JPH03121889A - 赤外吸収化合物及びそれを用いた光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は赤外吸収化合物及びそれを利用した光記録媒体
に関し、特に光ディスクまたは光カートにおいて、繰り
返し再生における耐久性及び耐光性を向上させる赤外吸
収化合物及びそれを用いた光記録媒体に関する。

［従来の技術］ 一般に、光ディスクおよび光カードは、基体の」二に設
けた薄い記録層に形成された光学的に検出可能な小さな
（例えば、約１μｍ）ビットをらせん状又は円形および
直線状のトラック形態にして高密度情報を記憶すること
ができる。この様な光ディスクおよび光カードに情報を
書き込むにはレーザ感応層の表面に集束したレーザを走
査し、このレーザ光線が照射された表面のみかビットを
形成し、このピットをらせん状又は円形および直線状ト
ラックの形態で形成する。レーザ感応層は、レーザ・エ
ネルギーを吸収して光学的に検出可能なピットを形成て
きる。例えば、ヒートモード記録方式では、レーザ感応
層は熱エネルギーを吸収し、その個所に蒸発又は融解に
より小さな凹部（ピット）を形成てきる。また、別のヒ
ートモード記録方式では、照射されたレーザ・エネルギ
ーの吸収により、その個所に光学的に検出可能な濃度差
を有するピットを形成できる。

ここで、反射率の高い記録層として有機色素薄膜を用い
ることにより、記録ピットの光学的コントラストを高く
設定することかできる。例えば、有機色素薄膜として、
レーザ光に対する光吸収の大きいポリメチン系色素、ア
ズレン系色素、シアニン系色素、ビリリウム系色素等を
用いると、金属光沢（反射率１０〜５０％）を示す光吸
収反射膜が得られ、レーザ記録か可能で反射読み出しが
可能な光学記録媒体になる。特に、レーザ光源として発
振波長６００〜９００ｎｍの半導体レーザを用いると、
装置の小型化、低コスト化が可能となる利点を有してい
る。しかしなから、有機色素薄膜は、一般に熱および光
に対して、物質変化しやすい等の原因から、記録再生特
性および保存安定性が低下するという問題があった。

［発明か解決しようとする課題］ 本発明は、上記の様な従来技術に鑑みてなされたものて
あり、その目的とするところは、赤外部に大きな吸収領
域を有し、かつ溶解性の良好な赤外吸収化合物を提供す
ることにある。

また、他の目的は本発明による新規の赤外吸収化合物を
、光記録媒体に使用した場合に、繰り返し再生における
耐久性および耐光安定性を著しく増大させた光記録媒体
を提供することにある。

［課題を解決するための手段］および［作用］すなわち
、本発明は、下記一般式［Ｉ］て表わされる赤外吸収化
合物、および前記一般式［１］で表わされる赤外吸収化
合物を含有する有機色素薄膜を有することを特徴とする
光記録媒体である。

Ｑ （式中、Ｒ１−Ｒ８は水素原子、ハロゲン基または１価
の有機残基を示す。Ｒ１−Ｒ８は各々異なっていても又
は同じであってもよい。また、Ｒ＋とＲ２，Ｒ３とＲ４
，Ｒ５とＲ６およびＲ７とＲａの組み合せて、５員環、
６員環または７員環を形成してもよい。ｘｏは陰イオン
を示す。） 上記の一般式［Ｉ］において、Ｒ１−Ｒ８は水素原子、
ハロゲン基または１価の有機残基を示す。

ハロゲン基としては、例えば、フッ素、塩素。

臭素、沃素などを示す。１価の有機残基としては、例え
ばアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、　１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基
、　５ｅｃ−メチル基、　１ｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−アミル基、ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基などを示し、さらに他
のアルキル基、例えば置換アルキル基としては、例えば
２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、
４−ヒドロキシブチル基、２−アセトキシエチル基、カ
ルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、３カルボ
キシプロピル基、メトキシエヂル基、エトキシエチル基
、メトキシプロピル基など、アルケニル基としては、例
えばビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル
基、ヘプテニル基。

ヘプテニル基、オクテニル基など、アラルキル基として
は、例えばベンジル基、ｐ−クロロペンシル基、ｐ−メ
チルベンジル基、２−フェニルメチル基、２−フェニル
プロピル基、３−フェニルプロピル基、α−ナフチルメ
チル基、β−ナフチルエチル基など、アルキニル基とし
ては、例えば、プロパギル基、ブチニル基、ペンチニル
基、ヘキシェル基なとである。

Ｒ１−Ｒ８は各々異なっていても又は同してあってもよ
い。

また、Ｒ２とＲ，、Ｒ３とＲ４，）ＩｓとＩ６およびＲ
２とＲ８の組み合せて、置換もしくは未置換の５員環、
６員環または７員環を形成してもよく、５員環としては
ピロリジン環、６員環としてはピペリジン環。

