JPH03124779A - プラスチック基材用水性塗料組成物及び塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はプラスチック基材用水性塗料組成物及び塗膜形
成方法に関する。

従来の技術及びその問題点 従来自動車、家電及び一般工業関係の基材にプラスチッ
ク特にポリプロピレン樹脂成型品が広く使用されている
。そしてポリプロピレン樹脂成型品に着色及び耐久性を
付与させる目的でその表面にプラスチック用塗料組成物
が塗布されている。

しかしながら該塗料組成物から形成される塗膜は一般に
ポリプロピレン樹脂に対して密着性がよくないので、密
着性を改善するために、ポリプロピレン樹脂に下塗り塗
料組成物を塗布することが行なわれている。

このような下塗り塗料組成物としては、通常塩素化ポリ
プロピレン等の変性ポリオレフィン系樹脂を有機溶剤に
溶解した溶液が使用されている。

しかしながら、該塗料組成物に使用される変性ポリオレ
フィン系樹脂は外的な力によって変型した被塗装物に対
してもワレ、ハガレ等の塗膜欠陥を生じない程度に高分
子量化されているので、このものを塗装粘度まで希釈し
ようとすると多量の有機溶剤が必要となる。このために
該塗料組成物は従来の有機溶剤型塗料組成物と比較して
多量の有機溶剤を含有するものとなり、塗装時における
塗装作業者の安全衛生性、塗装後における環境汚染及び
塗装、焼付時における火災、爆発等の安全性の面につい
ての問題点があり、また下塗り塗料組成物から形成され
る塗膜は上塗り塗膜との密着性が十分でないという問題
点も残されている。

また、有機溶剤を含有しない水性下塗り組成物としてポ
リオキシテトラメチレングリコールをポリオール成分と
する水性ポリウレタン樹脂が特開昭５９−１１３０１５
号公報に記載されている。

しかしながら該組成物から形成される塗膜はポリプロピ
レン樹脂に対して密着性が悪いという問題点がある。

問題点を解決するための手段 本発明者は、プラスチック基材及び上塗り塗膜に対して
の密着性に優れた塗膜を形成することができる水性塗料
組成物及び該塗料組成物を用いる塗膜形成方法を見出す
べく鋭意研究を重ねてきた。

その結果、オレフィン系樹脂及びウレタン系樹脂の水性
化物をビヒクル成分とする水性塗料組成物により上記目
的が達成されることを見出し、ここに本発明を完成する
に至った。

即ち、本発明は、オレフィン系樹脂及びウレタン系樹脂
の水性化物をビヒクル成分とすることを特徴とするプラ
スチック基材用水性塗料組成物、並びに該塗料組成物を
プラスチック基材に塗布し、乾燥させた後、上塗り塗料
組成物を塗布し、乾燥することを特徴とする塗膜形成方
法に係る。

本発明組成物で使用するオレフィン系樹脂は、オレフィ
ン系単量体及び／又はジエン系単量体を必須単量体成分
とする重合体である。具体的にはプロピレン−エチレン
共重合体、塩素化ポリプロピレン、ＥＰＤＭ（エチレン
−プロピレン−ジエン共重合体）、ポリブタジェン、ス
チレン−ブタジェン共重合体、アクリルニトリル−ブタ
ジェン共重合体など及びこれらのものとマレイン酸、無
水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸などの酸基含
有重合性不飽和単量体とを重合させてなる酸基含有重合
体などが挙げられる。中でも塩素化ポリプロピレンと（
無水）マレイン酸とを重合させてなる酸基含有重合体は
、特に塩素化ポリプロピレン（好ましくは塩素化率２０
〜３０重量％）成分がプロピレン系基材に対して優れた
密着性を示しそして（無水）マレイン酸成分が上塗り塗
膜に対して優れた密着性を示すとともに耐水性等に優れ
ているために付着劣化が少ないという利点をもつことか
ら、このものを使用することが望ましい。該（無水）マ
レイン酸成分を使用する場合には、酸基含有重合体を基
準として通常的０．５〜１０重量％、好ましくは約１〜
５重量％の範囲で使用できる。

前記オレフィン系樹脂は、数平均分子足が約３０００〜
５００００、好ましくは約１００００〜３００００の範
囲のものを使用できる。該分子量が約３０００より小さ
いと塗膜が粘着し易くなってホコリ、ゴミ等の異物が付
着し、最終的に形成される上塗り塗膜の外観が悪くなっ
たり、また耐水試験後のプラスチック基材に対する密着
性が劣化するという欠点があるので好ましくない。他方
、分子量が約５００００より大きいと平滑性に優れた塗
膜が得られないという欠点があるので好ましくない。

前記オレフィン系樹脂と組合わせて使用するビヒクル成
分であるウレタン系樹脂は、（１）１分子中に平均２個
以上の活性水素を含有する成分及び（２）ポリイソシア
ネート成分を反応させて得られるウレタンポリマー、又
は（１）成分及び（２）成分を反応させて得られるプレ
ポリマーと鎖伸長剤成分とを反応させて得られるウレタ
ンポリマーである。またこれらのウレタン系樹脂中には
酸基を含有させてもよい。

