JPH0312322A - 二酸化ジルコニウム粉末、その製造方法並びにそれを焼結体の製造に用いる方法 - Google Patents
二酸化ジルコニウム粉末、その製造方法並びにそれを焼結体の製造に用いる方法Info
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- JPH0312322A JPH0312322A JP2140154A JP14015490A JPH0312322A JP H0312322 A JPH0312322 A JP H0312322A JP 2140154 A JP2140154 A JP 2140154A JP 14015490 A JP14015490 A JP 14015490A JP H0312322 A JPH0312322 A JP H0312322A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野ｊ
本発明は、二酸化ジルコニウム粉末、その製造方法およ
びそれを焼結体の製造に用いることに関する。
びそれを焼結体の製造に用いることに関する。
（従来技術に
酸化ジルコニウムは、高い機械的−および／または熱的
負荷にさらされる部材の為のセラミック材料として場合
によっては安定化された状態で益々使用される。所望の
ＺｒＯ，−相の安定化は他の酸化物、例えばｈｏｓまた
はＣｅ０ｔ、 ＣａＯおよび／またはＭｇＯをＺｒ０ｔ
−格子の中に取り込むことによって行われる。異物の入
ったこのＺｒ０□から例えばプレス成形またはスリップ
−カスチング成形（Ｓｃｈｌｉｃｋｅｒｇｕｓｓ）によ
って製造された生素地が所望の焼結挙動を示しそして焼
結した成形体が意図する良好な機械的性質および熱的性
質を有する為には、入り込んだ酸化物ができるだけ均一
にＺｒ０２−格子の中に分布することが必要とされる。
負荷にさらされる部材の為のセラミック材料として場合
によっては安定化された状態で益々使用される。所望の
ＺｒＯ，−相の安定化は他の酸化物、例えばｈｏｓまた
はＣｅ０ｔ、 ＣａＯおよび／またはＭｇＯをＺｒ０ｔ
−格子の中に取り込むことによって行われる。異物の入
ったこのＺｒ０□から例えばプレス成形またはスリップ
−カスチング成形（Ｓｃｈｌｉｃｋｅｒｇｕｓｓ）によ
って製造された生素地が所望の焼結挙動を示しそして焼
結した成形体が意図する良好な機械的性質および熱的性
質を有する為には、入り込んだ酸化物ができるだけ均一
にＺｒ０２−格子の中に分布することが必要とされる。
良好に粉末技術的に加工する為には、粉末は流動性であ
るべきであり、且つ良好にプレス成形できそして良好に
焼結できる為に粉末粒子が緩い凝集物より成るべきであ
る。
るべきであり、且つ良好にプレス成形できそして良好に
焼結できる為に粉末粒子が緩い凝集物より成るべきであ
る。
Ｚｒ０２−粉末はバラブリ石（Ｂａｄｄｅｌｅｙｔｅ：
不純物を含むＺｒＯ，）またはジルコン砂（ＺｒＯｔ
・５ｉＯｚ）から高温のもとでＮａＯＨまたはＮａｔＣ
Ｏｘでアルカリ可溶性にすることによって製造すること
ができる。この場合、量比および温度条件次第でＮａ
、Ｚｒ０＝およびＮａ２ＳｉＯ３および／またはＮａＪ
ｒＳｉＯｓが得られる。これらの化合物を加水分解しそ
して得られる加水分解した水酸化ジルコニウムを更に精
製する為に硫酸に再び溶解する。次いでアンモニアを用
いて、塩基性の硫酸ジルコニウム［Ｚｒ５Ｏａ（ＳＯ４
）ｚ ・ＨｚＯＩまたは塩基性水酸化ジルコニウムを沈
澱させ、続いてことをか焼して二酸化ジルコニウムを得
る。この方法は費用が掛り、且つ得られる粉末が、結合
して硬い凝集物となる比較的に大きな結晶を含んでいる
。それ故にこの粉末は高密度の焼結体に加工し難い。
不純物を含むＺｒＯ，）またはジルコン砂（ＺｒＯｔ
・５ｉＯｚ）から高温のもとでＮａＯＨまたはＮａｔＣ
Ｏｘでアルカリ可溶性にすることによって製造すること
ができる。この場合、量比および温度条件次第でＮａ
、Ｚｒ０＝およびＮａ２ＳｉＯ３および／またはＮａＪ
ｒＳｉＯｓが得られる。これらの化合物を加水分解しそ
して得られる加水分解した水酸化ジルコニウムを更に精
製する為に硫酸に再び溶解する。次いでアンモニアを用
いて、塩基性の硫酸ジルコニウム［Ｚｒ５Ｏａ（ＳＯ４
）ｚ ・ＨｚＯＩまたは塩基性水酸化ジルコニウムを沈
澱させ、続いてことをか焼して二酸化ジルコニウムを得
る。この方法は費用が掛り、且つ得られる粉末が、結合
して硬い凝集物となる比較的に大きな結晶を含んでいる
。それ故にこの粉末は高密度の焼結体に加工し難い。
ジルコン砂と塩素との炭素存在下での反応は僅かな段階
数の方法で且つ純粋なＺｒＯ□を製造せしめる。この場
合に生じる四塩化ジルコニウムは水と反応して塩化ジル
コニルを生じ、これをＺｒ（ｈ−粉末を製造する為の原
料として使用する。
数の方法で且つ純粋なＺｒＯ□を製造せしめる。この場
合に生じる四塩化ジルコニウムは水と反応して塩化ジル
コニルを生じ、これをＺｒ（ｈ−粉末を製造する為の原
料として使用する。
塩化ジルコニル（Ｚ、ｒＯｃ ４２ ｚ・８ ＨｔＯ）
は大量に有利に合成できるので、経済的に興味の持てる
原料である。
は大量に有利に合成できるので、経済的に興味の持てる
原料である。
塩化ジルコニルをベースとしてＺｒＯ□−粉末を製造す
るのにしばしば用いられる方法は、塩化ジルコニルの水
溶液とアンモニアまたはＮＨ３−供与性化合物の水溶液
と反応させ、次いで濾過によって分離される塩基性の水
酸化ジルコニウムをか焼することより成る。この方法の
場合には、生じる水酸化物の沈澱物が濾過し難くそして
か焼した生成物が硬い凝集物であるという欠点がある。
るのにしばしば用いられる方法は、塩化ジルコニルの水
