JPH03123763A - 赤外吸収化合物及びそれを用いた光記録媒体 - Google Patents

赤外吸収化合物及びそれを用いた光記録媒体

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JPH03123763A
JPH03123763A JP1258833A JP25883389A JPH03123763A JP H03123763 A JPH03123763 A JP H03123763A JP 1258833 A JP1258833 A JP 1258833A JP 25883389 A JP25883389 A JP 25883389A JP H03123763 A JPH03123763 A JP H03123763A
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JP
Japan
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group
infrared absorbing
compound
optical recording
ion
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JP1258833A
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English (en)
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Chieko Mihara
知恵子 三原
Takeshi Santo
剛 三東
Hiroyuki Sugata
裕之 菅田
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Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は赤外吸収化合物及びそれを利用した光記録媒体
に関し、特に光ディスクまたは光カードにおいて、繰り
返し再生における耐久性及び耐光性を向上させる赤外吸
収化合物及びそれを用いた光記録媒体に関する。
[従来の技術] 一般に、光ディスクおよび光カートは、基体の上に設け
た薄い記録層に形成された光学的に検出可能な小さな(
例えば、約1pm)ピットをらせん状又は円形および直
線状のトラック形態にして高密度情報を記憶することが
できる。この様な光ディスクおよび光カートに情報を書
き込むには、レーザ感応層の表面に集束したレーザを走
査し、このレーザ光線が照射された表面のみがピットを
形成し、このビットをらせん状又は円形および直線状ト
ラックの形態て形成する。レーザ感応層は、レーザ・エ
ネルギーを吸収して光学的に検出可能なピットを形成で
きる0例えば、ヒートモード記録方式では、レーザ感応
層は熱エネルギーを吸収し、その個所に蒸発又は融解に
より小さな凹部(ビット)を形成できる。また、別のヒ
ートモード記録方式では、照射されたレーザ・エネルギ
ーの吸収により、その個所に、光学的に検出可能な濃度
差を有するビットを形成できる。
ここで、反射率の高い記録層として有機色素薄膜を用い
ることにより、記録ビットの光学的コントラストを高く
設定することができる0例えば。
有機色素薄膜として、レーザ光に対する光吸収の大きい
ポリメチン系色素、アズレン系色素、シアニン系色素、
ピリリウム系色素等を用いると、金属光沢(反射率lO
〜50%)を示す光吸収反射膜が得られ、レーザ記録が
可能で反射読み出しが可能な光学記録媒体になる。特に
、レーザ光源として発振波長600 ヘ900nsの半
導体レーザな用いると、装置の小型化、低コスト化か可
能となる利点を有している。しかしながら、有機色素薄
膜は。
一般に熱および光に対して、物質変化しゃすい等の原因
から、記録再生特性および保存安定性が低下するという
問題があった。
[発明が解決しようとする課8] 本発明は、上記の様な従来技術に鑑みてなされたもので
あり、その目的とするところは、赤外部に大きな吸収領
域を有し、かつ溶解性の良好な赤外吸収化合物を提供す
ることにある。
また、他の目的は本発明による新規の赤外吸収化合物を
、光記録媒体に使用した場合に、繰り返し再生における
耐久性および耐先安定性を著しく増大させた光記録媒体
を提供することにある。
[課題を解決するための手段]および[作用]すなわち
、本発明は、下記一般式CI]または一般式[II]で
表わされる赤外吸収化合物、および前記一般式[I]お
よび/または一般式[11で表わされる赤外吸収化合物
を含有する有機色素薄膜を有することを特徴とする光記
録媒体である。
(式中、R鳳〜R,は水素原子、ハロゲン基または1価
の有機残基を示す。R,〜R8は各々異なっていても又
は同じであってもよい。また、R,とR2,R3とR,
、R8とR6およびR7とR,の組み合せで、5員環。
6員環または7員環を形成してもよい。
Aは C〔または CC口、Bは 〔(または C〔口を示し、芳香族環は低級アルキル基