モルホリン環、デトラヒトロピリシン環、７員環として
はシクロヘキシルアミン環である。これらの環は、回し
であってもまたは異っていてもよい。

ｘｏは、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、過塩
素酸塩イオン、硝酸塩イオン、ベンゼンスルホン酸塩イ
オン、ｐ−トルエンスルホン酸塩イオン、メチル硫酸塩
イオン、エチル硫酸塩イオン、プロピル硫酸塩イオン、
テトラフルオロホウ酸塩イオン、テトラフェニルホウ酸
塩イオン、ヘキサフルオロリン酸塩イオン、ベンゼンス
ルフィン酸塩イオン、酢酸塩イオン、トリフルオロ酢酸
塩イオン、プロピオン酢酸塩イオン、安息香酸塩イオン
、シュウ酸塩イオン、コハク酸塩イオン、マロン酸塩イ
オン、オレイン酸塩イオン、ステアリン酸塩イオン、ク
エン酸塩イオン、−水素二リン酸塩イオン、二水素−リ
ン酸塩イオン、ペンタクロロスズ酸塩イオン、クロロス
ルホン酸塩イオン、フルオロスルホン酸塩イオン、トリ
フルオロメタンスルホン酸塩イオン、ヘキサフルオロヒ
酸塩イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸塩イオン、モ
リブデン酸塩イオン、タングステン酸塩イオン、チタン
酸塩イオン、ジルコン酸塩イオンなどの陰イオンを表わ
す。

また、一般式［１］の中心のナフタレン環は、低級アル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン基、水酸基などで置換
されていてもよい。

本発明の赤外吸収化合物の製造方法は、米国特許明細書
３２５１８８１号、米国特許明細書３５７５８７１号、
米国特許明細書３４８４４６７号および特開昭６１−６
９９９１号等に記載された方法を利用することが出来る
。例えば、次の過程により製造することか出来る。

１１２Ｎ−■−ＮＨ２＋　４　ｘ＋Ｎｏ２−一→［ＮＯ
□（ｙトＮ−■−１（沢ＮＯ□］２−−−→［ｕ２Ｎ（
ｙトＮ−■−Ｎ＋ＮＨ２］２上記ウルマン反応及び還元
反応により得たアミノ体を選択的置換化により、例えば
アルキル化、アルケニル化、アラルキル化、アルキニル
化により置換化したのち、酸化反応により最終生成物を
得ることか出来る。

Ｒ３からＲ８が非対称となる場合には、このアルキル化
等を多段階的に行う必要があり、コスト的にはＲ１から
Ｒ８が同一の場合が好ましい。

次に、本発明による一般式［Ｉ］で表わされる赤外吸収
化合物の具体例を挙げる。簡略化のために、Ｘ”カＣＩ
！０＜。テ、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ：ｌ、Ｒ４がエチル基て、
Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８かメチル基の場合は、ＣＩ！０
４．　　Ｃ２Ｈ５，Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５，Ｃ２Ｈ３Ｃ１（
３，ＣＨ３ＣＨ３，ＣＨ３と表わす。

また、ｘｏかＢｒθて、Ｒ，とＲ２，Ｒ：ｌとＲ，、Ｒ
，とＲ６゜Ｒ７とＲ８の組み合わせて、５員環を形成す
る場合はＢｒ、　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ＋＋２　　ＣＨ
□Ｃ１（□ｃＨ２ＧＨｚ　　ＣＨ２Ｃｌ２ＣＨ２Ｃｌ１
２Ｃ）１２Ｃ）Ｉ２ＣＨ２Ｃ１１２ と表わす。

なお、本発明において、Ｒ１−Ｒ８は、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ
３、Ｒ４，Ｒ５，Ｒｅ、　Ｒ７およびＲ８を示ず。