溶液とアンモニアまたはＮＨ３−供与性化合物の水溶液
と反応させ、次いで濾過によって分離される塩基性の水
酸化ジルコニウムをか焼することより成る。この方法の
場合には、生じる水酸化物の沈澱物が濾過し難くそして
か焼した生成物が硬い凝集物であるという欠点がある。
粉末技術的により良好に加工できる粉末は、塩化ジルコ
ニル水溶液から沈澱する水酸化ジルコニウムをか境部に
共沸蒸留によって部分的に脱水した場合に得られる。こ
の方法の一部は、塩化ジルコニル溶液に硝酸を添加し、
アンモニアでの沈澱処理の際に得られる沈澱物を硝酸に
再び溶解しそして再度、アンモニアで沈澱させることに
よって水酸化物を予め塩化物不含の状態にすることによ
って変更できる。得られる水酸化ジルコニウムをクエン
酸にて相応する有機錯塩とし、共沸蒸留によって脱水し
、次いでか焼する。この方法は作業が厳しく且つ酸化窒
素の為に環境が汚染される。
ニル水溶液から沈澱する水酸化ジルコニウムをか境部に
共沸蒸留によって部分的に脱水した場合に得られる。こ
の方法の一部は、塩化ジルコニル溶液に硝酸を添加し、
アンモニアでの沈澱処理の際に得られる沈澱物を硝酸に
再び溶解しそして再度、アンモニアで沈澱させることに
よって水酸化物を予め塩化物不含の状態にすることによ
って変更できる。得られる水酸化ジルコニウムをクエン
酸にて相応する有機錯塩とし、共沸蒸留によって脱水し
、次いでか焼する。この方法は作業が厳しく且つ酸化窒
素の為に環境が汚染される。
はとんど均一なサブミクロ域の粒度の金属酸化物粉末を
得ることを可能とする方法は、Ｅ。
得ることを可能とする方法は、Ｅ。
Ｍａｔｉｊｅｖｉｃ 、 ”Ｍｏｎｏｄｉｓｐｅｒｓｅ
ｄ Ｍｅｔａｌ（Ｈｙｄｒｏｕｓ）Ｏｘｉｄｅｓ 、
Ａｃｃ、Ｃｈｅｓ＋、Ｒｅｓ、第１４巻、第２２〜２
９頁（１９８１）に記載されている如く、金属塩を水溶
液状態で高温のもとで激しく加水分解するものである。
ｄ Ｍｅｔａｌ（Ｈｙｄｒｏｕｓ）Ｏｘｉｄｅｓ 、
Ａｃｃ、Ｃｈｅｓ＋、Ｒｅｓ、第１４巻、第２２〜２
９頁（１９８１）に記載されている如く、金属塩を水溶
液状態で高温のもとで激しく加水分解するものである。
この方法の場合には、水溶液中での沈澱物の形成は、唯
一回分の結晶種しか生じず且つ拡散制御された析出によ
って更に固体が結晶種の上に生じる様に意図的に且つ制
御的に実施する。別の結晶種が生じないので、初めに生
じた結晶種が均一な大きい粒子に成長する。この単分散
粒子の製造は非常に薄い溶液でしか行うことができず、
加水分解条件、例えば塩濃度、アニオンの種類、ｐＨ値
の誘導、温度等を大きく変動させることができない。単
分散ＺｒＯを−粉末はこの方法によって従来には製造で
きなかった。
一回分の結晶種しか生じず且つ拡散制御された析出によ
って更に固体が結晶種の上に生じる様に意図的に且つ制
御的に実施する。別の結晶種が生じないので、初めに生
じた結晶種が均一な大きい粒子に成長する。この単分散
粒子の製造は非常に薄い溶液でしか行うことができず、
加水分解条件、例えば塩濃度、アニオンの種類、ｐＨ値
の誘導、温度等を大きく変動させることができない。単
分散ＺｒＯを−粉末はこの方法によって従来には製造で
きなかった。
ヨーロッパ特許第０．２５１，５３８号明細書には、塩
化ジルコニルの水溶液を長期間にわたって水の沸点より
下の温度に加温する方法が開示されている。この場合に
生じる水酸化ジルコニウムを溶液から分離しそしてか焼
する。５０〜２００ ｎｍの直径の粒子が得られる。こ
の方法の場合には、溶液からの水酸化物粒子の分離が非
常に難しく、得られるＺｒ０ｔが安定していない。安定
化する為には、この粒子をか焼抜に再懸濁させそしてア
ルカリ性沈澱処理によって安定剤の水酸化物で被覆しそ
して溶液から分離した後に再度か焼しなければならない
。実施に当たってその条件を厳密に保持しなければなら
ないこの追加的な方法段階によって、この方法を実施す
ることが更に困難に成っている。
化ジルコニルの水溶液を長期間にわたって水の沸点より
下の温度に加温する方法が開示されている。この場合に
生じる水酸化ジルコニウムを溶液から分離しそしてか焼
する。５０〜２００ ｎｍの直径の粒子が得られる。こ
の方法の場合には、溶液からの水酸化物粒子の分離が非
常に難しく、得られるＺｒ０ｔが安定していない。安定
化する為には、この粒子をか焼抜に再懸濁させそしてア
ルカリ性沈澱処理によって安定剤の水酸化物で被覆しそ
して溶液から分離した後に再度か焼しなければならない
。実施に当たってその条件を厳密に保持しなければなら
ないこの追加的な方法段階によって、この方法を実施す
ることが更に困難に成っている。
古い文献、例えばＧｍｅｌｉｎｓ Ｈａｎｄｂｕｃｈ
ｄｅｒ ａｎ。
ｄｅｒ ａｎ。
ｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ 、第８版、第４
２巻（Ｚｉｒｋｏｎ）：第３０３〜３０６頁に引用され
た研究から、固体のＺｒ０Ｃ１ｚ ’ ８ ＨｚＯをＩ
（ｚｏ 、ｌ（ｉおよび場合によってはＺｒＣ１，の添
加下に強く加熱することによってＺｒＯ□に転化できる
ことも公知である。
２巻（Ｚｉｒｋｏｎ）：第３０３〜３０６頁に引用され
た研究から、固体のＺｒ０Ｃ１ｚ ’ ８ ＨｚＯをＩ
（ｚｏ 、ｌ（ｉおよび場合によってはＺｒＣ１，の添
加下に強く加熱することによってＺｒＯ□に転化できる
ことも公知である。
この方法は、従来には、工業的方法に発展されていなか
った。得られる生成物はあまり高い価値の粉末ではない
。更に、Ｚｒ０ｚの欠点のない後からの安定化は不可能
である。
った。得られる生成物はあまり高い価値の粉末ではない
。更に、Ｚｒ０ｚの欠点のない後からの安定化は不可能
