８３８号に記載のカルシウムイオン、
マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用
いることができる。また、特開昭５７−８．５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の
化学」、衛生技術金偏「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術
」、日本防菌防黴学会環「防菌防黴剤事典」に記載の殺
菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、本
発明においては１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ま
しくは２５〜４０°Ｃで３０秒〜２分の範囲が選択され
る。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭５７−８，５４３号、同５８−１
４．８３４号、同６０−２２０　、３４５号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４２．５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４．８５０号（１９７６年８月
）及び同１５．１５９号（１９７６年１１月）記載のシ
ッフ塩基型化合物、同１３．９２４号記載のアルドール
化合物、米国特許第３．７１９，４９２号記載の金属塩
錯体、特開昭５３−１３５，６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４　、３３９号、同５７−１４．４５４
７号、および同５８−１１５．４３８号等記載されてい
る。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の処理を達成することができる。

一方、本発明に用いられる感光材料は写真層の膜片潤度
が２６５〜４．０、好ましくは３．０〜４．０である。

ここで「膜片潤度」とは、再生漂白定着液における膜片
潤度をいい、具体的には乾燥した感光材料を３５°Ｃの
下記処方Ａの漂白定着液に１分間浸漬した後の膨潤した
写真層の全塗布膜厚を乾燥時の写真層の全塗布膜厚で除
した値をいう。

〈処方Ａ〉 エチレンジアミン四酢酸・Ｆｅ（Ｉ［［）　　　６０ｇ
アンモニウム チオ硫酸アンモニウム（７０ｗ／ｖ％）　　　　　１０
０ｍ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２０ｇ硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　２０ｇカラー現像液
（ＣＰ−４０ＦＡ　Ｐｌ、　　　　　　５００ｍｆ富士
写真フィルム■製） ５ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００戒（氷酢
酸にて　　　　　　ｐＨ６，４０に合わせる）なお、こ
の処方Ａにおいて、カラー現像液ＣＰ４０ＦＡＰＩの代
わりに、後述の実施例１で用いた発色現像液（タンク液
）を用いても同様に評価することができる。

上記膜片潤度が２．５より小さい場合には脱銀不良や復
色不良が発生し易く、さらに、画像保存性も悪化し、本
発明の効果が十分に得られない。また４、０より大きい
場合には、膜質か弱く、キズや圧力によるカプリが発生
し易（好ましくない。

また、ここで写真層とは、少なくともＩＮの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び／又は乳化物を含み、この層と相互
に水浸透性の関係にある積層された親水性コロイド群層
をいう。支持体を隔てて写真感光層と反対側に設けられ
たバック層は含まない。

写真層は写真画像形成に関与する通常は複数の層から形
成され、ハロゲン化銀乳剤層の他に中間層、フィルター
層、ハレーション防止層、保護層などが含まれる。

感光材料を本発明の範囲内の膜片潤度に調整するために
はいかなる方法を用いても良いが、例えば写真膜に使用
するゼラチンの量及び種類、硬膜剤の景及び種類、また
は写真層塗布後の乾燥条件や経時条件を変えることによ
り調節することができる。写真層にはゼラチンを用いる
のが有利であるが、それ以上の親水性コロイドも用いる
ことができる。たとえばゼラチンｔａＲ一体、ゼラチン
と他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼ
イン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステル類等の
如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体
等の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子
物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は米国特許２，６１４，９２８号、同
３，１３２．９４５号、同３．１８６，８４６号、同３
，３１２．５５３号、英国特許８６Ｌ４１４号、同１，
０３３，１８９号、同１．Ｏ０５，７８４号、特公昭４
２２６８４５号などに記載されている。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）または共重合体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼ
ラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国
特許２．７６３．６２５号、同２，８３１，７６７号、
同２，９５６．８８４号などに記載がある。代表的な合
成親水性高分子物質はたとえば西独特許出願（ＯＬＳ）
２．３１２，７０８号、米国特許３，６２０，７５１号
、同３，８７９，２０５号、特公昭４３〜７５６１号に
記載されている。