、低級アルコキシ基、ハロゲン基または水酸基によって
置換されてもよい )(eは陰イオンを示す、) 上記の一般式[I]および一般式[111において、R
3−R6は水素原子、ハロゲン基または1価の有機残基
を示す。ハロゲン基としては1例えば、フッ素、塩素、
臭素、沃素などを示す、1価の有機残基としては1例え
ばアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、
n−プロピル基。
1so−プロピル基、n−ブチル基、 5ec−ブチル
基、 1so−ブチル基、t−ブチル基、n−アミル基
、t−アミル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、t
−オクチル基などを示し、さらに他のアルキル基1例え
ば置換アルキル基としては、例えば2−ヒドロキシエチ
ル基、3−ヒドロキシプロピル基、4−ヒドロキシブチ
ル基、2−アセトキシエチル基、カルボキシメチル基、
2−カルボキシエチル基、3−カルボキシプロピル基、
メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシプロピ
ル基など、アルケニル基としては、例えばビニル基、プ
ロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基。
ヘキャニル基、ヘプテニル基、オクテニル基など、アラ
ルキル基としては、例えばベンジル基。
p−クロロベンジル基、p−メチルベンジル基。
2−フェニルメチル基、2−フェニルプロピル基、3−
フェニルプロピル基、α−ナフチルメチル基、β−ナフ
チルエチル基など、アルキニル基としては、例えば、プ
ロパギル基、ブチニル基。
ペンチニル基、ヘキシニル基などである。
R3−R6は各々異なっていても又は同じであってもよ
い。
また、R,とR,、R3とR4,R5とR6およびR7
とR8の組み合せで、置換もしくは未置換の5員環、6
員環または7員環を形成してもよく、5員環としてはピ
ロリジン環、6員環としてはピペリジン環。
モルホリン環、テトラヒドロピリジン環、7員環として
はシクロヘキシルアミン環である。これらの環は、同じ
であってもまたは異っていてもよい。
>(eは、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、過
塩素酸塩イオン、硝酸塩イオン、ベンゼンスルホン酸塩
イオン、P−トルエンスルホン酸塩イオン、メチル硫酸
塩イオン、エチル硫酸塩イオン、プロピル硫酸塩イオン
、テトラフルオロホウ酸塩イオン、テトラフェニルホウ
酸塩イオン、ヘキサフルオロリン耐塩イオン、ベンゼン
スルフィン酸塩イオン、酢酸塩イオン、トリフルオロ酢
酸塩イオン、プロピオン酢酸塩イオン、安息香酸塩イオ
ン、シュウ酸塩イオン、コハク酸塩イオン、マロン酸塩
イオン、オレイン酸塩イオン、ステアリン酸塩イオン、
クエン酸塩イオン、−水素二リン酸塩イオン、二水素−
リン酸塩イオン、ペンタクロロスズ酸塩イオン、クロロ
スルホン酸塩イオン、フルオロスルホン酸塩イオン、ト
リフルオロメタンスルホン酸塩イオン、ヘキサフルオロ
ヒ酸塩イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸塩イオン、
モリブデン酸塩イオン、タングステン酸塩イオン、チタ
ン酸塩イオン、ジルコン酸塩イオンなどの陰イオンを表
わす。
本発明の赤外吸収化合物の製造方法は、米国特許明細書
3251881号、米国特許明細書:1575871号
、米国特許明細書3484467号および特開昭61−
69991号等に記載された方法を利用することが出来
る0例えば、次の過程により製造することが出来る。
■2N−■−N12+ 41+No2−−→CIItN
%N−■−N(−◎→11.〕2上記ウルマン反応及び
還元反応により得たアミノ体を選択的置換化により、例
えばアルキル化、アルケニル化、アラルキル化、アルキ
ニル化により置換化したのち、酸化反応により最終生成
物を得ることが出来る。
R1からRaが非対称となる場合には、このアルキル化
等を多段階的に行う必要があり、コスト的にはRoから
Raが同一の場合が好ましい。
次に、本発明による一般式[I]または一般式[nlで
表わされる赤外吸収化合物の具体例を挙げる。簡略化の
ために、Aが 1  で、×0がCI!04゜で、 I
’1.、R2,R3,R,がエチル基で、R’i+R6
+R,、R,1がメチル基の場合は。
Cl13.CL (:ll:l 、Cll:+と表わす
マタ、Bカ()Ql: テ、2x0カ2Breテ、RI
トR2,RユとR4,R5とR6,R7とR8の組み合
わせで、5員環を形成する場合は Cσ Br、 CH2G+12CI(2Cilt CH
2CH*CHzCHtCH、CH2CH2C112C1
12G 112 C82C112と表わす。
なお、本発明において、R1−R8は、RI+ R*、
 Rs+ R4+ Ran Ran R?およびR6を
示す。