である。
［発明が解決しようとする課題］
従って本発明の課題は、水溶液から製造し且つ沈澱物の
分離が省けそして、場合によっては含有している安定剤
を均一に分布した状態で含有し並びに良好な流動性、プ
レス成形性および焼結性を有する微小結晶の粉末をもた
らす場合によっては安定化された二酸化ジルコニウムの
簡単で且つ費用的に有利な製造方法を開発することであ
った。
分離が省けそして、場合によっては含有している安定剤
を均一に分布した状態で含有し並びに良好な流動性、プ
レス成形性および焼結性を有する微小結晶の粉末をもた
らす場合によっては安定化された二酸化ジルコニウムの
簡単で且つ費用的に有利な製造方法を開発することであ
った。
［発明の構成１
この課題は特許請求の範囲に記載の手段によって解決さ
れる。
れる。
本発明の二酸化ジルコニウム粉末は、塩化ジルコニルを
一般式 ％式％ ［式中、Ｘが炭素原子数２〜５の飽和炭化水素残基であ
る。１ で表されるジオールの存在下に溶融し、水および塩化水
素を蒸発し、反応生成物を高温のもとで酸素含有ガス雰
囲気でか焼しそしてか焼した残留物を場合によっては粉
砕することによって得られる。
一般式 ％式％ ［式中、Ｘが炭素原子数２〜５の飽和炭化水素残基であ
る。１ で表されるジオールの存在下に溶融し、水および塩化水
素を蒸発し、反応生成物を高温のもとで酸素含有ガス雰
囲気でか焼しそしてか焼した残留物を場合によっては粉
砕することによって得られる。
要するに、できるだけ純粋で結晶質の塩化ジルコニルお
よびジェムの軸ｅｍｉｎａｌ） ＯＨ−基を有さない選
択された飽和ジオールより成る溶融物あるいは溶液から
出発する。勿論、上記の種類のジオールの混合物も使用
できる。使用できる代表的なジオール類には例えばエタ
ン−１，２−ジオール、プロパン−１，２−ジオールお
よび２．２−ジメチル−プロパン−１，３−ジオールが
ある。
よびジェムの軸ｅｍｉｎａｌ） ＯＨ−基を有さない選
択された飽和ジオールより成る溶融物あるいは溶液から
出発する。勿論、上記の種類のジオールの混合物も使用
できる。使用できる代表的なジオール類には例えばエタ
ン−１，２−ジオール、プロパン−１，２−ジオールお
よび２．２−ジメチル−プロパン−１，３−ジオールが
ある。
塩化ジルコニルとジオールとのモル比は１０：１〜１：
１０の範囲で変えることができる。原則として更に少な
い量および更に多い量のジオールも用いることができる
。しかしながらこれら両方の場合には比較的硬い凝集物
が得られる。更に、多量のジオールは、ジオールの大部
分をか焼の前に蒸留によって再び分離しなければならな
いかまたはジオールをか焼の際に燃焼させなければなら
ないので、不経済である。６：１〜１：１のモル比が有
利であり、特に５：１〜２：１のモル比が好ましい。
１０の範囲で変えることができる。原則として更に少な
い量および更に多い量のジオールも用いることができる
。しかしながらこれら両方の場合には比較的硬い凝集物
が得られる。更に、多量のジオールは、ジオールの大部
分をか焼の前に蒸留によって再び分離しなければならな
いかまたはジオールをか焼の際に燃焼させなければなら
ないので、不経済である。６：１〜１：１のモル比が有
利であり、特に５：１〜２：１のモル比が好ましい。
本発明のあるいは本発明に従って製造された二酸化ジル
コニウム粉末の用途目的次第で、該粉末は多かれ少なか
れ安定化されていてもよい。
コニウム粉末の用途目的次第で、該粉末は多かれ少なか
れ安定化されていてもよい。
通例に用いられる安定剤は酸化イツトリウム（Ｙ２Ｏ２
）および二酸化セリウム（ＣｅＯｚ）である。既に最初
に述べた取り、安定剤はＺｒ（ｈ−格子中に出来るだけ
均一に分布していることが必要である。
）および二酸化セリウム（ＣｅＯｚ）である。既に最初
に述べた取り、安定剤はＺｒ（ｈ−格子中に出来るだけ
均一に分布していることが必要である。
それ故に安定剤はそのまままたはいわゆる前駆体として
原料、好ましくは塩化ジルコニルに混入する。問題のな
い前駆体には例えばイツトリウムおよびセリウム元素の
水酸化物、殊に塩化物がある。塩化物に関しては、それ
が結晶水を有していても有していなくとも使用できる。
原料、好ましくは塩化ジルコニルに混入する。問題のな
い前駆体には例えばイツトリウムおよびセリウム元素の
水酸化物、殊に塩化物がある。塩化物に関しては、それ
が結晶水を有していても有していなくとも使用できる。
安定剤の塩化物は好ましくは塩化ジルコニルとよく擦り
潰すかまたは粉砕することによって混合しそして塩化ジ
ルコニルと一緒に溶融するのが有利である。安定剤の塩
化物は塩化ジルコニルと一緒に更に処理されるので、合
理的な面からの理由から、以下では塩化ジルコニルと言
う。
潰すかまたは粉砕することによって混合しそして塩化ジ
ルコニルと一緒に溶融するのが有利である。安定剤の塩
化物は塩化ジルコニルと一緒に更に処理されるので、合
理的な面からの理由から、以下では塩化ジルコニルと言
う。
か焼の後には、安定化用元素はその一部または全部が酸
化物の状態で存在している。
化物の状態で存在している。
安定剤、例えば酸化イツトリウムおよび／または−セリ
ウム、殊に酸化イツトリウムの量は、部分的にまたは完
゛全に安定化された二酸化ジルコニウム粉末を製造する
かどうかに依存している。部分的に安定化したＺｒＯ□
の為には、安定剤の量は完成粉末を基準として一般に７
重量％まで、特に０゜１〜６重量％１なかでも２〜５重
量％である。これに対して、完全に安定化したＺｒＯ□
の為には、その量は７〜１５重量％、殊に８〜１０重量
％である。この場合、完全におよび部分的に安定化の限
界は他の粉末特性および焼結条件に依存して流動する。