　０ 化合￥’ｐ）　Ｎｏ。

Ｘ Ｒ，Ｒ２ ３Ｒ４ Ｒ，、Ｒ６ ｙＲａ ［１］−（＋１ ［Ｉ］−（２） ［Ｉ　］−（３） ｃｐｏ。

ＣＩ！０４ Ｃ１＋３．Ｃ１１゜ Ｃ２１１５，Ｃ２Ｈ５ ５ｂＦａ　　　　０Ｃ２１１５，０（：２＋１５ＣＨ，
、ＣＨ１３ Ｃ２Ｈ５，Ｃ２Ｈ５ ０Ｃ２１１５，０Ｃ２１１，。

ＯＨ３，ＣＨ３ Ｃ２Ｈ，、、Ｃ２Ｈ５ ＯＣ２Ｈ５，ＯＣ２＋１５ Ｃ１３，ＣＨ：１ Ｃ２Ｈ５，Ｃ２Ｈ。

０（：２Ｈ５，０Ｃ２１１５ ［Ｉ　］−（５） ［Ｉ　］−（Ｂ６ ［Ｉ　］−（７） ［Ｉ　］−（Ｂ８ ［Ｉ　］−（９） ［Ｉ　］−（Ｉｎ） ［Ｉ　］−（ｕ） ［Ｉ　］−（＋１２ ［Ｉ　］−（＋１３ ［Ｉ　］−（＋１４ ［Ｉ　］−（＋１５ ［Ｉ　］−（＋１６ Ｃ１０４ｎ−Ｃ−Ａ７．ｎ−Ｃ３１１７ＳｂＦｓ　　　
、１ｓｏ−Ｃ：＋Ｉ１７＋　１ｓｏ−Ｃ：ｔｉ１７１　
　　　０Ｃ：４Ｈ９，０Ｃ４１１９ＣＡ’０４　　　Ｃ
１’１２ｃＨ’にＬ　、Ｃ：１ｂＣ１＋＝Ｃ）１２Ｓｂ
Ｆｔ、　　　Ｃ２Ｈ，ＣＨ＝ＣＨ２，Ｃ２Ｈ４Ｃｌ＝Ｃ
１ｌ。

ＣＩＯ４ｎ−Ｃｊ（、、ｎ−Ｃ，ｌ＋９ｃ１１３％ｏｆ
ｆ　ｎ−ＣｌＪ２ｓ、ｎ　（：＋Ｊ２ｓＣｊ）０．　　
　　Ｃ２Ｈ，Ｃ１１＝ＣＩ＋２．Ｃ２Ｈ，ＣＨ＝ＣＨ１
２ｃｐｏ４　　　ｃＨ２０ｃＨ３，ＣＨ□０ＣＨ３Ｓｂ
Ｆ６ＣＪ１．＋０Ｃ）Ｉ：＋、Ｃ２Ｈ４０ＣＩＩ：＋Ｎ
Ｏ，０Ｃ２１（Ｓ、ＯＣ２＋１５ ｓｂＦ６　　　ｃｕ２ｃ０２ｃ１１２ｃＨ□ｎ−Ｃ３Ｈ
７，ｎ−Ｃ３ｔ１７ ｉｓｏ−Ｃ，ｌｌ、、　１ｓｏ−Ｃ：＋ｌｌ７０Ｃ４Ｈ
９、ＱＣ＜ｌｌ５ Ｃ１１□Ｃ＝ＣＨ２，ＣＨ□［：Ｈ２Ｃ８２ＣＨ２ンｌ
＝ＣＨ２，Ｃ２１１，ＣＩ（±ＣＣＨ２１−Ｃ４ｔ（、
ｎ−ＣＪｔ９ ｎ−ＣＩ２Ｈ２’ｉ＋ｎ　Ｃｌ２Ｈ２５Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝
Ｃ８２，Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝（：Ｈ２ｅｌｌ□ＱＣ）＋３　
、ＣＨ２０ＣＨｓＣＪｎＯＣＨ：＋、ＣＪ４０Ｃｉｂ ｎ−Ｃ：ｉＨ，，ｎ−Ｃ：＋１（７ ＣＨ２ＣＨ２（Ｊ１２Ｃ１１□ ＣＩｌ、、ＣＨ３ ｎ−ＣＪ７．ｎ−ＣＪ７ ｉｓｏ−Ｃ，Ｂ７，１ｓｏ−Ｃ：＋Ｌ ＱＣ，Ｈ９，ＯＣ，Ｈ９ ０１１□Ｃ１（＝ＣＨ（２，Ｃ１１□Ｃ＝ＣＨ２［：２
Ｈ４Ｃ：Ｈ＝ＣＩ＋２．Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨ２ｎ−Ｃ，
ｌｌ９．ｎ−Ｃ，１（９ ｎ−Ｃ２Ｈ４０＋１　　Ｃ，２Ｈ２５ Ｃ２ｔＬＣＨ＝ＣＨｚ、ＣＪＬＣｔ（＝（：ｌ１２ＣＨ
２０ＣＨ，、ＣＨ２０ＣＨ。