化合物No、   A [IJ−(11) CHミ [I ]−(I1)σ 円−(13)σ [I 1−(14)σ 川−(15) Cc [IJ−(16) 、(工 C1) x       R,112 CIl:l+0.3n−CIl(zs、n−C+zll
zsCjl!04C2+1.cH=cl−12,C,1
LCH=CI+。
(J!0.   (:H,O(:11.、C2H4CH
SbFg   C2H,0C)1.、C21LOfl:
島NO30C2Hs、0C211s SbFa   C112CH2C11,(:11□R:
1R4 n−C+2Hts+n−C+211zsCJ、Cll=
CH,、C2H4CH−C:H。
(:H2QC:H,3,C1,0(:113C2H,O
C)+3.C21140CH3n−C3Ht、n−C3
Ht CH2Cl2.C112CH2 R2H。
n−ClJ2s+n−ClJ12% C21L(:H−CIl、 、C2H4C)l−C)I
C鳥OC1,、CH20CHユ (21140C1++、C2)IJ(:H30CzHs
、OC+dls CI2C1l、(:82C11゜ R?R8 1−(:12H26,1l−C12112sCzl14
C)l−CL、C2H4CH=C1kCH20CH3,
CH□O(:fl+ C2H40CH:+、CJ40CH3 n−C3Hy、n−(:311y CH2CII□Cl2C112 [I ]−(la) [I ]−(I1) σ r C1)0゜ CH,C1120C)l、C1l。
03 C1l□CH□CH□C1l□CH2 C)I2C820CIl□CI4□ (:H2Cl1□CI(□CI(*CH2CH□CH*
0CHaCHt C11tel(2(:HzCH2C11gCH2CH2
0(:11□CI+□ CH,fl:H,C112CII2fl:+12化合物
No−A [1]−(29)σCβ04 [I 1−(30) CcASF6 R,R。
C,H4CR,C6114CII CJi、+1:1lls R,It。
C,114Cj7.C6H,CJ CJIs、CJs RSR。
C,l量4Cj’、CaHnC1’ C2H5,C211s R’yRa C,04C1’、C6H4Cβ Czlls、Cjls [Il−(’12) [I ]−(33) [I ]−(:l14 [I ]−(35) C〔 σ σ σ BF。
B「 CRO。
SbF。
n−C,H,、n−CJ。
CJ4CR−C21LCR C)l−C(CH3) CII□C((:11.)2C
I12Cj)、 CJi n−C11lt、n−C3H7 C,H,CR,C21+4C1I CH冨C(C113)C112C(CIl:1)2C1
12CR,CR n−C5+1t、n−C:+l1t CJ4CR9CzH<CjI C11−C(CI−13)CH2C(CHi3)tcl
l□C2H,、C,1Is CH*CI!zCI12(1:1la CaH4(:j’、(:J4C1 (:1IIIC(CI(3)Cll□(:(C113)
2C112CJs、CJs 化合¥@No。
[I ’]−(1) [I ’]−(2) [I ’1−(3) [I ’]−(5) [1’]−(6) [f ’1−(7) [I ’]−(8) [I ’1−(9) CJ 0工 0工 C1’O。
CRO4 SbF。
R+R* CIh、C1(3 CtH5,CJs OC*HS、OC*H5 CJ CJ CC〔 CJ CJ CRO。
SbF6 CRO4 SbF。
n−CJ、 、n−(:Jy iso−C3Ht+1so−C3Hy OC,H,、OC,)I。
C11□CH=CII*、CIl□CH−C)12G2
1LCII−CHi 、Cl2CII−(:HzR,R
4 C113,CHi CJs、CJs OCJs、0C2Hs CHi3 H*CHCJs n−ら)l? I n−C3Ht iso−C3Ht 、 1so−C,fl。
OC,119,OC,l19 CI1gCI=CI2.C)ltcH−(:ll*C,
H,CH−CIll 、C2H,C11−CH。
」9 8R41 CH3,CH3 C211seCJq OC*Hs 、0C2H!1 C)1. 、CH3 n−C,3Ht+n−C5Ht iso−C3H7,1so−C311tOC41置9,
0C4H9 CIl、Cl1−C)12 、Cl2CII−C112
G21LCII−C1l* 、C21LCII”Cl1
tn−C,H,、n−C,Il。
R,R。
CHi3.CH3 C211s、CJ5 0C2HS、0C2H。
C1,、Cl5 n−C311t、n−C31+7 iso−C:Jlt 、 1so−GullyO(:4
119,0C4119 CH2(:H−CIl、、CH,(:ll−C112C
,114CH−C112,C,114CII−CI12
n−c411s、n−CJIs 482− 化合物No。
R,R2 化合物No。
R,R。
[11]−(3) 〔く bFa OCH:1.OCH:1 R,11゜ n−CJ、 、n−C:lH。
C,H,C12,C,H4CR C2t15.CJs R,R。
n−(:3+1y 、n−C,117 C6H4C4)、C,H4C1’ C211s、Cjls R?R6 n−CJ、、n−CJy C6n、cp、c6u4ciI C211,、C2+1S R,R。