ウム、殊に酸化イツトリウムの量は、部分的にまたは完
゛全に安定化された二酸化ジルコニウム粉末を製造する
かどうかに依存している。部分的に安定化したＺｒＯ□
の為には、安定剤の量は完成粉末を基準として一般に７
重量％まで、特に０゜１〜６重量％１なかでも２〜５重
量％である。これに対して、完全に安定化したＺｒＯ□
の為には、その量は７〜１５重量％、殊に８〜１０重量
％である。この場合、完全におよび部分的に安定化の限
界は他の粉末特性および焼結条件に依存して流動する。
溶融物の製造は種々の方法で行うことができる：
１、塩化ジルコニルを単独で溶融する。この場合には、
酸塩は自己の結晶水中に溶解し、この溶融物にジオール
を、室温で存在する集合状態次第で固体または液体状態
でまたは溶融物として添加する。
酸塩は自己の結晶水中に溶解し、この溶融物にジオール
を、室温で存在する集合状態次第で固体または液体状態
でまたは溶融物として添加する。
２、 ジオールを溶融物として最初に導入し、この溶融
物に塩化ジルコニルを固体状態または溶融物として添加
する。
物に塩化ジルコニルを固体状態または溶融物として添加
する。
３、 塩化ジルコニルおよび室温で固体状態で存在する
ジオールを固体混合物として一緒に溶融する。ジオール
が室温で液体状態で存在する場合には、これと同様に、
透明な溶液が生じるまでの間、相応する懸濁物を加熱す
る。
ジオールを固体混合物として一緒に溶融する。ジオール
が室温で液体状態で存在する場合には、これと同様に、
透明な溶液が生じるまでの間、相応する懸濁物を加熱す
る。
塩化ジルコニルの溶融後に、その溶融物を結晶水の一部
および場合によってはジオールの一部を還流しながら僅
かな期間加熱する。しかしこのものをただちに蒸発して
もよい。蒸発工程は中でも終わり頃に減圧状態とするこ
とによって促してもよい。蒸発の際に結晶水の一部およ
び塩化物の一部が塩酸の状態でおよび場合によってはジ
オールの一部が留去される。溶融物中の温度は蒸発工程
の間に最初に一定のままであるが、終わり頃に浴−ある
いは炉温度に依存して上昇する。蒸発は、蒸発条件のも
とで不活性のガス、例えば空気または窒素の導入によっ
て更に促進され得る。浴−または炉温度は蒸発の間、一
定に維持してもよいが、上昇させてもよい。粉末として
存在する乾燥した溶融物を次いで空気の存在下に温度を
高めることによってか焼する。
および場合によってはジオールの一部を還流しながら僅
かな期間加熱する。しかしこのものをただちに蒸発して
もよい。蒸発工程は中でも終わり頃に減圧状態とするこ
とによって促してもよい。蒸発の際に結晶水の一部およ
び塩化物の一部が塩酸の状態でおよび場合によってはジ
オールの一部が留去される。溶融物中の温度は蒸発工程
の間に最初に一定のままであるが、終わり頃に浴−ある
いは炉温度に依存して上昇する。蒸発は、蒸発条件のも
とで不活性のガス、例えば空気または窒素の導入によっ
て更に促進され得る。浴−または炉温度は蒸発の間、一
定に維持してもよいが、上昇させてもよい。粉末として
存在する乾燥した溶融物を次いで空気の存在下に温度を
高めることによってか焼する。
か焼温度はＺｒＯ２の所望の結晶の大きさおよび凝集物
の硬度次第で広い範囲で変えることができる。下限温度
は、試料の炭素が十分に燃焼しなければならないという
条件によって決められそして上限温度は用いる焼結工程
によって制限される。６００〜１０００°Ｃのか焼温度
、特に６００〜８００℃のそれが有利である。か焼期間
ばか焼温度に左右される。これは、それぞれのか焼温度
のもとで炭素がほぼ完全に燃焼するのに十分であるよう
に決めなければならない。か焼の際に用いる酸素含有ガ
ス、殊に空気の量も少なくとも、炭素の十分な燃焼が保
証される程の量であるべきである。か焼の後に、得られ
た粉末を場合によっては粉砕によっておよびあるいは行
う分級によって所望の粒度にする。
の硬度次第で広い範囲で変えることができる。下限温度
は、試料の炭素が十分に燃焼しなければならないという
条件によって決められそして上限温度は用いる焼結工程
によって制限される。６００〜１０００°Ｃのか焼温度
、特に６００〜８００℃のそれが有利である。か焼期間
ばか焼温度に左右される。これは、それぞれのか焼温度
のもとで炭素がほぼ完全に燃焼するのに十分であるよう
に決めなければならない。か焼の際に用いる酸素含有ガ
ス、殊に空気の量も少なくとも、炭素の十分な燃焼が保
証される程の量であるべきである。か焼の後に、得られ
た粉末を場合によっては粉砕によっておよびあるいは行
う分級によって所望の粒度にする。
本発明の方法は、塩およびジオールの溶融並びに該溶融
物の乾燥および得られる粉末のか焼を唯一つの容器中で
実施しそして装置温度を適当な温度プログラムによって
制御することによって、−段階で実施することができる
。しかしながら、塩の溶融および該溶融物の乾燥を一つ
の装置で実施し、得られる粉末を粉砕段階に委ね、次い
で別の炉でか焼することによって多段階で実施してもよ
い。−段階法は、例えば回転炉で実施することができ、
多段階法は攪拌機付き容器およびロータリキルンで実施
することができる。塩溶融物は著しく腐食性であるので
、装置の為に適当な腐食安定化材料を用いなければなら
ない。例えば低温域の為にはテフロン、ガラス、石英ま
たは琺瑯引きのものをそして炉の為には酸化アルミニウ
ムまたは酸化ジルコニウムを用いる。
物の乾燥および得られる粉末のか焼を唯一つの容器中で
実施しそして装置温度を適当な温度プログラムによって
制御することによって、−段階で実施することができる
。しかしながら、塩の溶融および該溶融物の乾燥を一つ
の装置で実施し、得られる粉末を粉砕段階に委ね、次い