［：２Ｈ４０（：Ｂ３．Ｃ２Ｈ，０ＣＨ３０Ｃ２Ｈ５，
ＯＣ２＋１５ （：Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１１２ ＣＨ，、ＣＨ３ ｎ−Ｃ；３１１７．ｎ−（：、１Ｉ７ ｉ３ｏ−Ｃ，ｔｌ、、　１ＳｏＪ：：＋１１７０Ｃイ１
１．、．０Ｃ４１１９ ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２，Ｃ＋２Ｈ□ｓ：Ｈ２ＣＪ、ＣＨ＝
ＣＨ□、Ｃ２１’ｌ＜ＣＨ＝ＣＨ２ｎ−Ｃ，、Ｂ９．ｎ
−Ｃ＜ｌｌ９ ｎ−Ｃ＋２Ｈ□ｓ、ｎ　　Ｃ＋２Ｌ、。

Ｃ２＋＋４Ｃ１１＝Ｃ）１□、（：２１Ｌ（：ｌ１＝Ｃ
Ｉ（□ＣＨ□ＯＣＨ３，Ｃｌ□ＯＣＩ＋３ Ｃ２１１４０ＣＩｌｆｆ、Ｃ２Ｈ，＋０ＣＨ３ｎ−Ｃ，
ｌＩｔ、ｎ−ＣＪ７ ＣＨ２（：Ｈ２Ｃ８２ＣＨ２ ■ 化合物Ｎｏ。

Ｒ，Ｒ２ ３Ｒ４ Ｒ１，Ｒ６ ７ＲＩＩ ［Ｉ　］−（ｌｌ８　　ＣＩ！、Ｏ。

［Ｉ　］−（＋１９　　ＮＯ。

［Ｉ　］−（＋２０　５ｂＦ６ Ｃ１１２ＣＨ□０ＣＩ（２ＣＨ２ ＣＨ２Ｃ１ｂＣＨ２Ｃｔ１２Ｃ：ｌ＋２ＣＨ＝Ｃ（（：
Ｈ，）ＣＨ２Ｃ（ＣＩｌｌ）２ＣＨ２ＣＬＣＬＯＣＬＣ
Ｌ ＣＢ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ ＣＩ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｃ（（：Ｂ３）２ＣＨ２Ｃ）
’ｌ　２　Ｃ１１２０ＣＨ２ＣＨ２（：Ｈ２ＣＬＣＨ２
ＣＬＣＨ２ （：１（＝Ｃ（ＣＨ３）（：８２Ｇ（（：Ｂ３）２０Ｈ
２ＣＨ□Ｃ１ｌ□ＯＧＨ□ＣＨ２ ＣＨ＝ＣＨ□（ＪＩ２ＣＬＣＩ（２ ＣＨ−Ｃ：（ＣＨ，）ｅｌｌ□Ｃ（ＣＩＬ＋）ｔｃＨ２
［Ｉ　］−（＋２２ ［Ｉ　］−（＋２３　　ＣＩＯ。

■ Ｃ２Ｈ４０＋１．Ｃ２１（４０Ｈ Ｃ２１（５・Ｃ５Ｈ７ Ｃ６Ｈ４Ｃρ、ＣＪ＜０ｆ（ （：２Ｈ５，Ｃ：１Ｈ７ ｎ−ＣｓＨ＋　Ｉ　＋ｎ−Ｃ３ＨＩ　ＩＣ２１＋　４０
　Ｈ、Ｃ２Ｈ４０Ｈ Ｃ２Ｈ５，Ｃ，Ｈ。

ｎ−Ｃ：ｓＨ＋＋　、ｎ−Ｃ５！（＋＋Ｃ２Ｈ４ＯＨ，
Ｃ２Ｈ４０１１ Ｃ２１１，、ＣＩｌｌ７ ｎ−Ｃｓｌ’ｌ＋　ｌ　、ｎ−Ｃ，、■、　＋ｎ−（：
５ｔｌ＋　ｌ　、ｎ−ＣＪ（、。

［Ｉ　］−（＋２６ ［Ｉ　］−（＋２７ ［Ｉ　］−（＋２８ ［１］−（＋２９ ［Ｉ　］−（＋３０ ＣＩＯ４ ｂＦ６ ｃｐｏ４ ５Ｆ６ Ｃ１１□Ｃ＝ＣＩ（、Ｃｌｌ２Ｃ：Ｃ１１（：、Ｈ６Ｃ
＝ＣＩ＋、（：３Ｈ６ＣミＣＨｎ−Ｃ３１ｂ、ｎ−０３
Ｈ７ Ｃ６Ｈ，ＣＡ、Ｃ６Ｈ４ＣＩＩ ＣＪ５．（：２１１ｓ ＣＨ２（：三ＣＨ，Ｃ１１２Ｃ三ＣＨ ０３１−１ｓｃ＝ｃＨ，Ｃ１１Ｃ＝ＣＨｎ−ＣＪｔ、ｎ
−Ｃ：＋Ｈ２ Ｃ６１１４ＣＩ！、Ｃ６Ｈ，ＣｊＩ Ｃ２＋１５．Ｃ２Ｈ５ ［：１１２（、：（：Ｈ，ＣＨ２Ｃ：＝ＣＨＣ，Ｈ６Ｃ
＝ＣＨＩＣ３Ｈ，Ｃ：ＣＨ ｎ−Ｃ３Ｈ，、ｎ−Ｃ３１（７ ０６Ｈ４Ｃｊ’、Ｃａ１ｌｎＣｊ’ Ｃ２Ｈ１，Ｃ２Ｈ９ Ｃ１１２Ｃ＝ＣＨ，ＣＨ２Ｃ：Ｃｌ１ Ｃ３８６Ｃ＝Ｃ１１，Ｃ３１＋、Ｃ：ＣＨｎ−Ｃ，Ｈ，
、ｎ−Ｃ３Ｈ７ ０６）１．ＣＰ、、Ｃ６Ｈ４Ｃρ Ｃ２１１ｓ、ＣＪ（ｓ ６７８− 化合物 Ｎｏ。