(::+lly、n−CJt Hs、CtHs OCR+、QC)+3 C,H,、n−C,H。
Q−C:lH?l 1so−CzT。
、、CHユ コH,,0C3H。
zcll−C)12.Cll2Cll=C1122CI
+=(:11. 、CH2Cll−CH2C14112
9+n−C141129 R13R。
n−c:11? 、n−C1Ht C2Hs、CtHs OCHi、0Cfl+ n−C,Il、、n−C4)19 iso−CIHy、 1so−C311yCH,、CH
3 0CユH,、OC:ll+7 CI(telI=ctlz 、CIl□C8−C112
CI1.Cl1=CI+、 、CI(□C11=に11
゜n−Ct<H29+11−(+J12sJa n−C1+1. 、n−C,H。
C,)1.、C21+。
0(l(3,QC)!3 n−C4H9,n−CJIs iso−C=Hy、 1so−Cl1=CI+3.CI
+。
OC*Ht 、0C3H? CH,C11−CIl□、CI+2(:ll=CH□C
82CIl=CH,、CIl□CH=CI。
n−C141129+n−Cl41129484− 化合物No。
B [11j−(11) α bFg R,R。
C,+14(:ll−C11□、C,ILCll−CI
I23R4 Ca)14cH−CH*、CJ<Cll”CH□sRg Cal<Ct(=CHa、CJ(4C1l−(:112
R?R6 C2■4CI+=CIIz、C6H4Br−111(z
[11]−(13) [II]−(14) [II]−(15) [111−(16) 〔く 〔く α α [II]−(18) [11]−(19) 〔て α 5b)r。
cI!o。
03 Cβ04 OC2H5,0CzHs CF3.CF。
C211,0C113,(:31(60C113G2+
LOG、11. 、C21140C211゜C11べ)
)So:+ 0Csll lt 、0CsHt tI 
    CJIJr、Cs1lJrOCzHs 、0C
JIs CF、 、CF。
C+H60CIIz、C+1I60(:HzCtlln
OC2f(a、Czl140CjlsOCsH1t 、
0Csll+ + CaHJr、Ca11.Br 0CJ(5,OG2+1s CF、、CF3 C,+160CH3,C,)160cl13CzlLO
Ctlls 、CJLOCz)Isiso−C:+To
、 1so−CJyOCaH+ l、0CaHII C6114Br、C6H4Br 0CJsIOCJs CFff、CF:1 C+1I60CHi、C:+HsOCII+C2114
0G21+5 、C21140C211Siso−(:
J?、 1so−C311yOC511t s 、0C
sf(+ 1CaHJr、C5HJr 化合物No、B [旧−(20) @  cI!o4 [111−(21) Cc、Cf、。
tRt CH,−C,HS、CH2−C6HS (:F1a(:ミCH,CH2C=CHRJ< CH*−CaHs、Cll□−G、)I。
C1l□CミCl、CJ(□CミCH R,5Ra CH2−Ca)Is、CH2−CaH,。
(:1I2CミCH,C)1.(:ミ(JlR,R。
CH2−C61(、、CIl□−Cr、HsCH2Cミ
CH,Cll2CミC11 CH2CH,Cl1C1,CH。
C112C112C112C112C112[■]−(
24) [rI]−(25) α ば Br SbF。
CH2CH20CHzCHt CHiCI(tcHac)lx(:HtelltCIl
□CH,0C11,C11゜ Cl2CI’1zCH2CH*CHaCH2(J12C
1120CH,CH2 Cl1□C1,CH,CIl□co2cutCH*C8
20CH2CI2 CH,CIl□C)I2G412Ct12CII2CI
ICII□C112CI+ 11、I+ 485− 化合物No。
[n’1−(1) [II’1−(2) [II’1−(3) [11’1−(4) [11’1−(5) [■’]−(6) [11’1−(7) [II’1−(8) [n’1−(9) [11’1−(10) OC CI CI Cに Cに C〔( Cに C〔【 CCJ:、。
CI CJI04 CJI04 SbF。
5F6 Cf、。
r CI!O。
CJI04 SbF6 ■ Jt n−CJIy、n−C3lIt CJ(S、CJS OCH:+、OCHi n−CJlg、n−C411g in−C41l 、 1so−CIlltC113,C
H。
OC:dly、OCJt CHzCIl−Ctlg 、C)IzCI−CHzCI
l2(:II=CI+、、C1(2ClトCH□n−C
14H2s+n−CIJlis R3R。
n−C3Hy、n−CJt C2汁!+C2)!! 0CHz、0CH3 n−(:J(、、n−CJI。
1so−CJy+ 1so−CJt CH3,CJI3 0CsHt、0C3Ht (:HzCH=CHi、Cl2C)I−C)ItC1l
□Cl1=CHt 、 C)It(:H=CIIzn−
CIJIzs+n−C+Jzs 5Ra n−CJt on−CJy CJs、CJs OCH3,0CH3 n−C4■s、n−C,l(。