で別の炉でか焼することによって多段階で実施してもよ
い。−段階法は、例えば回転炉で実施することができ、
多段階法は攪拌機付き容器およびロータリキルンで実施
することができる。塩溶融物は著しく腐食性であるので
、装置の為に適当な腐食安定化材料を用いなければなら
ない。例えば低温域の為にはテフロン、ガラス、石英ま
たは琺瑯引きのものをそして炉の為には酸化アルミニウ
ムまたは酸化ジルコニウムを用いる。
本発明に従う場合によって安定化された二酸化ジルコニ
ウム粉末は製造条件次第で約１０〜６゜ｎＩＩ＋の結晶
の大きさを有しそして一般にパイモダール（ｂｉｍｏｄ
ａｌ）の孔分布を持つ緩い凝集状態を有している。この
粉末は良好にプレス成形されて所望の程度の機械的およ
び熱的安定性のある高密度の生素地と成る。
ウム粉末は製造条件次第で約１０〜６゜ｎＩＩ＋の結晶
の大きさを有しそして一般にパイモダール（ｂｉｍｏｄ
ａｌ）の孔分布を持つ緩い凝集状態を有している。この
粉末は良好にプレス成形されて所望の程度の機械的およ
び熱的安定性のある高密度の生素地と成る。
［実施例）
本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する。
特に、この明細書で利用した略字、試験法および測定法
を総括的に以下に示す： ＤＸ 試料中の元素分布は、市販の走査電子顕微鏡に連結され
たＥＤＡＸ社の市販の装置（ＥＤＡＸ ９９００タイプ
）を用いてエネルギー分散性Ｘ−線分析法（１！ＤＸ）
に従って実施した。解像は約２５ ｎ＋ｍである。
を総括的に以下に示す： ＤＸ 試料中の元素分布は、市販の走査電子顕微鏡に連結され
たＥＤＡＸ社の市販の装置（ＥＤＡＸ ９９００タイプ
）を用いてエネルギー分散性Ｘ−線分析法（１！ＤＸ）
に従って実施した。解像は約２５ ｎ＋ｍである。
亘り
市販の走査電子顕微鏡
鉦叩
市販の透過走査電子顕微鏡（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ
ｓ−Ｒａｓｔｅｒｅｌｅｋｔｒｏｎｅｎｍｉｋｒｏｓｋ
ｏｐ）五盪遣立査 孔構造分布は、Ｃａｒｌｏ Ｅｒｂａ社の市販のＨｇ−
高圧ポロシメーターを用いて検査した。
ｓ−Ｒａｓｔｅｒｅｌｅｋｔｒｏｎｅｎｍｉｋｒｏｓｋ
ｏｐ）五盪遣立査 孔構造分布は、Ｃａｒｌｏ Ｅｒｂａ社の市販のＨｇ−
高圧ポロシメーターを用いて検査した。
１型組
粉末の表面積は、市販の装置を用いてＢＥＴ（Ｂｒｕｎ
ａｕｅｒ−Ｅｄｗａｒｄ−Ｔｅｌ １ｅｒ）−法（Ｎ２
）に従っておよびＣａｒｌｏ Ｅｒｂａ社の市販のＨｇ
−高圧ポロシメーターを用いて測定した。
ａｕｅｒ−Ｅｄｗａｒｄ−Ｔｅｌ １ｅｒ）−法（Ｎ２
）に従っておよびＣａｒｌｏ Ｅｒｂａ社の市販のＨｇ
−高圧ポロシメーターを用いて測定した。
持益■
結晶構造は市販の装置を用いてＸ−線回折分析によって
測定した。
測定した。
昔益虫直及
結晶の直径は、ＳＴＥＭ−像中の結晶を測定しそしてＸ
−線回折像の単一ピークから得ることができる。シフラ
クトメーター（Ｄ ｉ ｆ ｒａｋ ｔｏｍｅ ｔｅｒ
）としてはＰｈｌｌｉｐｓ社の市販装置（ＰＷ １８０
０タイプ）を用いた。
−線回折像の単一ピークから得ることができる。シフラ
クトメーター（Ｄ ｉ ｆ ｒａｋ ｔｏｍｅ ｔｅｒ
）としてはＰｈｌｌｉｐｓ社の市販装置（ＰＷ １８０
０タイプ）を用いた。
簾痘星髪
試料の焼結の速度（温度の関数として長さの変更）はＢ
ａｅｈｒ社の市販の膨張計を用いて追跡した。
ａｅｈｒ社の市販の膨張計を用いて追跡した。
塩」費ＬＬ！
試料の塩素含有量は市販の装置を用いて蛍光Ｘ−線法に
よって測定した。
よって測定した。
盤集■勿硬度
凝集物の硬度を測定する為に一般的な方法がないので、
二枚のガラス板の間で粉末を指で擦り潰すことによって
定量的に□且つ生成物相互の関係でのみ□測定した。
二枚のガラス板の間で粉末を指で擦り潰すことによって
定量的に□且つ生成物相互の関係でのみ□測定した。
１隻拠」
１０００．０ｇの塩化ジルコニル（ＺｒＯＣｉ ｚ ・
８８ｚＯ）、５１．３ｇの塩化イツトリウム（ＹＣｆ、
・６Ｈ２０）および８０．８ｇの２，２−ジメチルプロ
パン−１，３−ジオールを回転式ガラス製フラスコ中で
１４０ ’Ｃの浴温度で溶融し、１５分間、発生する塩
酸の還流下にこの温度に維持する。次いでこの溶融物を
還流せずに乾燥するまで蒸発処理する。蒸発処理の終わ
り頃に５ｋＰａの減圧状態にする。固体の生成物を３０
分間、２００°Ｃに加熱し、得られる流動性の粉末を粉
砕しそして空気流中で８００°Ｃで１時間か焼する。
８８ｚＯ）、５１．３ｇの塩化イツトリウム（ＹＣｆ、
・６Ｈ２０）および８０．８ｇの２，２−ジメチルプロ
パン−１，３−ジオールを回転式ガラス製フラスコ中で
１４０ ’Ｃの浴温度で溶融し、１５分間、発生する塩
酸の還流下にこの温度に維持する。次いでこの溶融物を
還流せずに乾燥するまで蒸発処理する。蒸発処理の終わ
り頃に５ｋＰａの減圧状態にする。固体の生成物を３０
分間、２００°Ｃに加熱し、得られる流動性の粉末を粉
砕しそして空気流中で８００°Ｃで１時間か焼する。
か焼した粉末中のＹ−含有量は５重量％である。
ＥＤＸ−面積スペクトルおよびＥＤＸ−点−スペクトル
は、分析精度の範囲においてＺｒＯ□中にＹが均一に分
布していることを示す。電子顕微鏡写真（Ｒ聞およびＳ
ＴＥＭ）からは、粉末が１８〜２５ ｎｍの直径を有す
る殆ど同じ大きさの結晶より成り、その結晶が緩いが比
較的に密な凝集物を形成していることが判る。測定され
る結晶の直径はＸ−線回折像によって確認される。結晶
は１００χまで正方晶形の相より成る。水銀ポロシメー
ターを用いて測定した孔構造は、最初の極大が８〜１０
ｎｍの所にありそして二番目の極大がμｍの範囲にある