硬膜剤としては、例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸
クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリ
オキサール、グリタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロ
ール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒ
ダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒド
ロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，
５−１−リアクリロイル−へキサヒドロ−８−トリアジ
ン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ
’−メチレンビス−〔β−（ビニルスルホニル）プロピ
オンアミド〕など）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジ
クロル−６−ヒドロキシ−３−トリアジンなど）、ムコ
ハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸
など）、イソオキサゾール類、ジアルデヒドでん粉、２
−クロル−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチンなど
を、単独または組合せて用いることができる。その具体
例は、米国特許１．８７０．３５４号、同２，０８０，
０１９号、同２．７２６．１６２号、同２，８７０，０
１３号、同２，９８３．６１１号、同２，９９２．１０
９号、同３，０４７，３９４号、同３，０５７，７２３
号、同３，１０３，４３７号、同３，３２１，３１３号
、同３，３２５，２８７号、同３，３６２，８２７号、
同３，５３９，６４４号、同３，５４３，２９２号、英
国特許６７６．６２８号、同８２５．５４４号、同１，
２７０，５７８号、ドイツ特許８７２．１５３号、同１
，０９０，４２７号、特公昭３４−７　、１３３号、同
４６−１８７２号などに記載がある。

特に好ましい硬膜剤としては、アルデヒド類、活性ビニ
ル化合物及び活性ハロゲン化合物である。

更に本発明に用いる感光材料の塗布銀量は０．８０ｇ／
ｌｒｉ以下であることが必要であり、０．４０〜０．７
０ｇ／ボが好ましく、０．４０〜０．６５　ｇ　／ボが
より好ましい。さらに、感色性の互いに異なる少なくと
も３層の感光層（例えば、青感層、緑感層および赤感層
）の各層においてそれぞれ　０．１−０．３　ｇ／ボで
あることが好ましい。

感光材料の塗布ｖＡ量が０．８０ｇ／ｒＩｆを超えると
、脱銀性、復色性および画像保存性がいずれも問題とな
り、好ましくない。

特に膜片潤度が２．５〜４．０で塗布銀量が０．８ｇ／
ボ以下（特に０．４〜０．７０ｇ／ｒｒｒ）のカラー感
光材料を用いたときに、前述の如く再生率が高くなって
も復色性、脱銀性、画像保存性の点において特に著しく
改良することができる。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感
光材料、等の処理に適用することができる。特にカラー
ペーパー、カーｙ　−反転ペーパー、オートポジペーパ
ーへの適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。

迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を６０モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が８０〜１００モル％の場
合が特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製造
時、保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く抑
える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以上含有
する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤が好ましく、更には７
０モル％以上が好ましい。臭化銀が９０モル％以上にな
ると、迅速処理は困難となるが現像促進の手段例えばハ
ロゲン化銀液−剤やカプラセ剤、現像剤などの現像促進
剤を処理時に作用させる等の手段を用いれば、臭化銀の
含有率に制限されることなく現像をある程度速くするこ
とができ、好ましい場合がある。

いずれの場合にも沃化銀を多量に含有することは好まし
くな（，３モル％以下であればよい。

本発明においては、特に、高再生率において、高塩化銀
乳剤を用いた場合に発生する脱銀不良やシアン退色につ
いて有効であり、塩化銀の含有率が９０〜１００モル％
、更に好ましくは９５〜１００モル％の乳剤を含有する
感光材料において、その効果は顕著である。

この効果は、従来の塩臭化銀乳剤からなるカラー感光材
料を処理するにあたり再生率を上げていったときの効果
に比べて一層顕著である。

これらのハロゲン化銀乳剤は、主としてカラーペーパー
などプリント用感光材料に好ましく用いられる。

撮影用カラー感光材料（ネガフィルム、反転フィルムな
ど）には、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃
化銀含有率は３〜１５モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相（コア／シェル粒子）をもっていても、接合構造
を有するような多相構造であってもあるいは粒子全体が
均一な相から成っていてもよい。またそれらが混在して
いてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であら・わす。

平板粒子の場合も球換算で表わす。）は、２−以下で０
．１−以上が好ましいが、特に好ましいのは１．５　／
／Ｉ１１以下で０．１５−以上である。粒子サイズ分布
は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀乳
剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズで
割った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは１５
％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使
用することが好ましい。また感光材料が目標とする階調
を満足させるために、実質的に同一の怒色性を有する乳
剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロ
ゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもった
ものが好ましい）を同一層に混合または別層に重層塗布
することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲン化
銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを
混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕ　１ａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５
以上とくに８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい。

これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい
。これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャ（ＲＤ　）　ｖｏｌ、１７６　Ｉｔｅｍ　Ｎｏ、
１７６４３　　（１，ｎ、　　ＩＩ［）項（１９７８年
１２月）に記載された方法を用いて調製することができ
る。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、Ｎα１７６４３　　（１９７
８年１２月）および同第１８７巻、Ｎｏ、１８７１６　
　（１９７９年１１月）に記載されており、その該当個
所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

１　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ４　強色増感剤 ５　増白剤 ７　カプラー ８　有機溶媒 紫外線吸収側 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８７１６２３頁　　　６
４８頁右欄 同上　　　　同上 同上 ２４頁 ２５頁 ２５頁 同上 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 同上 同上 同上 ６５０頁左〜右欄 同上 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３
　（１９７８年１２月）■−Ｄ項および同１Ｂ７１７　
（１９７９年１１月）に引用された特許に記載されてい
る。

怒光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．４０
７，２１０号、同第２，８７５，０５７号および同第３
．２６５．５０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３．４０８．１９４号、同第３．４４７，９２８号、
同第３，９３３．５０１号および同第４．０２２，６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許第４，
４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ　
１８０５３（１９７９年４月）、英国特許筒１．４２５
，０２０号、西独出願公開第２，２１９゜９１７号、同
第２，２６１，３６１号、同第２．３２９，５８７号お
よび同第２，２６１，３６１号、同第２．３２９，５８
７号および同第２．４３３．８１２号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方
、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色
濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，３
４３，７０３号、同第２．６００．７８８号、同第２．
９０８．５７３号、同第３．０６２，６５３号、同第３
．１５２，８９６号および同第３，９３６．０１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４．３１０．６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１
，８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。ま
た欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましく米国特許第３．７２５．０６７号に記載され
たピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４））リアゾール
類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およびリ
サーチ・ディスクロージャー２４２３０（１９８４年６
月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色
色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で欧
州特許第１１９．７４１号に記載のイミダゾ（１，２−
ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９，８６
０号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４）　
）リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．４７４．２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４．１４６，３９６号、同第４．２２
８，２３３号および同第４．２９６．２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２．３６９．９２９号、同第２，８
０１，１７１号、同第２．７７２．１６２号、同第２，
８９５゜８２６号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許第３゜７７２
．００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラー、米国特許第２．７７２．１６２号、同第３，７５
８，３０８号、同第４，１２６．３９６号、同第４．３
３４゜０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許
公開第３，３２９．７２９号および特開昭５９−１６６
９５６号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換
フェノール系カプラーおよび米国特許第３．４４６．６
２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４．４５Ｌ５
５９号および同第４．４２７，７６７号などに記載され
た２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシ
ルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。

　更に、本発明の処理の対象となる感光材料中のシアン
カプラーが下記一般式（Ｃ）で表わされるものである場
合、−暦本発明の効果が向上することが判った。特に、
このような再生方式において形成されたシアン色素の熱
退色性に対して著しく効果があることが判った。つまり
、感光材料からの溶出成分、前浴成分などが多い条件に
おいても、熱退色性が改良しえたことは予想外のことで
ある。このような点から、再生率が８０％以上さらには
９０％以上の場合に特に一般式（Ｃ）で表わされるシア
ンカプラーを用いることは有効である。

一般式（Ｃ）について以下に詳述する。

一般式（Ｃ） １１ ａ （式中、Ｒａはアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アミノ基または複素環基を示す。Ｒｈはアシルア
ミノ基または炭素数２以上のアルキル基を示す。Ｒｃは
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
基を示す。またＲＣは、Ｒｈと結合して環を形成しても
よい。Ｚａは水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１
級アミン発色現像主薬の酸化体との反応において離脱可
能な基を示す。）一般式（Ｃ）においてＲａのアルキル
基としては好ましくは炭素数１〜３２のアルキル基であ
り、例えば、メチル基、ブチル基、トリデシル基、シク
ロヘキシル基、アリル基などが挙げられ、アリール基と
しては例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられ
、複素環基としては例えば、２−ピリジル基、２−フリ
ル基などが挙げられる。

