JPH03122169A - Ｎ↑１‐置換ニトロ‐ｐ‐フエニレンジアミンの製造方法および中間生成物 - Google Patents

Ｎ↑１‐置換ニトロ‐ｐ‐フエニレンジアミンの製造方法および中間生成物

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JPH03122169A
JPH03122169A JP25203690A JP25203690A JPH03122169A JP H03122169 A JPH03122169 A JP H03122169A JP 25203690 A JP25203690 A JP 25203690A JP 25203690 A JP25203690 A JP 25203690A JP H03122169 A JPH03122169 A JP H03122169A
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Mustafa Akram
ムスタフア・アクラム
Winfried Seidel
ヴインフリート　ザイデル
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Hans Schwarzkopf and Henkel GmbH
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、Ｎｌ　−［換ニトローｐ−フェニレンジ７ミ
ンの製造方法および中間生成物に関する。
［従来の技術１ ニトロ染料は毛染めの際に重要である。直接染色の際に
も酸化染色の際にも使用されるこれらの染料は、染色の
際に所望の色を十分な濃度で生じなければならない。得
られる色は良好な耐光性および耐酸性を有しなければな
らず、使用条件下でもとの色相の変色の傾向があっては
ならない。さらに、毒物学的および皮膚科学的に懸念が
あってはならない。
これらの要件は調和されるとは限らない。これは、いわ
ゆる赤の直接染料の分野においてとくに明瞭になる。ニ
トロ−ｐ−フェニレンジアミンでは技術水準として、−
面で使用技術的に殆んど完全に満足であり、他面では毒
物学的に論議の余地のある化合物が存在する。
これらの要件を満足する直接染料は一般代■で示される
化合物である。
［発明を達成するだめの手段］ 本発明の課題は、ａ）染色的には完全に申分なく、ｂ）
毒物学的に懸念がなくかつＣ）高い純度を特徴とする赤
の直接染料として公知化合物を製造する、技術的に進歩
した方法を提供することである。
一般代Ｉ： ［式中Ｒが２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキンプ
ロピル基または２−ヒドロキシプロピル基である］で示
される化合物は染色剤として公知である（英国特許第１
２０６４９１号）。
これらの化合物を製造するためには、種々の方法が記載
されている。たとえば、Ｒが２−ヒドロキンエチル基ま
たは３−ヒドロキシプロピル基を表わす一般代■で示さ
れる化合物を、相応するジニトロ化合物の部分還元によ
って得ることが報告されている（英国特許第９５５７４
３号、米国特許第３１６８４４２号）。この方法では、
一般に２つの異性体が生成する。１つの異性体が大部分
であるときでも、分離は困難かつ面倒である。さらに、
還元剤および還元条件に依存して、しばしば部分的に完
全に還元されたトリアミノ生成物も生成し、これにより
所望の化合物の分離がさらに費用がかかるものとなる。
レーザ（Ｅ、　Ｓ、　Ｌａｚｅｒ）　、アンダーツ７　
（Ｊ。
Ｓ、　Ａｎｄｅｒｓｏｎ　）　、キジエフ（Ｊ、　Ｅ、
　Ｋｉｊｅｋ）およびブラウン（Ｋ、　Ｃ，Ｂｒｏｗｎ
）　　［“ＳｙｎｔｈｅｔｉｃＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉ
ｏｎｓ　　、第１２巻（９）ｌ第６９１頁〜第６９４頁
（１９８２年）１は、■−（２ヒドロキシエチル）アミ
ノ−２−ニトロ−４−アミノペンゾールを、相応するジ
ニトロ化合物の部分還元によって製造する方法を記載し
ている。
しかし、収率は４５％〜５５％の間にすぎず、生成物は
不純物として出発物質ならびに異性体化合物を含有する
。
さらに、Ｒが請求項１に記載したものを表わす一般代■
で示される化合物を、２−ニトロ４−アミノフルオロペ
ンゾールと相応するアミノアルコールとの反応によって
製造する方法も公知である［英国特許第１２０６４９１
号、Ａ。
Ｔ、　Ｐｅｔｅｒｓ、　　“Ｊ、　ａｐｐｌ、　Ｃｈｅ
ｍ、　Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ、。
１９７６年、第２６巻、第１３１頁〜第１３４頁１゜し
かし、こうして製造した一般代Ｉで示される化合物は、
高い純度を有しない。この方法による２−ニトロ−４−
アミンフルオロペンゾールとエタノールアミンとの反応
によって、２−　［（４−７ミノー２−ニトロフェニル
）アミノ１エタノールのほかに、薄層クロマトグラムに
明瞭に認められる副生成物が生じる。こうして得られる
生成物における染料の含有量は、精製された化合物と比
較して８２％にすぎない（含有量測定は分光測光による
、これｌ；つ１７１ては比較例１をも参照）。２−ニト
ロ−４−アミノフルオロペンゾール ルー３およびｌ−アミノプロパノ−ルー２との反応によ
って得られる生成物も、同様に上記の副生成物を含有す
る。
ところで、Ｒが２−ヒドロキシエチル基、３ヒドロキン
グロビル基または２−ヒドロキシプロピル基を表わす一
般代■で示される化合物を、高い収率および高い純度で
製造することのできる請求項１〜３による方法を見出し
た。
次に、本発明による方法の詳細を記載する。
４−アセチルアミノ−２−ニトロアニリンとクロルギ酸
アルキルエステルとの反応は、アミンのクロルギ酸クロ
ルアルキルエステルによる公知の選択的ヒドロキシアル
キル化に模倣して行なわれ、引き続きクロルアルキルカ
ルバメートを塩基処理する［Ｏｔｔｏ．　”　Ｊ．　Ｐ
ｒａｋ．　Ｃｈｅｍ．。
″２，第４４巻，第１５頁（１８９０年）：Ｒ．　Ａｄ
ａｍｓおよびＪ．　Ｂ．　Ｓｅｇｕｒ，“Ｊ．　Ａｍ．
　Ｃｈｅｍ。
Ｓｏｃ、、”第４５巻、第７８５頁（１９２３年）参照
］。−飲代■： Ｅ式中Ｘ＝Ｈ，Ｙ＝ＣＱ、Ｘ−ＣＨ３、Ｙ＝ＣＱおよび
Ｘ＝Ｈ，Ｙ＝ＣＨ２ＣＱを表わす１で示される化合物の
生成のためには、４−アセチルアミノ−２−ニトロアニ
リンを不活性溶媒（たとえばジオキサン、モノエチレン
グリコールジメチルエーテル、クロルベンゾール、ドル
オールメチルエチルケトン）中に装入する。これに、室
温と還流温度との間、とくに７０°Ｃと還流温度との間
の温度で、−飲代： Ｃｌ２−Ｃｏｏ−ＣＨ（Ｘ）−ＣＨ２−Ｙ　［式中Ｘ＝
Ｈｙ−ＣＱ；　Ｘ−ＣＨ３、Ｙ＝ＣＱおよびＸ＝ＨＹ−
ＣＨ２Ｃ１２を表わす１で示されるクロルギ酸アルキル
エステルを等モル量まｊ；は小過剰量で配量する。場合
により、溶媒は水と組合せることもできる。酸結合剤と
しては、アルカリ金属の水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩
、アルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭酸水素塩お
よび炭酸塩ならびに第三有機アミンが挙げられる。約２
〜８時間後に反応は完結する。後処理のために、水を添
加し、バッチを冷間撹拌するかまたは無機塩を濾過し、
溶媒を部分的または完全に留去することができる。
一飲代■： ［式中Ａ＝Ｈ，Ｂ＝ＯＨ；　Ａ−ＣＨ３，Ｂ＝○Ｈおよ