Ｒ，Ｒ２ Ｒ，Ｒ４ Ｒ９Ｒ６ Ｒ２Ｈ。

［Ｉ　］−（３２） ［Ｉ　］−（３３） Ｆ４ ｎ−Ｃ３１１７，ｎ−Ｃ：＋１１７ ｎ−Ｃ３１１，ｎ−Ｃ：＋Ｌ Ｂｒ Ｃ２Ｈ４ＣＩ！、（：Ｊ４Ｃ１） Ｃｌ４（Ｊ！、ＣＪＪＩ！ ［Ｉ　］−（３５）　　（：ＲＯ＜ ［Ｉ　］−（３６）　　５ｂＦ６ Ｃｔ＋＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｃ（Ｃｔｈ）２（：ｌ１２
Ｂｒ、　　Ｂｒ （：Ｈ−Ｃ（ＣＩ−１３）ＣＨ２Ｃ（ＣＩ＋３）２ＣＨ
２ｎ−Ｃｌ７．ｎ−Ｃ：＋Ｈ７ ｎ−Ｃｌ７．ｎ−Ｃ：＋［（７ Ｃ２Ｈ＜Ｃｌｌ、Ｃ２Ｈ＜Ｃｌｌ ＣＨ３ＣＨ３ ＣＩＣ１１２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ Ｃｔｌ＝Ｃ（Ｃｔｌ：１）ＣＨ２Ｃ：（ＣＨ：＋）２ｃ
ｔ１２ｎ−Ｃｌ７．ｎ−ｃＪｔ Ｃ１１□ＣＨ□Ｃｔｌ。Ｃ１１□ Ｃ２１（Ｊ：ｆ、（：２１＋４Ｃｊｌ’＋１．）Ｉ ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＩ２（：（（：１１３）２ＣＨ２
ｎ−Ｃ３Ｈ７，ｎ−Ｃ３ｔ（ｙ 　３ 」二記に例示したアミニウム塩化合物は、極大吸収波長
か９０Ｏｒ＋＋ｓ以−ヒにあり、吸光係数も数万から士
数方程度と大きい吸収ピークを持つ。

このような赤外吸収化合物は光記録媒体の材料としての
用途以外に断熱フィルム、サンクラスなどに使われる。

また、本発明の赤外吸収化合物は光記録媒体の有機色素
薄膜に含有して使用することかできる。

光記録媒体として、これらの赤外吸収化合物と併用され
る有機色素薄膜を形成する近赤外吸収色素としては、−
船釣に知られている色素が用いられ、例えばシアニン系
色素、メロシアニン系色素、クロコニウム系色素、スク
アリウム系色素。

アズレニウム系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン
系色素、ビリリウム系色素、フタロシアニン系色素など
がある。

これらの色素に対して前記一般式［Ｉ］のアミニウム塩
化合物からなる赤外吸収化合物の添加量は、全固形分を
基準として記録層に対して１〜６０重量％、好ましくは
５〜４０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％が適
当である。