Ｒａがアミノ基の場合には、特に置換基を有していても
よいフェニル置換アミノ基が好ましい。

Ｒａは、さらにアルキル基、アリール基、アルキルまた
はアリールオキシ基（例えば、メトキシ基、ドデシルオ
キシ基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基、２，
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニルオキシ基、ナフチル
オキシ基など）、カルボキシ基、アルキル基またはアリ
ールカルボニル基（例えば、アセチル基、テトラデカノ
イル基、ベンゾイル基など）、アルキルまたはアリール
オキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、
フェノキシカルボニル基など）、アシルオキシ基（例え
ば、アセチル基、ベンゾイルオキシ基など）、スルファ
モイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−
オクタデシルスルファモイル基など）、カルバモイル基
（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−ド
デシルカルバモイル基など）、スルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド
基など）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基
、ベンズアミド基、エトキシカルボニルアミノ基、フェ
ニルアミノカルボニルアミノ基など）、イミド基（例え
ば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、スル
ホニル基（例えば、メタンスルホニル基など）、ヒドロ
キシル基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子から
選ばれた置換基で置換されていてもよい。

一般式（Ｃ）においてＲｈのアシルアミノ基としては例
えば、ジクロルアセチルアミノ基、ヘプタフルオロブチ
リルアミノ基などが挙げられ、炭素数２以上のアルキル
基としては例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンタデシル基、ｔｅｒｔブチル基、フェニルチオエチ
ル基、メトキシエチル基などが挙げられる。Ｒｈは炭素
数２〜１５のアルキル基であるこが好ましく、炭素数２
〜４のアルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ）においてＲｃのハロゲン原子としては例え
ば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子などが挙げられ、
アルキル基としては例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、シクロヘキシルメチル基、フェニルチオメチル基、
ドデシルオキシフェニルチオメチル基、ブタンアミドメ
チル基、メトキシメチル基などが挙げられ、アルコキシ
基としては例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メ
トキシエチルカルバモイルメトキシ基、３−（メタンス
ルホンアミド）プロピルオキシ基、カルボキシプロピル
オキシ基、メチルスルホニルエトキシ基などが挙げられ
る。Ｒｃは好ましくは水素原子またはハロゲン原子であ
り、塩素原子およびフッ素原子が特に好ましい。

一般式（Ｃ）においてＺａは、水素原子またはカップリ
ング離脱基を表わし、その例を挙げると、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、ア
ルコキシ基（例えば、ドデシルオキシ基、メトキシカル
バモイルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メ
チルスルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（
例えば、４−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基
、テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など
）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオ
キシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基
（例えば、ジクロロアセチルアミノ基、メタンスルホニ
ルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など）、アル
コキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニ
ルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基など）
、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノ
キシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳香族
チオ基（例えば、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基
など）、イミド基（例えば、スクシンイミド基、ヒダン
トイニル基など）、Ｎ−複素環（例えば、１−ピラゾリ
ル基、１〜ベンツトリアゾリル基など）、芳香族アゾ基
（例えば、フェニルアゾ基など）などがある。これらの
離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい。

一般式（Ｃ）のＲａまたはＲｈで二量体または、それ以
上の多量体を形成していてもよい。

前記一般式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーの具体例
を以下に挙げるが本発明はこれに限定されるものではな
い。

（Ｃ−３） （Ｃ−５） じＨｌＵｌｌｚしＨｚしリリｎ （Ｃ ６） Ｉ （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃτ１６） ｚＨｓ （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｃ ２４） （Ｃ−２５） （Ｃ−２６） 上記−船式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーは、特開
昭５９−１６６９５６号、特公昭４９−１１５７２号な
どの記載に基づいて合成することができる。

本シアンカプラーの含有量は特に限定的ではないが好ま
しくは感光材料１ボ当りｌＸｌ０−’〜１×１０−２モ
ル、より好ましくはｌＸｌ０−５〜１×１０〜３モルで
ある。

本発明ではまた、発色色素が適度に拡散性を有するカプ
ラーを併用して粒状性を改良することができる。このよ
うな色素拡散性カプラーは、米国特許第４，３６６．２
３７号および英国特許第２．１２５，５７０号にマゼン
タカプラーの具体例が、また欧州特許第９６，５７０号
および西独出願公開第３，２３４，５３３号にはイエロ
ー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載さ
れている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２．１０２．１７３号および米国特許第４゜３６７　、
２８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７
号などに記載されている。