びＡ＝Ｈ，Ｂ＝ＣＨ２０Ｈを表わす］で示される化合物
の生成のためには、−飲代■で示されるカルバメートを
強塩基（アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化
物）、とくに１０〜５０％の力性ソーダ溶液または力性
カリ溶液で処理する。式■で示されるカルバメートを、
水または有機溶媒、たとえば（０１〜Ｃ４）−アルコー
ル、水と混ざるエーテルまたはその混合物に装入し、次
いで室温で、カルバメート１モルあたり約３モルの力性
アルカリ溶液を配量する。記載された溶媒で希釈するこ
とのできる力性アルカリ溶液を装入し、これにカルバメ
ートを純粋な形でまたは上記有機溶媒のいずれかに溶解
して配量することも全く同様に可能である。次いで、完
全に反応させるために後撹拌し、その際場合により還流
するまで加熱することもできる。反応時間は約２〜ｌＯ
時間である。後処理のために、約１２〜１４のｐＨ値を
有する反応溶液を有機酸または無機酸で約７〜ｌＯのｐ
Ｈ値に中和する。引き続き、水を加え、場合により溶媒
を蒸留し、生成物を単離する一飲代■で示される化合物
は、水媒体中で強無機酸（たとえば塩酸、硫酸またはリ
ン酸）と約２〜８時間後６０〜９５°Ｃに加熱すること
によって脱アセチル化することができる。こうして、９
３〜９５％の含量を有する、−飲代■（式中Ｒは上記の
ものを表わす）で示される化合物が得られる。
一飲代Ｉで示される化合物は同様に、−飲代■で示され
るカルバメートから出発し、−飲代■で示される化合物
を単離することなく、ワン・ポット反応（Ｅｉｎｔｏｐ
ｆｒｅａｋｔｉｏｎ）で製造することができる。この場
合には、−飲代■で示されるカルバメートを水に装入し
、これに約３０〜８５°Ｃの温度で強塩基（アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の水酸化物）、とくに１０〜
５０％の力性ソーダ溶液または力性カリ溶液を配量する
。反応完結後、有機酸または無機酸で反応溶液のｐＨ値
を約７に調節する。その後、さらに強無機酸（たとえば
塩酸、硫酸）を添加し、約６０〜９５°Ｃの温度で脱ア
セチル化する。引き続き、塩基（力性ソーダ溶液、力性
カリ溶液、アンモニア）で改めてｐＨ値を約７に調節し
、生成物を単離する。
上記方法では、水性反応バッチに水と混ざる溶媒［（０
１〜Ｃ３）−アルコール、モノエチレングリコールジメ
チルエーテル］約２５〜３０重量％を添加することによ
って反応時間は明瞭に短縮され、その際無機塩は反応溶
媒中になお溶存している。
一飲代■で示されるカルバメートは、等モル量の塩基（
アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物）、と
くに１０〜５０重量％の力性ソーダ溶液または力性カリ
溶液で一飲代■：γ０・ （０賢、゛パ。
［式中Ｚは水素原子またはＣＨ３基を表わし、ｎ＝１ま
たは２である］で示されるオキサゾリドンに変えること
ができる。
一飲代■で示されるカルバメートを、水または有機溶媒
、たとえば（０１〜Ｇ４）−アルコール、水と混ざるエ
ーテルまたはその混合物に装入する。これに、３０〜８
５°Ｃの温度で、カルバメート１モルあたり約１モルの
力性アルカリ溶液を配量する。次いで、完全に反応させ
るために後撹拌し、その際場合により還流するまで加熱
することができる。反応時間は約１時間である。引き続
き、反応溶液に強無機酸（たとえば塩酸、硫酸）を加え
、約６０〜９５℃の温度で後撹拌する。後撹拌時間は約
３時間である。反応終了後、反応溶液のｐＨ値を塩基で
約ｐＨ７に調節し、場合により塩を濾過し、溶媒を留去
し、生成物を単離する。
次いで、−飲代■で示される化合物を、水または有機溶