ほぼパイモダールの孔分布を示す。表面積は１６．２
ｒｍ”７ｇ ”ｔ’アル。
は、分析精度の範囲においてＺｒＯ□中にＹが均一に分
布していることを示す。電子顕微鏡写真（Ｒ聞およびＳ
ＴＥＭ）からは、粉末が１８〜２５ ｎｍの直径を有す
る殆ど同じ大きさの結晶より成り、その結晶が緩いが比
較的に密な凝集物を形成していることが判る。測定され
る結晶の直径はＸ−線回折像によって確認される。結晶
は１００χまで正方晶形の相より成る。水銀ポロシメー
ターを用いて測定した孔構造は、最初の極大が８〜１０
ｎｍの所にありそして二番目の極大がμｍの範囲にある
ほぼパイモダールの孔分布を示す。表面積は１６．２
ｒｍ”７ｇ ”ｔ’アル。
１施■」
１００．０ｇのＺｒ０ＣＲｚ −８ＨｔＯ１５，１３ｇ
のＹＣｌ３・６Ｈ３０および８．０８ｇの２．２−ジメ
チルプロパン−１，３−ジオールを乳鉢によって混合し
、ガラス製フラスコ中で攪拌下に溶融する。浴温度は１
４０°Ｃである。溶融物を還流下に加熱し、次いでＨ，
０およびＨＣｌを蒸発させることによって高粘度と成る
まで濃縮する０次いでこの高粘度溶融物をＡｆｚＯｓ−
るつぼ中に入れ、炉の中で１時間にわたって空気流中で
６００°Ｃでか焼する。か焼した粉末をボールミル中で
粉砕し、次いで分析する。
のＹＣｌ３・６Ｈ３０および８．０８ｇの２．２−ジメ
チルプロパン−１，３−ジオールを乳鉢によって混合し
、ガラス製フラスコ中で攪拌下に溶融する。浴温度は１
４０°Ｃである。溶融物を還流下に加熱し、次いでＨ，
０およびＨＣｌを蒸発させることによって高粘度と成る
まで濃縮する０次いでこの高粘度溶融物をＡｆｚＯｓ−
るつぼ中に入れ、炉の中で１時間にわたって空気流中で
６００°Ｃでか焼する。か焼した粉末をボールミル中で
粉砕し、次いで分析する。
この粉末は９４χまでが正方晶形の相より成りそして結
晶の直径はＸ−線回折スペクトルによると１３ ｎｍで
ある。このことは３７８Ｍ像によって６１！ Ｌｙされ
る。
晶の直径はＸ−線回折スペクトルによると１３ ｎｍで
ある。このことは３７８Ｍ像によって６１！ Ｌｙされ
る。
災施貫」
２００．０ｇのＺｒ０Ｃｊ２ ｚ ’ ８ＨｚＯ５８，
１６ｇのＹＣｊ２ｆｆ’６Ｈ２０および２０．０ｇの２
，２−ジメチルプロパン−Ｌ３−ジオールを、乳鉢中で
混合した後にガラス製フラスコ中で攪拌下に１４０°Ｃ
の浴温度で溶融し、この温度に１時間還流下に維持する
。次いで６０ｃｌＩＩｊのＨＣｆ含有水を留去し、得ら
れる生成物をＡ１．ｔ０３−るつぼ中で最初に８００°
Ｃで１時間そして次に１ｏｏｏ’ｃで１時間、空気流中
でか焼する。
１６ｇのＹＣｊ２ｆｆ’６Ｈ２０および２０．０ｇの２
，２−ジメチルプロパン−Ｌ３−ジオールを、乳鉢中で
混合した後にガラス製フラスコ中で攪拌下に１４０°Ｃ
の浴温度で溶融し、この温度に１時間還流下に維持する
。次いで６０ｃｌＩＩｊのＨＣｆ含有水を留去し、得ら
れる生成物をＡ１．ｔ０３−るつぼ中で最初に８００°
Ｃで１時間そして次に１ｏｏｏ’ｃで１時間、空気流中
でか焼する。
得られる粉末は９３χまでが正方晶形の相であり７ｚま
でが単斜晶形の相である。 ３７８Ｍ像によって４０〜
５０ｎｍの結晶厚が判る。Ｘ−線回折像は４６ ｎｍの
結晶平均直径を示す。凝集物は多少硬く、膨張計におい
てこの粉末は僅かに悪いか焼挙動を示した。
でが単斜晶形の相である。 ３７８Ｍ像によって４０〜
５０ｎｍの結晶厚が判る。Ｘ−線回折像は４６ ｎｍの
結晶平均直径を示す。凝集物は多少硬く、膨張計におい
てこの粉末は僅かに悪いか焼挙動を示した。
裏上斑」
実施例１の実験をＺｒ０Ｃｆ ｚ ’ ８８ｚＯ： ２
．２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール＝ｌ：１の
ｔ比で繰り返す。得られる粉末は実施例１に記載した生
成物と同様の性質を有している。
．２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール＝ｌ：１の
ｔ比で繰り返す。得られる粉末は実施例１に記載した生
成物と同様の性質を有している。
１五炭」丑よｌ」
実施例１と同様に二つの実験を実施するが、ジルコニウ
ム塩とジオールとの量比を１０：１と１：６とにする。
ム塩とジオールとの量比を１０：１と１：６とにする。
両方の場合に、実施例１の粉末に比較して硬い凝集物お
よび僅かに悪いか焼挙動の生成物が製造される。
よび僅かに悪いか焼挙動の生成物が製造される。
尖血炭」
１００．０ｇのＺｒ０Ｃｊ！ ｔ ・８８ｔＯ１５，１
３ｇのＹ（１３・６Ｈ２０および８．０８ｇの２，２−
ジメチルプロパン−１，３−ジオールを乳鉢中でよく混
合し、三首フラスコ中で攪拌下に１４０°Ｃの浴温度で
溶融しそして還流下に更に１５分間加熱する。Ｈ，０お
よびＩ（Ｃｊ２を留去した後に粉末を２００°Ｃに加熱
し、次いで空気流中で８００″Ｃで１６時間か焼する。
３ｇのＹ（１３・６Ｈ２０および８．０８ｇの２，２−
ジメチルプロパン−１，３−ジオールを乳鉢中でよく混
合し、三首フラスコ中で攪拌下に１４０°Ｃの浴温度で
溶融しそして還流下に更に１５分間加熱する。Ｈ，０お
よびＩ（Ｃｊ２を留去した後に粉末を２００°Ｃに加熱
し、次いで空気流中で８００″Ｃで１６時間か焼する。
蛍光Ｘ−線分析によると得られる粉末中に塩素は検出さ
れない。ＲＥＭ−像は粉砕度次第で１０μｍまでの直径
を有する粒子を示した。この粒子はＳＴＥＭ−像による
と１５〜３０ｎｍの直径の結晶で構成されている。膨張
測定から判る通り、粉末の焼結極大は１１３４°Ｃにあ
る。
れない。ＲＥＭ−像は粉砕度次第で１０μｍまでの直径
を有する粒子を示した。この粒子はＳＴＥＭ−像による