また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第
２，５４１，２７４号および同第２，５４１，２３０号
などに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法について
はＰＣＴ出願番号ＪＰ８７１００４９２号明細書に記載
されている。

前述の水中油滴分散法に用いる有機溶媒としては、例え
ばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェ
ニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、ト
リクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフ
ェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸
トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エステ
ル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点
約３０°Ｃ〜１５０°Ｃの有機溶媒、例えば酢酸エチル
、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、βエトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート等を併用してもよい。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン（
ｌの１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー１７６巻Ｉｔｅｍ　１７６４３　
ＸＶ項（ｐ、２７）　ＸＶＩＩ項（ｐ、２８）　（１９
７８年１２月）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

（実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定さ
れるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−Ｎ塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇ、色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（
Ｓｏｌｖ−１）　８．２　ｇを加え溶解し、この溶液を
１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを
含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた
。−力場臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８
ｔ１ｍのものと０．１０ｔｔｍのものとの３ニア混合物
（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と
０．１０．各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に
局在含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当た
り大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−’
モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．
５　Ｘ　１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したもの
を調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、２，４
−ジクロロ−６−ヒドロキシ−３−トリアジンナトリウ
ム塩を用いた。

但し、上記材料を作成時に、各層の該硬膜剤の添加量を
変更して、下記に示すような膜片潤度になるように調整
して試料ＩＡ〜ＩＦを作成した。

跋料　　　　　　　膜片潤度り ＩＡ　　　　　　　　２．　　Ｏ ＩＢ　　　　　　　　２．５ ＩＣ３，０ ＬＤ　　　　　　　　３．５ １Ｅ　　　　　　　　４．Ｏ ＩＦ　　　　　　　　４．０ ＊）ここで膜片潤度は、前記の通り、乾燥した感光材料
を３５°Ｃの前記処方への漂白定着液に１分間浸漬した
後の膨潤した写真層の全塗布膜厚を乾燥時の写真層の全
塗布膜厚で除した値をいう。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては４
．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６　
Ｘｌ０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５Ｘ１０−’モル） （ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては７
．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１．
ＯＸｌ０−５モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．Ｉ　Ｘｌ０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６　Ｘ　１０−３モル添加した。

モル、２．５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−Ｌ３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’モ
ルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および また前窓性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化１艮１モル当たり８
．５Ｘ１０−’モル、７．７　Ｘｌ０−’（Ｎ構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布Ｎ　（ｇ／ボ）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　０６１９ン容媒　
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ　−７）　　
　　　　　　　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｃｉ−５）　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６）容量　（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０８第五層（緑怒層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５ｔ！ｍ
のものと、０．３９１Ｍのものとの１＝３混合物（Ａｇ
モル比）、粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．
０８、各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，８モル％を粒子表面に
局在含有させた）　　　　　　０．１２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（Ｅ
ｘＭ）　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ
−３）　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−４）　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−９）　　　　　　　　　　０．０２？容媒　（Ｓ
ｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　、　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８ｔＩｍ
のものと、０ｏ４５−のものとの１：４混合物（Ａｇモ
ル比）、粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１
１、各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，６モル％を粒子表面の一
部に局在含有させた”）　０．２３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ）
　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）
　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）　　　　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−６
）　　　　　　　　　　　　０．１５第六Ｎ（紫外線吸
収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　０．１６混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０２溶媒（
Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　０．０８第七
層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル　　　０．１７変性共重合体（
変性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　　０．０３（Ｅｘ
Ｙ）イエローカプラー との１： １混合物 （モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー との１＝ ｌ混合物 （モル比） （ＥｘＣ）シアンカプラー （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 Ｉ Ｒ＝Ｃ２１１，とＣ，Ｈ，と （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 ｉｌ Ｉ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ １）色像安定剤 （Ｃｐｄ ５） 色像安定剤 （Ｃｐｄ ８） 色像安定剤 Ｉ’ｌ１ Ｉ Ｈ １ｌ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （ＵＶ １） 紫外線吸収剤 の ２：４：４ 混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 一←Ｃ１ｌ２−ＣＨ→１− Ｃ０ＮＨＣ４１１ｑ（ｔ） 平均分子量６０．０００ （Ｓｏｌｖ−４） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５） 溶 媒 Ｃ００ＣＩＩＨＩ？ （ＣＨｚ）ｓ の ４：２：４ 混合物（重量比） ＣＯＯＣａＨＩ７ （Ｓｏｌｖ １） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−６） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ ２） 溶 媒 まず、上記試料ＩＡ〜ＩＦに像様露光を与えた。露光の
終了した試料は、 ペーパー処理機を用いて、 連続処理（ランニングテスト） を実施した。