媒、たとえば（０１〜Ｃ４）−アルコール、水と混ざる
エーテルまたはその混合物に装入する。これに、４５〜
８５°Ｃの温度で、出発物質１モルあたり約２モルの力
性アルカリ溶液を配量する。反応溶液のｐｉ（値をｐＨ
７〜８に調節し、場合により塩を濾過し、溶媒を留去し
た後、生成物を単離する。こうして得られる式Ｉで示さ
れる化合物は、高い純度を有する。薄層クロマトグラム
では副生成物は認められない。分光測光による含有量は
約９７％である製造方法を次の実施例によって明らかに
する［実施例１ 方法：Ａ ■、　β−タロルエチルーＮ−（４−アセチルアミノ−
２−ニトロフェニル）カルバメートの製造： ４−アセチルアミノ−２−ニトロアニリン１９５ｇ　（
１モル）を、炭酸力ルンウム５０ｇと一緒に、モノエチ
レングリコールジメチルエーテル６５０１１１２および
水７５ｍｆｆ中に装入する。反応混合物を約８０°Ｃに
加熱し、約５時間にり。
ルギ酸β−クロルエチル１５０９を、反応混合物が軽度
の還流状態にあるように加える。還流下に２時間さらに
撹拌し、次いでバッチを６５°Ｃに冷却し、水を加え、
沈殿した生成物を単離し、水で洗浄し、真空乾燥基中で
乾燥する。
収率：２７１．５ｇ　（理論値の９０％）融点＝１５９
°Ｃ ＩＲスペクトル：第１図参照 Ｉｌ、　　２−［（４−アセチルアミノ−２−ニトロフ
ェニル）アミノ］−エタノールの製造二上記■で製造し
たカルバメート９０．５ｇ　（０，３モル）を水４５０
ｍ（＋と共に約７５°ｃに加熱し、４５分間に５０％の
力性カリ溶液１０８９を加える。バッチを８０°Ｃで２
時間後撹拌し、引き続きｐＨ値を氷酢酸で７に調節し、
バッチをｉｏ’ｃに冷却する。沈殿した生成物を吸引濾
過し、水で洗浄し、乾燥する。
収率：６３．２９（理論値の８８％） 融点＝１７０°Ｃ ＩＲスペクトル：第２図参照 ＩＩｌ、　　２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル
）アミノコエタノールの製造 上記■で製造した生成物４８９　　（０，２モル）を、
約９５°Ｃで３０分間に、２５％の硫酸２００ｇに加え
る。約９５°Ｃで１時間後撹拌し、引き続きｐＨ値をア
ンモニア水で８に調節する。次に、バッチを３時間内に
ｌＯｏＣに冷却し、沈殿した生成物を吸引濾過し、水で
洗浄し、乾燥する。
収率：３３．５ｇ　（理論値の８５％）融点＝１２３℃ ＩＲスペクトル：第３図参照 含有量：９４％ （含有量測定は精製試料に対する分光測光による） 方法：Ｂ １、　２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）−ア
ミノコエタノールの製造 方法Ａ、Ｉで製造したカルバメート９０．５ｇ　（０，
３モル）を、水３２５ｍＱおよび５０％の力性カリ溶液
３０ｇと共に７５°Ｃに加熱する。これに、１１／２時
間内にさらに５０％の力性カリ溶液７９ｇを滴加する。
８０°Ｃで１時間後撹拌し、ｐＨ値を塩酸で７に調節す
る。反応混合物に塩酸５０ｍＱを加え、２時間還流下に
加熱する。ｐＨ値をアンモニアで改めて８に調節し、バ
ッチを徐々に冷却する。沈殿した生成物を吸引濾過し、
水で洗浄し、乾燥する。
収率：５０．８ｇ　（理論値の８６％）融点：１２２°
Ｃ 含有量：９３％ （含有量測定は精製試料に対する分光測光による） 方法：Ｃ １、Ｎ−［（４−アミノ−２−二トロ）７エ二ル］オキ
サゾリドン−２の製造 方法Ａ、Ｉで製造したカルバメート９０．５ｇ　（０，
３モル）を水３２５ｔＱおよび５０％の力性カリ溶液３
４ｇと共に約８０℃に加熱する。同温度でさらに１時間
後撹拌し、ｐＨ値を塩酸で７に調節する。反応混合物に
濃塩酸４５＋ＩＩＱを加え、３時間還流下にｔ０熱する
。引き続き、ｐＨ値を改めてアンモニア水で７に調節す
る。
バッチを徐冷し、沈殿した生成物を吸引濾過し、水で洗