1so−C311y 、 1so−C3HyCH3,C
H3 0C3H,、OC!+1゜ CHzCH−CH* 、CHzCIl−C)Isctt
、cu=cu□、CH2Cl1=CIlin−C441
1*s、n−n−C141l2?Ra n−C3Ht、n−C3Ht C*H!3.CtHs OC11□0C)I。
n−CnHs、n−CJIs iso−C,H,、1so−C31+。
CJI3.CJI3 OC31に、OCJy C11gC11=CII*、CIItCH−C)12C
)1.CI(雪(J12.Cl2CII−C)ltn−
C14H2s+n−(+Jlts 化合物No。
R,R。
R2H。
CHi−CaHs 、CHt−CsllsCH,Cミc
tt、ctt2c=c。
CH2Cll2CH,CHiCH1 CH2GHzOCH*C1l□ CIl□CH*CHtCHtCHtCII*5Rs C1la−Ca)Is、CHi−CJIsCIIaC=
CH,CH2C=C)l CH*CHtCtlaCH*CH2 CH2CIItOCH*CI+1 CH,C1,C1,C)12CIIC)ItR?R。
Cut−C6115、(:H2−C,ll5CH*C=
Cl1.CHiC=CII CHzC+1gCH*Cl1tCH2 CII□C120Ctl*CHt C+1.CII□CHzCIIaCIaCI12化合物
No。
B 11、R2 J4 5R6 R?R6 CI(20cl13.CH20CH3 0C11□0CH3 C,H,Cl1−CH□、C,H,CH−CI(。
CI+20CH3、CI□OCR。
0C1l*、QC)l:+ C,H,CH−CH,、C,116C)I−CI2CH
20CII+ 、 (JIzOCHzn−C2Ht、n
−C3Ht CJ6C11−CH□C,ll6CII=C112n−
C,、)It 、n−C=Ht C1(=C(C)1z)CIIzC(Cl13)zcl
l□n−C:+lly 、n−C311t OH−C(CH3)CH2C((:Il+)tcHzn
−ClHt、n−CJy CII=C(C)I3)CII□C(CH:+) zc
H*上記に例示したアミニウム塩化合物あるいはジイモ
ニウム塩化合物は、極大吸収波長が900nm以上にあ
り、吸光係数も数万から士数方程度と大きい吸収ピーク
を持つ。
このような赤外吸収化合物は光記録媒体の材料としての
用途以外に断熱フィルム、サングラスなどに使われる。
また、本発明の赤外吸収化合物は光記録媒体の有機色素
薄膜に含有して使用することができる。
光記録媒体として、これらの赤外吸収化合物と併用され
る有機色素薄膜を形成する近赤外吸収色素としては、一
般的に知られている色素が用いられ1例えばシアニン系
色素、メロシアニン系色素、クロコニウム系色素、スク
アリウム系色素。
アズレニウム系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン
系色素、ピリリウム系色素、フタロシアニン系色素など
がある。
これらの色素に対して前記一般式[I]のアミニウム塩
化合物または/および一般式【R1のジイモニウム塩化
合物からなる赤外吸収化合物の添加量は、全固形分を基
準として記録層に対して1〜60重量%、好ましくは5
〜40重量%、より好ましくは10〜30重量%が適当
である。
これらの化合物以外に、有機色素薄膜からなる記録層中
にバインダーを含有させても良い。バインダーとしては
例えば、ニトロセルロース、リン酸セルロース、硫酸セ
ルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、
醋酸セルロース、ミリスチン酸セルロース、パリミチン
酸セルロース、酢酸・プロピオン酸セルロース、酢酸・
醋酸セルロースなどのセルロースエステル類、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ブ
チルセルロースなどのセルロースエーテル類、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドンなどのビニル樹脂類、スチレ
ン−ブタジェンコポリマー、スチレン−アクリロニトリ
ルコポリマー、スチレンーブタジエンーアクリ口ニトリ
ルコボソマー1塩化ビニルー酢酸ビニルコポリマー、な
どの共重合樹脂類、ポリメチルメタクリレート、ポリメ
チルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリロニトリルなどのアクリル樹脂類、ポリエチレン
テレフタレートなどのポリエステル類、ポリ(4,4’
−イソフロビリデンジフェニレンーコ−1,4−シクロ
ヘキシレンジメチレンカーボネート)、ポリ(エチレン
ジオキシ−3,3′−フェニレンチオカーボネート)、
ポリ(4,4’−イソプロピリデンジフェニレンカーボ
ネートーコーテレフタレート)、ポリ(4,4’−イソ
プロピリデンジフェニレンカーボネート)、ポリ(4,
4’ −5ec−ブチリデンジフェニレンカーボネート
)、ポリ(4,4’−イソプロピリデンジフェニレンカ
ーボネート−プロツク−オキシエチレン)などのボリア