との ２　： 混合物 （容量比） 処理工程　　　１度　　ＰｆＢＬ　　冊充１１タレ２弓
Ａ１カラー現像　　３５°Ｃ４５秒　１６１ｄ　　　ｌ
Ｏｆ漂白定着　　３０〜３５°Ｃ４５秒　１５ｈ＋Ｒ１
０Ｉ！。

リンス■　　３０〜３５°Ｃ３０秒　　−５１リンス■
　　３０〜３５°Ｃ３０秒　　−５℃リンス■　　３０
〜３５°Ｃ３０秒　３５０戚　　５１乾　　　燥　　７
０〜８０°Ｃ６０秒 ＊補充量は感光材料１留あたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

麦カミＵ（Ｕ　　　　　　　　　り」　且り放水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｊ！　　　８
００ｎＴ１エチレンジアミン−Ｎ　Ｎ、Ｎ’　Ｎ’テト
ラメチレンホスホン酸　３．０ｇ　　３．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　０．０１０ｇトリエタノールア
ミン　　　　　８．０　ｇ　　１２．０　ｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　１．５ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　２５　　ｇ　　２５　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β
−メタン スルホンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　５．０ｇ　　７．０ｇヒド
ラジノージ酢酸　　　　　　５．５ｇ　　７．０ｇ蛍光
増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　４゜ １．０　　　　１．５ 水を加えテ１０００　ｍｌｌ　　１０００　ｄｐＨ（２
５°Ｃ）　　　　　　　　　　　　　１０．０５　　１
０．４５盪頁足看撒（タンク液と補充液は同じ）水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
　ｍ１チオ硫酸アンモニウム（７０χ）　　　　　　　
１２０ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２
０ｇエチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩ［）アンモニウム　　　　　　　　　６５ｇエチ
レンジアミン四酢酸 二　ト１ム　　　　　　　　　　　　　　　２水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ！ｐＨ（２５
°Ｃ）（氷酢酸を添加して）　　　　５．００−九ン５
１夜（タンク液と補充液は同じ）イオン交換水（カルシ
ウム、マグネシウムは各々３　ｐｐｍ以下） 漂白定着液はオーバーフロー液をため、タンク容量の２
倍（２０ｆｆｉ　）たまった時点で、下記処方の再生剤
Ａを添加し、補充液として再利用した。

再生剤Ａ 千オ硫酸アンモニウム（７０％ｗ／ｖ）　　　　２５　
　ｒｒｄｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１０　
　ｇエチレンジアミン四酢酸゛鉄（ＩＩＩ）１５ｇアン
モニウム・２１１２０ エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　１ｇ氷酢酸を加
えて　　　　　　　　ｐＨ５，００とする各試料につい
て、再生操作を各々２０回くり返した時点で、各試料を
くさび形ウェッジを通して露光し、処理した。

なお、再生率は１００％であった。

脱銀性を評価するため、処理済感光材料の最大濃度部を
蛍光Ｘ線にて残留銀量を測定した。

又、復色不良を評価するため、処理済感光材料を測定後
、下記組成の漂白液（但し、富士フィルム類ＣＮ−１６
Ｎ２でもよい。）に２５°Ｃ４分浸セキし再度濃度測定
し、シアン濃度が２．０になった点の再処理前の濃度を
発色率で示した。

（漂白液） Ｓｅｑｕｅｓｔｒｅｎｅ　ＮａＦｅ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉ
ｇｙ）ＥＤＴＡ　ＮａＦｅ 臭化カリウム アンモニア２０％ 水を加えて総量 ｐＨ：　５．９〜６．１ ００ｇ ０ｇ ｍ１ １０００　　ｍＩ！。