浄し、真空乾燥基中で乾燥する。
収率：６１．５ｇ　（理論値の９２％）融点：１９５〜
１９６℃ ＩＲスペクトル：第４図参照 Ｉｌ、　　２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）
アミノコエタノール 上記■、で製造したオキサゾリドン４４．５９を水１７
５１１１２中に装入し、反応混合物を８０℃に加熱する
。これに、５０分間内に、５０％の力性カリ溶液４５９
を滴加する。８０°Ｃでなお１時間後撹拌し、ｐＨ値を
氷酢酸で８に調節する。１時間内に、バッチを１０℃に
冷却し、沈殿した生成物を吸引濾過し、水で洗浄し、乾
燥する。
収率：３２．７ｇ　（理論値の８３％）融点：１２４°
Ｃ 含有量＝９７％ （含有量測定は精製試料に対する分光測光による） 例　　２ 方法：Ａ ■、　γ−クロルプロピルーＮ−（４−アセチルアミノ
−２−ニトロフェニル）カルバメートの製造 ４−アセチルアミノ−２−ニトロアニリン９７．５ｇ　
（０，５モル）および炭酸カルシウム２６．５９を、モ
ノエチレングリコールジメチルエーテル／水の混合物（
９：　ｌ）中でクロルギ酸γ−クロルプロピル８３．５
９と、例Ｉ　　Ａ。
■に記載した条件の下で反応させ、相応に後処理する。
収率：１５３ｇ　（理論値の９７％） 融点二１１２℃ ＩＲスペクトル：第５図参照 ｎ、　　３−　［（４−アセチルアミノ−２−ニドフェ
ニル）アミン］プロパノールーｌの製造上記■で製造し
たγ−クロルプロピルーＮ（４−アセチルアミノ−２−
ニトロフェニル）カルバメート６３ｇ　（０，２モル）
と、例１Ａ、Ｉ１．に記載した条件下に５０％の力性カ
リ溶液７２ｇとを、水２００ｍＱおよびエタノール５Ｑ
ｍｆ２中で反応させる。ｐＨ調節後、バッチを１５°Ｃ
に冷却し、生成物を吸引濾過し、水で洗浄し、乾燥する
。
収率：４２ｇ　（理論値の８３％） 融点：１２９°Ｃ ｒＲスペクトル：第６図参照 Ｉｌｌ、　　３−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル
）アミン］プロパノールー１の製造 上記■で製造した生成物５０．５ｇ　（０，２モル）を
水１８０ｍ＋２およびエタノール５０ｍ１２中に装入し
、約７５°Ｃに加熱する。この混合物に約３０分間に濃
塩酸４０ｍＱを配量し、バ・ソチを還流温度で２時間後
撹拌し、ＩＩ）　Ｈ値を力性ソーダ水溶液で７．５に調
節し、／く・７チをｌＱ’ｏｉこ冷却スル。沈殿した生
成物を吸引線通し、水で洗浄し、乾燥する。
収率：３３．８ｇ　（理論値の８０％）融点：１０２°
Ｃ ＩＲスペクトル：第７図参照 方法：Ｂ １、　３−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミ
ノ］プロパツール＝１の製造 方法Ａ、１．で製造したγ−クロルプロピルーＮ−（４
−アセチルアミノ−２−ニトロフェニル）カルバメート
３１．５ｇ　（０，１モル）を、例１−Ｂ、１．に記載
した条件下に、５０％の力性カリ水溶液３６．５ｇと反
応させ、引き続き濃塩酸１６ｍ（２と反応させ、相応に
後処理する。
収率：１８．４ｇ　（理論値の８７％）融点＝１００°
Ｃ 方法：Ｃ １、Ｎ−［（４−アミノ−２−ニトロ）フェニル１−テ
トラヒドロ−１，３−オキサジン２−オンの製造 方法Ａ、１．で製造したカルバメート３１゜５ｇ　（０
，１モル）と５０％の力性カリ水溶液１１．２ｇとを、
水１００ｍｆ２および濃塩酸１ＳｒａＱ中で、例Ｉ　　
Ｃ，１，に記載した条件下に反応させ、脱アセチル化し
、後処理する。
収率：１９．５ｇ　（理論値の８２％）融点：１８１’
Ｃ！ ＩＲスペクトル：第８図参照 Ｉ［、３−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アミ