リレート樹脂類、あるいはポリアミド類、ポリイミド類
、エポキシ樹脂類、フェノール樹脂類、ポリエチレン、
ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンなどのポリオレフ
ィン類などを用いることかできる。
また、記録層中に界面活性剤、帯電防止剤、安定剤、分
散性難燃剤、滑剤、可塑剤などが含有されていてもよい
また、記録層と基板の間に下引き層、記録層の上に保護
層を設けても良い。
下引き層としては、耐溶剤性付与、反射率の向上、ある
いはくり返し再生の向上などのために。
保護層はキズ、ホコリ、汚れなどからの保護および記録
層の環境安定性などのために用いられる。
これらに使用される材料は無機化合物、金属あるいは有
機高分子化合物が主に用いられる。無機化合物としては
1例えば5in2. MgF2. Sin、 Tj02
+ZnO,TiN、 SiNなど、金属としては1例え
ばZn。
Cu、 Ni、 Aj)、 Cr、 Ge、 Se、 
Cdなどを、有機高分子化合物としてはアイオノマー樹
脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、エ
ポキシ樹脂、シランカップリング剤などを用いることが
出来る。
基板としては、ポリエステル、ポリカーボネート、アク
リル樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリアミド、ポリイミドなどのプラスチック
、ガラスあるいは金属類などを用いることができる。
塗工の際に使用できる有機溶剤は、分散状態とするか、
あるいは溶解状態にするかによって異なるが、一般にメ
タノール、エタノール、イソプロパツール、ジアセトン
アルコールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチ
ルクトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、N、N−
ジメチルホルムアミド、 N、N−ジメチルアセトアミ
ドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホ
キシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレン
グリコール七ツメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化
水素類、ベンゼン。
トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベ
ンゼンなどの芳香族類あるいはn−へキサン、シクロヘ
キサノリグロインなどの脂肪族炭化水素類などを用いる
ことかできる。
塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビートコーティング法、
ワイヤーバーコーティング法。
ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、カ
ーテンコーティング法などのコーティング法を用いて行
うことができる。
このような溶剤を用いて形成される記録層の膜厚は50
A〜100μm、好ましくは200 A〜1μmか適当
である。
[実施例] 次に、本発明における実施例を挙げて説明する。
合成例 0−フェニレンジアミン0.1モル、p−ニトロクロル
ベンゼン0.44モル、無木炭醸カリウム0.23モル
、銅粉2部(重量)を130部のジメチルホルムアミド
中攪拌下還流を4日間行った。反応後、反応混合物を口
過し、ローをシメチルホルムアミト、水、アセトンでよ
く洗浄したのち乾燥した。
赤褐色のテトラキス(p−ニトロフェニル)−2,3−
フェニレンジアミン26部を得た。
上記で得た化合物25部を95部のジメチルホルムアミ
ドパラジウム−カーボン水添触媒2部とともにオートク
レーブ中に加え、水素ガスを5.0にg/cm2にかけ
90℃〜100”C下で水素吸収が止まるまで攪拌した
反応後、反応液を口過し1口物なジメチルホルムアミド
で洗ったのち、口液な340部の氷水にあけた。しばら
く攪拌したのち、沈殿物を口取した。エタノールジメチ
ルホルムアミド混合溶媒で再結晶を行い、テトラキス(
p−アミノフェニル)−2,3−フェニレンジアミン1
0部を得た。高速液クロ分析により純度を測定したとこ
ろ、純度97.7%であった。
化合物No、 [I ]−(5)の合成上記アミノ体3
部をジメチルホルムアミド18部、無水炭酸水素ナトリ
ウム0.7部、n−プロピルブロマイド3.9部ととも
に100℃〜1:lO”Cで加熱攪拌をした。36時間
反応後、反応液を氷水100部にあけ、酢酸エチルで抽
出した。乾燥後、シリカゲルカラムで精製した。取得量
は3.1部であった。赤外吸光分析によりアミノ基のN
il伸縮振動による吸収の消失を確認した。
この化合物0.9部をアセトン20部中に分散させ、攪
拌下、当モルの過塩素酸銀な加えた。室温下1時間反応
させたのち、析出した銀を日別し、口液なイソプロピル