これらの化合物以外に、有機色素薄膜からなる記録層中
にバインダーを含有させても良い。バインダーとしては
例えば、二１〜口セルロース、リン酸セルロース、硫酸
セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース
、醋酸セルロース、ミリスチン酸セルロース、パリミチ
ン酸セルロース、酢酸・プロピオン酸セルロース、酢酸
・醋酸セルロースなどのセルロースエステル類、メチル
セルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、
ブチルセルロースなどのセルロースエーテル類、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドンなどのビニル樹脂類、スチ
レン−ブタジェンコポリマー、スチレン−アクリロニト
リルコポリマー、スチレン−ブタジェン−アクリロニト
リルコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、
などの共重合樹脂類、ポリメチルメタクリ　４ ５ レート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルアクリレ
ート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリロニトリルなどのアクリル樹脂類
、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類、
ポリ（４，４’−イソブロピリデンシフェニレンーコ−
１，４−シクロヘキシレンジメチレンカーボネート）、
ポリ（エチレンジオキシ−３，３′−フェニレンチオカ
ーボネート）、ポリ（４，４’−イソブロビリデンジフ
ェニレンカーボネートーコーテレフタレート）、ポリ（
４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート
）、ポリ（４，４’−５ｅｃ−ブチリデンジフェニレン
カーボネート）、ポリ（４，４’−イソプロピリデンジ
フェニレンカーボネート−プロツク−オキシエチレン）
などのボリアリレート樹脂類、あるいはポリアミド類、
ポリイミド類、エポキシ樹脂類、フェノール樹脂類、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンなど
のポリオレフィン類などを用いることがてきる。

また、記録層中に界面活性剤、帯電防止剤、安定剤、分
散性難燃剤、滑剤、可塑剤などが含有されていてもよい
。

また、記録層と基板の間に下引き層、記録層の上に保護
層を設けても良い。

下引き層としては、耐溶剤性イ１！ｇ−１反射率の向上
、あるいはくり返し再生の向」−などのために、保護層
はキズ、ホコリ、汚れなどからの保護および記録層の環
境安定性などのために用いられる。

これらに使用される材料は無機化合物、金属あるいは有
機高分子化合物が主に用いられる。無機化合物としては
、例えば５ｉ０２．　ＭｇＦ２．　Ｓｉｎ、　ＴｉＯ２
゜ＺｎＯ，ＴｉＮ、　ＳｉＮなど、金属としては、例え
ばＺｎ。

Ｃｕ、　Ｎｉ、　Ａｉ’、　Ｃｒ、　Ｇｅ、　Ｓｅ、　
Ｃｄなどを、有機高分子化合物としてはアイオノマー樹
脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、エ
ポキシ樹脂、シランカップリング剤などを用いることか
出来る。

基板としては、ポリエステル、ポリカーボネート、アク
リル樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリアミド、ポリイ　６ ７ ミドなどのプラスチック、ガラスあるいは金属類などを
用いることができる。

塗工の際に使用できる有機溶剤は、分散状態とするか、
あるいは溶解状態にするかによって異なるが、一般にメ
タノール、エタノール、イソプロパツール、ジアセトン
アルコールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、　Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、　Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスル
ホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレ
ングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、
クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩
化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭
化水素類、ベンゼン。

トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベ
ンゼンなどの芳香族類あるいはｎ−ヘキサン、シクロヘ
キサノリグロインなどの脂肪族炭化水素類などを用いる
ことができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビー１へコーティング法
、ワイヤーバーコーティング法、プレートコーティング
法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法
などのコーティング法を用いて行うことかできる。

このような溶剤を用いて形成される記録層の膜厚は５０
人〜１１００ｐ、好ましくは２００人〜１ＩＬａｌが適
当である。

［実施例］ 次に、本発明における実施例を挙げて説明する。

合成例 １．８−ジアミノナフタレン０．１モル、Ｐ−ニトロク
ロルベンゼン０．４４モル、無水炭酸カリウム０．２４
モル、銅粉２部（重量）を１３０部のジメチルホルムア
ミド中攪拌下還流を４日間行った。反応後、反応混合物
を濾過し、枦物をジメチルホルムアミド、水、アセトン
でよく洗浄したのち乾燥した。

赤褐色のテトラキス（Ｐ−ニトロフェニル）−　８ ９ １．８−ジアミノナフタレン２７部を得た。

１−記て得た化合物２５部を９５部のジメチルホルムア
ミドパラジウム−カーボン水添触媒２部とともにオート
クレーブ中に加え、水素ガスを５．０Ｋｇ／ｃｍ２にか
け９０℃〜１００°Ｃ下て水素吸収かＩＦまるまて攪拌
した。

反応後、反応液をか過し、炉物をジメチルホルムアミ１
へて洗ったのち、炉液な３４（）部の氷水にありだ。し
ばらく攪拌したのち、沈殿物を炉板した。エタノールジ
メチルホルムアミド混合溶媒て再結晶を行い、テトラキ
ス（ｐ−アミノフェニル）−１，８−ジアミノナフタレ
ン１０部を得た。高速液クロ分析により純度を測定した
ところ、純度９８．５％であった。