と１５〜３０ｎｍの直径の結晶で構成されている。膨張
測定から判る通り、粉末の焼結極大は１１３４°Ｃにあ
る。
１盈斑」
乳鉢中で、５００．０ｇのＺｒ０Ｃｆ ｔ ・８１１ｚ
Ｏおよび２５゜５ｇのＹＣｊ２ｊ・６Ｈ２Ｏを均一化す
る。この混合物をガラス製フラスコ中で攪拌下に溶融し
、還流下に１５分間維持する。次いで、４０．４ｇの２
，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオールを添加し、
１４０°Ｃから２００ ’Ｃに温度を高める。Ｈ２Ｏお
よびＨＣｆｆｉの留去を、粉末の乾燥直前に４．５ ｋ
Ｐａに減圧することによって促す。生成物を粉砕し、空
気中で８００°Ｃで１時間にわたってか焼し、粉砕する
ことによって細かくし、次いで分析する。結晶の大きさ
は１５〜２０ ｎｍである。膨張測定で、粉末は１１６
１°Ｃで焼結極大を示す。
Ｏおよび２５゜５ｇのＹＣｊ２ｊ・６Ｈ２Ｏを均一化す
る。この混合物をガラス製フラスコ中で攪拌下に溶融し
、還流下に１５分間維持する。次いで、４０．４ｇの２
，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオールを添加し、
１４０°Ｃから２００ ’Ｃに温度を高める。Ｈ２Ｏお
よびＨＣｆｆｉの留去を、粉末の乾燥直前に４．５ ｋ
Ｐａに減圧することによって促す。生成物を粉砕し、空
気中で８００°Ｃで１時間にわたってか焼し、粉砕する
ことによって細かくし、次いで分析する。結晶の大きさ
は１５〜２０ ｎｍである。膨張測定で、粉末は１１６
１°Ｃで焼結極大を示す。
実施斑」
１００．０ｇのＺｒ０Ｃ１２・６ＨｚＯおよび２５．５
ｇのｙｃｐ。
ｇのｙｃｐ。
・６Ｈ７０より成る溶融物を製造し、１４０ ”Ｃの浴
温度で１時間還流下に加熱する。この溶融物に８゜０８
ｇの２．２−ジメチルプロパン−１，３−ジオールを添
加し、生じる溶融物を更に１５分間還流下に加熱する。
温度で１時間還流下に加熱する。この溶融物に８゜０８
ｇの２．２−ジメチルプロパン−１，３−ジオールを添
加し、生じる溶融物を更に１５分間還流下に加熱する。
微細な白い黄色味を帯びた沈澱が部分的に生じる。Ｈ２
ＯおよびＨＣｌの留去（この方法段階の終わり頃は減圧
下に実施する）後に、得られた生成物を粉砕しそして空
気流中で８００°Ｃで１時間か焼する。ＳＴＥＭ−像か
ら約２０ ｎｍの結晶直径が判る。焼結極大は１１５４
°Ｃに認められた。
ＯおよびＨＣｌの留去（この方法段階の終わり頃は減圧
下に実施する）後に、得られた生成物を粉砕しそして空
気流中で８００°Ｃで１時間か焼する。ＳＴＥＭ−像か
ら約２０ ｎｍの結晶直径が判る。焼結極大は１１５４
°Ｃに認められた。
皇施斑赳
実施例９の実験を繰り返す。しかしながら溶融物を還流
下に１６時間加熱する。この溶融物はミルク様に濁った
外観を有している。得られる粉末の結晶は３０〜５０
ｎｍの直径を有しており、粉末の焼結極大は１１７５°
Ｃにある。
下に１６時間加熱する。この溶融物はミルク様に濁った
外観を有している。得られる粉末の結晶は３０〜５０
ｎｍの直径を有しており、粉末の焼結極大は１１７５°
Ｃにある。
１隻Ｕ
１００．０ｇのＺｒ０Ｃｌ ｚ ・８ＨｚＯ１５，１８
のＹＣｌ ｓ ・６ＨｚＯおよび８．１ｇの２．２−ジ
メチルプロパン−１，３−ジオールをよく混合した後に
溶融する。Ｈ，０およびＨＣｆが留去さる度合で、新鮮
な水を配量供給する。５時間後には更に水は加えず、溶
融物を乾燥する。２００°Ｃに温度調整した後に、生成
物を空気流中で８００°Ｃで１時間か焼する。粉末の結
晶は約２５ ｎｍの直径を有し、１００χまで正方晶形
の相より成る。
のＹＣｌ ｓ ・６ＨｚＯおよび８．１ｇの２．２−ジ
メチルプロパン−１，３−ジオールをよく混合した後に
溶融する。Ｈ，０およびＨＣｆが留去さる度合で、新鮮
な水を配量供給する。５時間後には更に水は加えず、溶
融物を乾燥する。２００°Ｃに温度調整した後に、生成
物を空気流中で８００°Ｃで１時間か焼する。粉末の結
晶は約２５ ｎｍの直径を有し、１００χまで正方晶形
の相より成る。
裏施■肥
か焼に適する粗粉末を実施例１に記載されている様に製
造する。この生成物を空気流中で最初に４００°Ｃで１
時間、次いで６００°Ｃで１時間か焼する。得られる粉
末は１００χまで正方晶形の相より成る。結晶厚は２３
ｎｍである。
造する。この生成物を空気流中で最初に４００°Ｃで１
時間、次いで６００°Ｃで１時間か焼する。得られる粉
末は１００χまで正方晶形の相より成る。結晶厚は２３
ｎｍである。
災施尉Ｕ
１８．５ｇのプロパン−１，２−ジオール、７８．３ｇ
のＺｒ０Ｃｌ ｚ ’ ８８ｚＯおよび３．２ｇのＹＣ
ｊ２３’ ６１ｂＯを攪拌下に溶融し、還流下に１４０
°Ｃで２時間加熱する。２８ｇの塩酸を留去し、得られ
た生成物を空気流中で８００°Ｃで１時間か焼しそして
次いで粉砕した後に、良好にプレス成形できる且つ焼結
できる粉末が得られる。正方晶形の相と単斜晶形の相と
の比は９５：５である。正方晶形の結晶の直径は２３
ｎｍである。
のＺｒ０Ｃｌ ｚ ’ ８８ｚＯおよび３．２ｇのＹＣ
ｊ２３’ ６１ｂＯを攪拌下に溶融し、還流下に１４０
°Ｃで２時間加熱する。２８ｇの塩酸を留去し、得られ
た生成物を空気流中で８００°Ｃで１時間か焼しそして
次いで粉砕した後に、良好にプレス成形できる且つ焼結
できる粉末が得られる。正方晶形の相と単斜晶形の相と
の比は９５：５である。正方晶形の結晶の直径は２３
ｎｍである。
皇立皿口
実施例１３の実験を繰り返すが、か焼を２時間実施する
点が相違する。最初の段階に生成物をアルゴン流中で５
００″Ｃで１時間か焼する。生じる黒色の粉末を次いで
第二段階目に空気流中で８００″Ｃに１時間加熱する。