エーテルで稀釈し放置し、析出結晶を口取した。取得量
は0.8部であった。
このようにして合成した化合物No、 [I ] −(
5)は吸収極大波長998nm 、吸光係数31,00
0の赤外部に大きな吸収領域をもつ化合物であった。
化合物No、  n  −(1)の合成化合物No、 
[I ]−(5)の合成に使用したテトラキス(p−ジ
プロピルアミノフェニル)−2,3−フェニレンジアミ
21部を、アセトン20部中に分散させ、攪拌下2倍モ
ルの過塩素酸銀な加えた。
室温下1時間反応させたのち、析出した銀を日別し、口
液なイソプロピルエーテルで稀釈した。
0.6部の析出結晶を口取した。
以上説明した例は、アニオンが過塩素酸の場合であるが
、他のアニオンにする場合は、それに相当する銀塩を用
いることにより容易に目的とする化合物を得ることか出
来る0例えば、Ag5bF、。
八gBF、、  八gso、、  AgN0i、  A
g5O3C,H,CI、l、  Ag5O3CF3など
の銀塩を用いることが出来る。また、この他に、電解酸
化により得ることも出来る。
合成例2 合成例1において使用したO−フェニレンジアミンを2
.コージアミノナフタレンにかえた以外は、合成例1と
同様に反応を行い、テトラキス(p−アミノフェニル)
−2,:l−ジアミノナフタレン22部を得た。
化合物No、 [I ’]−(25)の合成合成例2で
得たアミノ体4部をジメチルホルムアミド25部、無水
炭酸水素ナトリウム1.2部、2−メトキシエチルブロ
マイド4.2部とともに100°C〜130℃で加熱攪
拌をした。36時間反応後、反応液を氷水にあけ、酢酸
エチルで抽出した。乾燥後、シリカゲルカラムで精製し
た。取得量は3.8部であった。赤外吸光分析によりア
ミノ基のNi1伸縮振動による吸収の消失を確認した。
この化合物1部をアセトン20部中に分散させ、攪拌下
、当モルの六フッ化アンチモン最銀を加えた。室温下1
時間反応させたのち、析出した銀を日別し、口液なイソ
プロピルエーテルで稀釈し放置し、析出結晶を口取した
。取得量は1.0部であった。また、極大吸収波長は1
054n■であった。
化合物No、 [U ’] −(23)の合成化合物N
o、 [I ’l−(25)の合成の途中で得られたピ
ロリン体0.5部を、アセトン11部に分散攪拌しなが
ら、室温下2倍モルの過塩素酸銀な加え、1時間攪拌し
た0反応後、析出した銀塩を日別し、アセトンでよく洗
った0口液からアセトンを留去したのち水で洗ったあと
減圧下乾燥した。
収得量は0.4部で、 11061nに極大ピークをも
つ赤外吸収化合物であった。
次に、一般式[I]および 【■1で表わされる赤外吸
収化合物を光記録材料として利用した実施例について述
べる。
実施例1 直径130−■φ、厚さ1.2■lのポリメチルメタク
リレート(以下、PMMAと記す)基板上に501Lの
プレグルーブを設け、その上にポリメチン色素(日本化
薬製TR−820)の有機色素と前記赤外吸収化合物N
o、 [I ]−(5)を重量比80:20で1.2−
ジクロロエタンに溶解させた液を、スピン塗布により8
00 Aの記録層を設けた。このようにして得た媒体の
内周側と外周側に0.3mmのスペーサーをはさみ、紫
外線硬化性樹脂接着剤で他のPMMA基板と貼合せエア
ーサンドイッチ構造の光記録媒体を得た。
これを1800rpmに回転させ、波長8300■の半
導体レーザーを用いて、基板側より記録パワー6mW、
記録周波数2 MHzで書き込みを行った0次に、読み
出しパワー0.8mWで再生し、C/N比をスペクトル
解析により測定した。続1いて、lO万回の読み出しく
再生くり返し)を行った後のC/N比を測定した。
更に、前記条件で作成した光記録媒体に、l KW/m
2のキセノンランプ光を100時間照射し耐光安定性試
験を行い、反射率およびC/N比を測定した。結果を表
−1に示す。
表−1 実施例2 実施例1と同様の基板上に、実施例1と同様な方法で、
l−グアイアズレニル−5−(6’−t−ブチルアズレ
ニル)−2,4−ペンタジエノール・パークロレイトと
前記赤外吸収化合物No。
[11]−(8)を重量比90:10の液により記録層
を設けた。
このようにして得た光記録媒体で実施例1と同じ試験を
した。結果を表−2に示す。
表−2 実 表−3 27,1555223,352 実施例3〜7 実施例1と同様に、表−3の組成からなる光記録媒体を
作成し、実施例1と同様の試験を行つた。結果を表−4
に示す。
1.5−ジグアイアズレニル −2,4−ペンタジエノール・ パークロレイト I ’−1285:  ts (p−ジエチルアミノフェ ニル)−(p−メトキシフェ ニル)メチレン−1−シクロ ペンテ−2−二ルー3−(p−ジメ チルアミノフェニル)−(p− エトキシフェニル)カルボ ニウム・パークロレイト ■ −34 90:10 1.5−ビス(ジエチルアミノ フェニル)−1,5−ジフェニル −2,4−ペンタジエノール・ パークロレイト  −14 75二25 1.1′−ジメトキシエチル− :l、:1,3’、3’−テトラメチル−2,2′−イ