」−記アミノ体３部をジメチルホルムアミド１８部、無
水炭酸水素ナトリウム０．６部、ｎ−プロピルブロマイ
ド３．８部とともに１００℃〜１３０℃で加熱攪拌をし
た。３６時間反応後、反応液を氷水１．００部にあけ、
酢酸エチルで抽出した。乾燥後、シリカゲルカラムて精
製した。取得量は３，２部であった。赤外吸光分析によ
りアミノ基のＮＨ伸縮振動による吸収の消失を確認した
。

この化合物１部をアセトン２０部中に分散させ、攪拌下
、当モルの過塩素酸銀を加えた。室温下１時間反応させ
たのち、析出した銀を炉別し、炉液をイソプロピルエー
テルて稀釈し放置し、析出結晶を炉板した。取得量は０
．７部てあった。

このようにして合成した化合５ｉＩＲＮｏ、［ＩＦ（５
）は吸収極大波長１０６０　ｎ　Ｉｌ＋吸光係数３７，
０００の赤外部に大きな吸収領域をもつ化合物であった
。

以上説明した例は、アニオンが過塩素酸の場合であるが
、他のアニオンにする場合は、それに相当する銀塩を用
いることにより容易に目的とする化合物を得ることが出
来る。例えば、Ａｇ５ｂＦ、。

ＡｇＢＦｎ、　Ａｇ５Ｏ＜、　ＡｇＮＯ３，Ａｇ５Ｏ，
、Ｃｓ１１．Ｃｌ−１３，Ａｇ５０３６Ｆ：＋などの銀
塩を用いることが出来る。また、この他に、電解酸化に
より得ることも出来る。

化合物Ｎｏ、　［Ｉ　］　−（１７）の合成」１２１４
７体４部をジメチルホルムアミド２４０ １ 部、無水炭酸水素ナトリウム１．０部、２，５−ジブロ
モヘキサン４．０部とともに１００°Ｃ−１３０℃で加
熱攪拌をした。３７時間反応後、反応液を氷水１２０部
にあけ、酢酸エチルで抽出した。乾燥後、シリカゲルカ
ラムて精製した。取得量は３．７部であった。赤外吸光
分析によりアミノ基のＮＨ伸縮振動による吸収の消失を
確認した。

この化合物０．８部をアセトン１５部中に分散させ、攪
拌下、当モルの六フッ化アンチモン酸銀を加えた。室温
下１時間反応させたのち、析出した銀を炉別し、炉液を
イソプロピルエーテルて稀釈し放置し、析出結晶をか取
した。取得量は０．５部であった。また、極大吸収波長
は１１０７０ｎであった。

次に、一般式［ＩＦで表わされる赤外吸収化合物を光記
録材料として利用した実施例について述べる。

実施例１ 直径１．：ｌＯｍ＋ｓφ、厚さ１　、２＋ｓｌのポリメ
チルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡと記す）基板上に
５０ｐのプレグルーブ （日本化薬製ＩＲ−８２０）の有機色素と前記赤外吸収
化合物Ｎｏ．［　Ｉ　］−（５）を重量比８０：２０で
１，２ジクロロエタンに溶解させた液を、スピン塗布に
より９００人の記録層を設けた。このようにして得た媒
体の内周側と外周側にＯ．：１ｍｍのスペーサーをはさ
み、紫外線硬化性樹脂接着剤で他のＰＭＭＡ基板と貼合
せエアーサンドイッチ構造の光記録媒体を得た。

これを１．８００ｒｐｍに回転させ、波長８３０ｎｍの
半導体レーザーを用いて、基板側より記録パワー６ｍＷ
、記録周波数２ＭＨ７．て書き込みを行った。次に、読
み出しパワー０．８ｍＷで再生し、Ｃ／Ｎ比をスペクト
ル解析により測定した。続いて、１０万回の読み出しく
再生くり返し）を行った後のＣ／Ｎ比を測定した。

更に、前記条件で作成した光記録媒体に、Ｉ　ＫＷ／ｍ
２のキセノンランプ光を１００時間照射し耐先安定性試
験を行い、反射率およびＣ／Ｎ比を測定した。結果を表
−１に示す。

　２ 　３ 表−１ 表−２ 実施例２ 実施例１と同様の基板」−に、実施例１と同様な方法て
、ｌ−グアイアズレニル−５−（６’−ｔブチルアズレ
ニル）−２，４−ペンタジェノ−Ｊし・パークロレイト
と前記赤外吸収化合物Ｎｏ、　［Ｉ　］−（１７）を重
量比９０：１０の液により記録層を設（すた。