更に、処理済感光材料を８０°Ｃ２ケ月経時した後に、
シアン濃度２．０の点の濃度低下量を測定した。

本発明の膜片潤度を有する試料（Ｎｏ　２〜５）におい
ては、脱銀性、復色不良、シアンの熱褪色いずれも良化
している。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　６０．０　ｇおよび褪色
防止剤（ｃｐａ−１）２８．０　ｇ酢酸エチル１５０ｃ
ｃおよび溶媒（Ｓｏｌシー３）　１．０ｃｃと溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−４）　３．０ｃｃを加え溶解し、この？容液を
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼ
ラチン水溶液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジナ
イザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感
色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）　
４２０ｇに混合溶解して第−層塗布液を調製した。

第二層から第七層相の塗布液を第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１，２−
ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５，５”−ジクロロ３．３
゛−ジスルホエチルチアシアニ ンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロー９−エチル−５，５゛ジフ
ェニル−３，３゛−ジスルホエチ ルオキサカルポシアニンヒＦ口オ キシド 赤感性乳剤層；　３，３’−ジエチル−５−メトキシ９
．１１−ネオペンチルチアジ力ルポ シアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いたまたイラ
ジェーション防止染料として下記の物を用いた。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３（３−カ
ルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ビスルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イリテ”Ｊ’）−１−
プロペニル）−１−ピラソリル〕ヘンゼンー２，５−ジ
スルホナート−ジナトリウム塩Ｎ、Ｎ’　−（４，８−
ジヒドロキシ−９，１０−ジオキソ３．７−シスルホナ
トアンスラセンー１．５−ジイル）ビス（アミノメタン
スルホナート）−テトラナトリウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（，３−（３シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフェニル）−２
−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−１
−ピラゾリル〕ベンゼンー４−スルホナート−ナトリウ
ム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布Ｎ　（ｇ／ｒｄ）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布１を表ず。

支持体 表面をコロ ポリエチレンで両面ラミネートし、 ナ放電処理した紙支持体 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（Δｒ１３ｒ０．７モル％、平均粒
子サイズ０．９訓） ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第二層（混色防止剤） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第三層（緑感Ｎ） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｒＢｒ０．７モル％、平均粒子
サイズ０　、４５　ｔｔｍ　）ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 立方体、 ０．３５ １．８０ ０．６０ ０．２８ ０．０１ Ｏ２Ｏ３ ０，８０ ０，０５５ ０，０３ ０，０１５ 立方体、 ０．２５ １．８６ ０．２７ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−３） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ？容量（Ｓｏｌシー２） 第四層（混色防止Ｎ） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（υｖ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｒＢｒ　４ 平均粒子サイズ０．５陣） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌシー■） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） モル％、 ０．１７ ０．１０ ０．２ ０．０３ ■、７０ ０．０６５ ０．４５ ０．２３ ０．０５ ０．０５ 立方体、 ０．２５ １．８０ ０．２６ ０．１２ ０．２０ ０．１６ ０．０９ 発色促進剤（Ｃｐｄ−５） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ？容量（Ｓｏｌｖ−２） 第七層（保護層） ゼラチン （Ｃｐｄ−１）褪色防止剤 ０．１５ ０．７０ ０．２６ ０．０７ ０．３０ ０．０９ １．０７ （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒ　ｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃ
ｐｄ−３）褪色防止剤 ７．７゛−ジヒドロキシ−４，４，４°、４゛−テトラ
メチル−２，２”−スピロクロマン （Ｃｐｄ−４）褪色防止剤 Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−モルホリン （Ｃｐｄ−５）発色促進剤 ｐ−（ｐ−１ルエンスルホンアミド）フェニル−ドデカ
ン （Ｓｏｌｖ−１后容　　媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）ン容　　媒 ジブチルフタレート （Ｓｏｌｖ−３）溶　媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌシー４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−２，４−
ジ〜Ｌ−アミルベンゼン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール （ＢｘＭ）マゼンタカプラー ＥｘＣ）シアンカプラー （ＥｘＹ）イエローカプラー 上記の試料において塗布銀量及び膜片潤度（実施例１の
定義と同じ）を下表のように変更して試料２Ａ〜２Ｇを
作成した。

上記感光材料を各々像様露光後、下記処理にて連続処理
（ランニングテスト）を実施した。

処ユニ楳　　−温度−片側　側弥、！１２文容■カラー
現像　　３８°Ｃ４５秒　　８０成　　４ｎ漂白定着　
　３０〜３６°Ｃ３０秒　２００戚　　４１水　洗■　
　３０〜３７°Ｃ３０秒　　−２１水　洗■　　３０〜
３７°Ｃ３０秒　　−２１水　洗■　　３０〜３７°Ｃ
３０秒　３６４戚　　２１乾　　　燥　　７０〜８５°
Ｃ６０秒 ＊感光材料１Ｍあたりの補充量 （安定■→■への３タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