ンドトリカルボシ アニン・パークロレイト n ’−2680:  20 7NK−1414(日本感光色素型)■−470:30 比較例1〜3 実施例1.2および5で用いた赤外吸収化合物を除いた
以外は実施例1.2及び5と同様の方法で、光記録媒体
を作成し、評価した。結果を表−4に示す。
表−4 27,1 25,9 25,3 35,1 32,0 22,7 22,0 22,1 29,6 21,8 26,0 7 1 13,2 4 27,4 6 1 14,0 5 26,2 3 7 12,8 1 実施例8〜11 つオーレッドサイズの厚さ0.4mmポリカーボネート
(以下、rPcJと略記する)基板上に熱プレス法によ
りプレグルーブを設け、その上に下記衣−5に示す有機
系色素および赤外吸収化合物をジアセトンアルコール中
に混合させた液をバーコード法により塗布した後、乾燥
して850Aの記録層を得た。さらに、その上にエチレ
ン−酢ビドライフィルムを介してつオーレットサイズの
厚さ0.3鳳■PC基板を熱ロール法により貼り合せ密
着構造の光記録媒体を作製した。
こうして作製した各実施例の光記録媒体なX−Y方向に
駆動するステージ上に取り付け、発振波長830n−の
半導体レーザな用いて、厚さ0.4■のpc基板側より
有機薄膜記録層に、記録パワー4.0mWで記録パルス
80μsecでY軸方向に情報を書き込み、読み出しパ
ワー0.4mWで再生し、ハ 号強度、B→記録部の信号強度)を測定した。
さらに、前記条件で作製した同一光記録媒体を実施例1
と同様の条件の耐光安定性試験を行い、その後の反射率
およびコントラスト比を測定した。その結果を表−6に
示す。
実            表−5 施 8 1R−820(日本化薬製) ■−15 80: 20 ニル)メチレン−1−シクロ ペンテ−2−二ルー3−(p−ジメ チルアミノフェニル)−(p− エトキシフェニル)カルボ ニウム・パークロレイト 10 1.5−ビス(ジプロピルアミ ノフェニル)−1,5−ジフェニ ル−2,4−ペンタジェノール ・パークロレイト l−2 90: 10 フェニル)−2,4−ペンタジェ ノール・ヨーダイト 実施例12 実施例8で、赤外吸収化合物をl−10とl−29をl
:lの割合で用いた以外は、実施例8と同様の方法て光
記録媒体を作成し評価した。その結果を表−6に示す。
比較例5.6 実施例8とIOで赤外吸収化合物を除いた以外は実施例
8と10と同様の方法で、光記録媒体を作成し、評価し
た。結果を表−6に示す。
表−6 初  期    耐光試験後 実施例8  14.6 実施例9  15.3 実施例10 15.6 実施例11 15.0 実施例12 14.4 比較例5  14.8 比較例6  15.9 0.63    12.4 0.64     1コ、I O,6612,9 0,6113,4 0,6212,3 0,7010,8 0,6710,6 0,59 0,60 0,60 0,58 0,58 0,48 0,46 [発明の効果] 以上説明したように、本発明の一般式[I]で表わされ
る赤外吸収化合物は、赤外部に大きな吸収領域を有し、
その直線性をくずしたことにより、溶解性も向上するこ
とができた。
また、前記赤外吸収化合物を有機色素薄膜中に含有せし
め光記録媒体として利用する場合には、繰り返し再生に
おける耐久性および耐光安定性を著しく増大させた光記
録媒体を得ることが可能となった。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)下記一般式[ I ]または一般式[II]で表わさ
    れる赤外吸収化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼[II] (式中、R_1〜R_8は水素原子、ハロゲン基または
    1価の有機残基を示す。R_1〜R_8は各々異なって
    いても又は同じであってもよい。また、R_1とR_2
    、R_3とR_4、R_5とR_6およびR_7とR_
    8の組み合せで、5員環、6員環または7員環を形成し
    てもよい。 Aは▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、
    化学式、表等があります▼、Bは ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
    式、表等があります▼を示し、芳香族環は 低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン基または
    水酸基によって置換されてもよい。X^■は陰イオンを
    示す。)
  2. (2)請求項1記載の一般式[ I ]および/または一
    般式[II]で表わされる赤外吸収化合物を含有する有機
    色素薄膜を有することを特徴とする光記録媒体。
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