このようにして得た光記録媒体で実施例１と同じ試験を
した。結果を表−２に示す。

実施例３〜７ 実施例１と同様に、表−３の組成力）らなる光記録媒体
を作成し、実施例１と同様の試験をＪｌつだ。結果を表
−４に示す。

　４ ５ 表−３ 実 １．５−ジグアイアズレニル −２，４−ペンタジェノール・ パークロレイト −８ ９０：１０ （ｐ−ジメチルアミノフエ　Ｉ−２ ニル）−（ｐ−エトキシフェ ニル）メチレン−１−シクロ ペンテ−２−二ルー３−（ｐ−ジブ チルアミノフェニル）−（ｐ− エトキシフェニル）カルボ− ニウム・パークロレイト ８５：１５ １．５−ビス（ジメチルアミノ フェニル）−１，５−ジフェニル −２，４−ペンタジェノール・ パークロレイト ■　−１４ ８０：２０ ６　１．１’−ジメトキシエチル−Ｉ　−２５７５：　
２５３．３．３’、３’−テトラメチル− ２，２′−インドトリカルボシ アニン・パークロレイト ７　　ＮＫ−１４１４（日本感光色素型）　Ｉ　−３１
７０：　３０比較例１〜３ 実施例１，２および５て用いた赤外吸収化合物を除いた
以外は実施例１，２及び５と同様の方法て、光記録媒体
を作成し、評価した。結果を表−４に示す。

表−４ ２７，６ ２５，３ ２５，８ ３５，５ ３２，１ ２１，８ ２２，３ ２１，４ ３０，１ ２１，９ ２５，１ ７ １ １３，１ ５ ２７，５ ７ ０ １４，２ ４ ２６，２ ４ ８ １２，９ ２ 実施例８〜】１ つオーレッドサイズの厚さ０．４ｍｍボリカーボ　６ ７ ネート（以下、ｒＰｃＪと略記する）基板上に熱プレス
法によりプレクループを設け、その上に下記衣−５に示
す有機系色素および赤外吸収化合物をジアセトンアルコ
ール中に混合させた液をハーニ−１〜法により塗布した
後、乾燥して８５０人の記録層を得た。さらに、その」
二にエチレン−酢ビトライフィルムを介してつオーレッ
ドサイズの厚さ０．３ｍｍ　Ｐ　Ｃ基板を熱ロール法に
より貼り合せ密着構造の光記録媒体を作製した。

こうして作製した各実施例の光記録媒体をＸ−Ｙ方向に
駆動するステージ上に取り付け、発振波長８３０ｎｍの
半導体レーザを用いて、厚さ０．４■のＰＣ基板側より
有機薄膜記録層に、記録パワー４．０ｍｍて記録パルス
８０ｇ５ｅｃでＹ軸方向に情報を書き込み、読み出しパ
ワー０．４ｍｍて再生し、号強度、Ｂ→記録部の信号強
度）を測定した。

さらに、前記条件で作製した同一光記録媒体を実施例１
と同様の条件の耐光安定性試験を行い、その後の反射率
およびコントラスト比を測定した。その結果を表−６に
示す。

表−５ ＩＲ−８２０（日本化薬製） −６ ８５：１５ （ｐ−ジメチルアミノフェ ニル）−（ｐ−エトキシフェ ニル）メチレン−１−シクロ ペンテ−２−ニル−３−（ｐ−ジメ チルアミノフェニル）−（ｐ エトキシフェニル）カルボ ニウム・パークロレイト ■ ２ ９０：１．０ ０ １．５−ビス（ジプロピルアミ ノフェニル）−］　、］５−ジフェ ニルー２，４−ペンタシエノー ルパークロレイト ■　−２８ ８５：１．５ １ １−グアイアズレニル−５，５ 一ビス（ジメチルアミノ フェニル）−２，４−ペンタジエ ノール・パークロレイト ■　−３５ ７０：３０ ８ ９ 比較例５，６ 実施例８と１０で赤外吸収化合物を除いた以外は実施例
８と１０と同様の方法で、光記録媒体を作成し、評価し
た。結果を表−６に示す。

表−６ 初　　期　　　　耐光試験後 また、前記赤外吸収化合物を有機色素薄膜中に含有せし
め光記録媒体として利用する場合には、繰り返し再生に
おける耐久性および耐光安定性を著しく増大させた光記
録媒体を得ることが可能となった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式［ I ］で表わされる赤外吸収化合物
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿８は水素原子、ハロゲン基または
   １価の有機残基を示す。Ｒ＿１〜Ｒ＿８は各々異なって
   いても又は同じであってもよい。また、Ｒ＿１とＲ＿２
   、Ｒ＿３とＲ＿４、Ｒ＿５とＲ＿６およびＲ＿７とＲ＿
   ８の組み合せで、５員環、６員環または７員環を形成し
   てもよい。Ｘ＾■は陰イオンを示す。）
2. （２）請求項１記載の一般式［ I ］で表わされる赤外
   吸収化合物を含有する有機色素薄膜を有することを特徴
   とする光記録媒体。