点が相違する。最初の段階に生成物をアルゴン流中で５
００″Ｃで１時間か焼する。生じる黒色の粉末を次いで
第二段階目に空気流中で８００″Ｃに１時間加熱する。
今度は白色である粉末をプレス成形してタブレットにし
、焼結する。
、焼結する。
１蓋開■
Ｚｒ０Ｃｉ ｚ ・８ＨｚＱおよびプロパン−１，２−
ジオールを４：ｌの量比で、実施例１３に記載されてい
る様にＹＣｆ ｘ ” ６ＨｚＯ（Ｚｒ０ｚを基準とし
て５χのＹ２島）の添加下にＺｒＯ□粉末に加工する。
ジオールを４：ｌの量比で、実施例１３に記載されてい
る様にＹＣｆ ｘ ” ６ＨｚＯ（Ｚｒ０ｚを基準とし
て５χのＹ２島）の添加下にＺｒＯ□粉末に加工する。
得られる生成物は膨張測定で１１３４°Ｃの所に焼結極
大を示す。
大を示す。
１崖Ｕ
この実施例ではジオールとしてエタン−１，２−ジオー
ルを用いる。他の条件は実施例１５のそれに相応する。
ルを用いる。他の条件は実施例１５のそれに相応する。
得られる粉末は２８ ｎｍの結晶の大きさを有し、正方
晶形の割合は７４χである。焼結極大は１１７２°Ｃの
所にある。
晶形の割合は７４χである。焼結極大は１１７２°Ｃの
所にある。
１上皿Ｈ
実施例１３に記載の実験をブタン−１，３−ジオールを
用いて繰り返す。９０χまでが正方晶形相より成りそし
て１２６８°Ｃの所に焼結極大を有する粉末が得られる
。
用いて繰り返す。９０χまでが正方晶形相より成りそし
て１２６８°Ｃの所に焼結極大を有する粉末が得られる
。
実施■」
安定剤として１２重量％のＣｅ０ｚを含有する粉末を製
造する。製造条件は実施例１のそれに相当する。黄色の
粉末は１００χまでが正方晶形相より成る。結晶の大き
さはＸ−線回折像によると２１ｎｅｗ と測定される。
造する。製造条件は実施例１のそれに相当する。黄色の
粉末は１００χまでが正方晶形相より成る。結晶の大き
さはＸ−線回折像によると２１ｎｅｗ と測定される。
実ＪＬ４引ユ
実施例１の実験を安定剤を加えずに繰り返す。
９８χまでが単斜晶形相である粉末が得られる。
結晶の大きさは６６ ｎｍである。
止較炎
１００．０ｇのＺｒ０Ｃｌ ｚ ’ ８ＨｚＯおよび５
．２ｇのＹＣｌ３・６Ｈ２０を、別の添加物を加えずに
溶融し、実施例１に記載した様に粉末に加工する。この
生成物は０．５〜１μ信の直径を有する硬い凝集物より
成り、高密度の成形体にプレス成形できないし焼結でき
ない。
．２ｇのＹＣｌ３・６Ｈ２０を、別の添加物を加えずに
溶融し、実施例１に記載した様に粉末に加工する。この
生成物は０．５〜１μ信の直径を有する硬い凝集物より
成り、高密度の成形体にプレス成形できないし焼結でき
ない。
本発明は特許請求の範囲に記載の二酸化ジルコニウム粉
末、その製造方法およびそれを焼結体の製造に用いる方
法に関するものであるが、実施の態様として以下を包含
する： １）安定剤を含有する請求項１に記載の二酸化ジルコニ
ウム粉末。
末、その製造方法およびそれを焼結体の製造に用いる方
法に関するものであるが、実施の態様として以下を包含
する： １）安定剤を含有する請求項１に記載の二酸化ジルコニ
ウム粉末。
２）塩化ジルコニルの反応系に安定剤を前駆体の形で添
加する請求項２に記載の方法。
加する請求項２に記載の方法。
３）安定剤前駆体として塩化イツトリウムおよび／また
は−セリウムを添加する上記２項記載の方法。
は−セリウムを添加する上記２項記載の方法。
４）溶融物を塩酸の還流下に加熱する請求項２に記載の
方法。
方法。
５）塩化ジルコニルとジオールとのモル比が１０＝１〜
１：１０である請求項２または上記２〜４項のいずれか
一つに記載の方法。
１：１０である請求項２または上記２〜４項のいずれか
一つに記載の方法。
６）塩化ジルコニルとジオールとのモル比がＩ：１〜６
：１である上記５項記載の方法。
：１である上記５項記載の方法。
７）塩化ジルコニルとジオールとのモル比が２：１〜５
：１である上記６項記載の方法。
：１である上記６項記載の方法。
８）か焼を６００〜１０００°Ｃの温度で実施する請求
項２または上記２〜７項のいずれか一つに記載の方法。
項２または上記２〜７項のいずれか一つに記載の方法。
９）か焼を６５０〜８００″Ｃの温度で実施する上記８
項記載の方法。
項記載の方法。
１０）酸素含有ガスとして空気を用いる請求項２または
上記２〜９項のいずれか一つに記載の方法。
上記２〜９項のいずれか一つに記載の方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １） 塩化ジルコニルを一般式 ＨＯ−Ｘ−ＯＨ ［式中、Ｘが炭素原子数２〜５の飽和炭化水素残基であ
る。］ で表されるジオールの存在下に溶融し、水および塩化水
素を蒸発し、反応生成物を高温のもとで酸素含有ガス雰
囲気でか焼しそしてか焼した残留物を場合によっては粉
砕することによって製造された二酸化ジルコニウム粉末
。 ２） 塩化ジルコニルを一般式 ＨＯ−Ｘ−ＯＨ ［式中、Ｘが炭素原子数２〜５の飽和炭化水素残基であ
る。］ で表されるジオールの存在下に溶融し、水および塩化水
素を蒸発し、反応生成物を高温のもとで酸素含有ガス雰
囲気でか焼しそしてか焼した残留物を場合によっては粉
砕することを特徴とする二酸化ジルコニウム粉末の製造
方法。 ３） 請求項１に記載の二酸化ジルコニウム粉末を焼結
体の製造に用いる方法。 ４） 請求項１に記載の二酸化ジルコニウムから製造さ
れた焼結体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3918013.1 | 1989-06-02 | ||
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