ノ］プロパノールー１ 上記Ｉで製造したオキサジン１９ｇ　（０，０８モル）
を水８０ｍＱおよびエタノール２ＯｍＱ中に装入し、約
７５℃に加熱する。これに、４５分間に５０％の力性カ
リ水溶液２０ｇを滴加する。さらに１時間７５℃で後撹
拌し、ｐＨ値を氷酢酸で８に調節する。４５分間に、バ
ッチを１０℃に冷却し、沈殿した生成物を吸引濾過し・
水で洗浄し、乾燥する。
収率：１５．７ｇ　（理論値の９２．７％）融点：１０
２°Ｃ 例　　３ ■、　　（２−クロル−１−メチル）エチル−Ｎ（４−
アセチルアミノ−２−ニトロフェニル）カルバメートの
製造 ４−アセチルアミノ−２−ニトロアニリン１９．５ｇ　
（０，１モル）と炭酸カルシウム５．２９とを、モノエ
チレングリコールジメチルエーテル７５ｍｆ２中で、ク
ロルギ酸−（２−クロル−１−メチル）エチルエステル
１５．７ｇと、例１−Ａ、１．に記載した条件下に反応
させ、相応に後処理する。
収率：２６．８ｇ　（理論値の８５％）融点：１３４〜
１３５°Ｃ ＩＲスペクトル：第９図参照 ｎ、　　３−［（４−アミノ−２〜ニトロ７エ二ル）ア
ミノコプロパノ−ルー２の製造 上記Ｉで製造したカルバメーｈ１５．８ｇ　（０，０５
モル）を、例１−Ｂ、１．に記載した条件下に、５０％
の力性カリ水溶液１７ｇと反応させ、引き続き濃塩酸８
ｍＱと反応させ、相応に後処理する。
収率：８．５９（理論値の８０％） 融点：１５３〜１５４°Ｃ ＩＲスペクトル：第１Ｏ図参照 比較例１ ２−　［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ１
エタノールの製造 ４−フルオロ−３−ニトロアニリンＩ５．６９、モノエ
タノールアミン１３．５９および炭酸ナトリウム５．３
ｇを水１００ＴＲＱ中に装入し混合物を５時間還流下に
加熱する。引き続き、バッチを室温に冷却し、沈殿した
固形物を吸引濾過し、水で洗浄し、乾燥する。
収率：１４．４ｇ　（理論値の７３％）融点＋ｌ１８°
Ｃ（理論値１２１−１２３°Ｃ）含有量：８２％ （含有量測定は精製試料に対する分光測光による） 薄層クロマトグラム（溶離剤：トルオール／ブタノール
−２，７：３の割合）に、０．３６のＲ７値が明瞭に認
められる。
【図面の簡単な説明】
添付図面は実施例による下記化合物の赤外吸収スペクト
ルを示すもので、 第１図はβ−クロルエチル−Ｎ−（４−アセチルアミノ
−２−ニトロフェニル）−力ルバメートのＩＲスペクト
ルであり、 第２図は２−［（４−アセチルアミノ−２−ニトロフェ
ニル）アミノ１エタノールのＩＲスペクトルであり、 第３図は２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）ア
ミノ」エタノールのＩＲスペクトルであり、 第４図はＮ−［（４−アミノ−２−ニトロ）フェニル１
オキサゾリドン−２のＩＲスペクトルであり、 第５図はγ−クロルプロピルーＮ−（４−７セチルアミ
ノー２−ニトロフェニル）カルバメートのＩＲスペクト
ルであり、 第６図は３−［（４−アセチルアミノ−２−二トロフェ
ニル）アミノコプロパノ−ルーＩのＩＲスペクトルであ
り、 第７図は３−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）ア
ミノ］　プロパノ−ルーｌのＩＲスペクトルであり、 第８図はＮ−［（４−アミノ−２−ニトロ）フェニル１
−テトラヒドロ−１，３−オキサジン−２−オンのＩＲ
スペクトルであり、 第９図は（２−クロル−１−メチル）エチルＮ−（４−
７セチルアミノー２−二トロフェニル）カルバメートの
ＩＲスペクトルであり、第１Ｏ図は３−［（４−アミノ
−２−ニトロフェニル）アミノコプロパノ−ルー２のＩ