友ｉ二現像血　　　　　　　　Ｌｌえ撒　皿り撒トリエ
タノールアミン　　　　１０　　ｇ　　１０　　ｇエチ
レンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレ ンホスホン酸 塩化カリウム 臭化カリウム ヒドラジノジ酢酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メク ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 蛍光増白剤（Ｗ旧ＴＥＸ４、 住人化学製）　　　　　　　　　１．２５ｇ　　２．５
ｇ−力Ｉラム　　　　　　　　２５２５ 水を加えて　　　　　　　　　１０１００Ｏ１０００ｒ
ｎ１ｐＨ１０，００１０，６０ 益亘定春斂（タンク液と補充液は同じ）チオ硫酸アンモ
ニウム（７０ｇｗ／ｖ）　　　　　１００ｄ３．０ｇ ３．０ｇ ３．１ｇ ０．０１５　ｇ ３．５ｇ　　　７．０ｇ ９．０ｇ ４．７５ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［Ｉ）アンモニウム　　　　　　　　５５ｇ亜硫酸
アンモニウム　　　　　　　　　２５ｇエチレンジアミ
ン四酢酸　　　　　　　　１．５ｇ７２４ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ５
，２０ 氷洗人 カルシウムイオン、マグネシウムイオン各々３ｐｐｍ以
下のイオン交換水を使用した。

漂白定着液は以下の方法にて再生を行なった。

すなわちオーバーフロー液が１０℃たまった時点で特公
昭５７４６３４５号公報記載の第１図及び第２図に示さ
れた電解銀回収装置を用い、該公報の実施例１と同条件
で銀を一定量回収した後に、下記の再生剤Ｂを添加し、
再生補充液として使用し、更に各々のオーバーフロー液
を溜め、再生を繰り返す作業を行なった。

再生Ｂ（オーバーフロー液１２当りの添加量で示す）チ
オ硫酸アンモニウム（７０ｇｗ／ｗ）　　　　２０ｍ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２ｇエチレンジア
ミン四酢酸鉄（Ｉ）　　　１５ｇアンモニウム・２１１
ｚＯ エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　２ｇ氷酢酸を加
えて　　　　　　　　ＰＨ５，２０とした試料２Ａ〜２
Ｇについて各々同様、に再生し、再生を２０回行なった
時点で、各試料をくさび形ウェッジを通して露光し、実
施例１と同様に脱銀性、復色不良及びシアンの褪色を評
価した。なお、再生率は１００％であった。

第２表 本発明によれば（Ｎｏ　２，４，５．７）　、脱銀性、
復色不良及びシアン褪色がともに良化し、特に塗布銀量
が０．６５ｇ／ｒｒｉ以下において（Ｎｏ、４．５．７
）その効果が顕著である。

（発明の効果） 本発明によれば、漂白定着液の再利用（使用済処理液を
補充液として再使用）を重ねて処理しても、脱銀不良、
復色不良や画像保存性の悪化などが生じにくく、優れた
画質のハロゲン化銀カラー（ほか３名）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像の
   後に漂白定着処理し、その後水洗及び／又は安定化処理
   する処理方法において、使用済の漂白定着液に再生剤を
   含有させて再生漂白定着補充液として再使用し、さらに
   、該感光材料の写真層の膜膨潤度が２．５〜４．０であ
   り、かつ該感光材料の塗布銀量が０．８０ｇ／ｍ＾２以
   下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。
2. （２）該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、下記一般
   式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーを少なくとも１種
   含有することを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿ａはアルキル基、シクロアルキル基、アリ
   ール基、アミノ基または複素環基を示す。Ｒ＿ｂはアシ
   ルアミノ基または炭素数２以上のアルキル基を示す。Ｒ
   ＿ｃは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
   コキシ基を示す。またＲ＿ｃは、Ｒ＿ｂと結合して環を
   形成していてもよい。Ｚ＿ａは水素原子、ハロゲン原子
   または芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体との反
   応において離脱可能な基を示す。）