Ｒスペクトルである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中Ｒは２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプ
    ロピル基または２−ヒドロキシプロピル基を表わす］で
    示されるＮｉ−置換ニトロ−ｐ−フェニレンジアミンの
    製造方法において、ａ）４−アセチルアミノ−２−ニト
    ロアニリンを第１工程でほぼ等モル量の、一般式：Ｃｌ
    −ＣＯＯ−ＣＨ（Ｘ）−ＣＨ＿２−Ｙ［式中Ｘ＝Ｈ、Ｙ
    ＝Ｃｌ；Ｘ＝ＣＨ＿３、Ｙ＝ＣｌおよびＸ＝Ｈ、Ｙ＝Ｃ
    Ｈ＿２Ｃｌを表わす］で示されるクロルギ酸アルキルエ
    ステルと反応させて一般式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中ＸおよびＹは上記のものを表わす］で示されるカ
    ルバメートを得、 ｂ）一般式IIで示されるこのカルバメート を第２工程で塩基処理により一般式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中Ａ＝Ｈ、Ｂ＝ＯＨ；Ａ＝ＣＨ＿３、Ｂ＝ＯＨおよ
    びＡ＝Ｈ、Ｂ＝ＣＨ＿２ＯＨを表わす］で示される化合
    物に変え、 ｃ）第３工程で一般式IIIで示されるこれら の化合物を、強無機酸で脱アセチル化して一般式 I ［
    式中Ｒは２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロ
    ピル基または２−ヒドロキシプロピル基を表わす］で示
    される化合物にすることを特徴とするＮ＾１−置換ニト
    ロ−ｐ−フェニレンジアミンの製造方法。 ２、一般式IIで示されるカルバメートをワン・ポット法
    でまず塩基処理し、引き続き強無機酸で処理することに
    よって一般式 I ［式中Ｒは上記のものを表わす］で示
    される化合物に変える、請求項１記載の方法。 ３、一般式 I ［式中Ｒは既述のものを表わす］で示さ
    れる化合物の製造方法において、ａ）請求項１に記載し
    た一般式II［式中ＸおよびＹは既述のものを表わす］で
    示されるカルバメートを、まず等モル量の塩基で処理し
    、引き続き強無機酸で処理することによって一般式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中Ｚは水素原子またはＣＨ＿３基を表わし、ｎ＝１
    または２である］で示されるオキサゾリドンに変え、 ｂ）このオキサゾリドンを２倍モル量の塩 基で処理することにより一般式 I ［式中Ｒは既述のも
    のを表わす］で示される化合物に変えることを特徴とす
    るＮ＾１−置換ニトロ−ｐ−フェニレンジアミンの製造
    方法。 ４、一般式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中ＸおよびＹは請求項１に記載のものを表わす］で
    示される中間生成物。 ５、一般式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中ＡおよびＢは請求項１に記載のものを表わす］で
    示される中間生成物。 ６、一般式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中Ｚは請求項３に記載のものを表わす］で示される
    中間生成物。
JP25203690A 1989-09-23 1990-09-25 Ｎ↑１‐置換ニトロ‐ｐ‐フエニレンジアミンの製造方法および中間生成物 Pending JPH03122169A (ja)

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