前記（１）成分としては、１分子中に平均２個以上の活
性水素（好ましくは水酸基が挙げられる）を含有するも
のであれば制限なしに使用できる。

具体的には下記したものを挙げることができる。

（ｉ）ジオール：たとえばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブ
チレングリコール、２．３−ブチレングリコール、１，
４−ブチレングリコール、１，５−ペンタジオール、ネ
オペンチルグリコール、１．６−ヘキサングリコール、
２，５−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、
２゜２．４−トリメチル−１，３−ペンタジオール、ト
リシクロデカンジメタツール、１，４−シクロヘキサン
ジメタツールなど。

（ｉｉ　）ポリエーテルジオール：たとえば前記（ｉ）
ジオールのアルキレンオキシド付加物、アルキレンオキ
シド、環状エーテル（テトラヒドロフランなど）などを
開環重合又は開環共重合（ブロックまたはランダム）さ
せて得られるもの、たとえばポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリエチレン−プロピレン
（ブロックまたはランダム）グリコール、ジオキシテト
ラメチレングリコール、ジオキシへキサメチレングリコ
ール、ジオキシオクタメチレングリコールなど。

（ｉｉｉ　）ポリエステルジオール：　（無水）ジカル
ボン酸（例えばアジピン酸、コハク酸、セバシン酸、グ
ルタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸など）とグ
リコール〔例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジ
オール、１．８−オクタメチレンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、
ビスヒドロキシエチルベンゼン、アルキルジアルカノー
ルアミン、ｍ−キシリレングリコール、１，４−ビス（
２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４．４’　　−ビ
ス（２−ヒドロキシエトキシ）−ジフェニルプロパンな
ど〕とを縮重合させて得られたもの、たとえばポリエチ
レンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリへキサ
メチレンアジペート、ポリエチレン／プロピレンアジペ
ート、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサンと０４〜Ｃ
８の直鎖ジカルボン酸混合物からなるポリエステルジオ
ール（例えばＫ　Ｉ　Ｎ　Ｇ　　Ｉ　ｎｄｕｓｔｒｉｅ
ｓ　Ｉ　ｎｃ　　Ｃｏ、、のに−ＦＬＥＸ−１４８，同
左１８８）、ポリラクトンジオール（例えばポリカプロ
ラクトンジオール及びそれらの２種以上の混合物）など
。

（ｉＶ　）ポリエーテルエステルジオール：エーテル基
含有ジオール（前記ポリエーテルジオール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレング
リコールなど）もしくはこれらと他のグリコールとの混
合物を前記ジカルボン酸とまたは（無水）ジカルボン酸
化合物（無水フタル酸、無水マレイン酸など）およびア
ルキレンオキシドと反応させることによって得られるも
の、たとえばポリ（ポリオキシテトラメチレン）アジペ
ートなど。

（Ｖ）ポリカーボネートジオールニー数式％式％（１） （式中、Ｒは０１〜１２の飽和脂肪族ジオールの残基、
Ｘは分子の繰り返し単位の数を示し、通常５〜５０の整
数である） で示される化合物など。該化合物は、両末端ＯＨ基にな
るような割合で、飽和脂肪族ジオール（１゜４−ブタン
ジオール、１，５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサ
ンジオール、ジエチレングリコールなどのポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、オキシエチレ
ンオキシプロピレン共重合ジオールなど）と置換カーボ
ネート（炭酸ジエチル、ジフェニルカーボネートなど）
と反応させるエステル交換法、前記飽和脂肪族ジオール
とホスゲンを反応させるか、または必要によりその後さ
らに飽和脂肪族ジオールを反応せさる方法などにより得
られる。

前記（ｉ）〜（Ｖ）に記載のジオールはそれぞれ１種も
しくは２種以上組合わせて使用できる。

また前記（１）〜（Ｖ）に記載のジオールの中でも好ま
しくは（ｉ）〜（ｉｉｉ　）に記載のもの、更に好まし
くは数平均分子量が約５０００以下、好ましくは約１０
００〜３０００の範囲のものがあげられる。

前記ジオール以外にも（Ｖｉ）１分子中に３個以上の水
酸基を含有する低分子量ポリオール（好ましくは数平均
分子量５００以下）、を配合できる。

前記（Ｖｉ　）低分子量ポリオールを用いると、たとえ
ば該ウレタン系樹脂分子骨格に分岐性をもたせ、ウレタ
ン系樹脂に３次元構造を形成せしめることによって、ポ
リウレタン粒子の水分散安定性を向上させたり、形成塗
膜の耐水性や耐化学薬品性を向上させたりするという利
点がある。

該（■１）低分子量ポリオールとしては、たとえばトリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリ
ン、トリス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、
ペンタエリスリトール等が使用できる。該（Ｖｉ　）低
分子量ポリオールは前記ジオール成分１モルに対して約
０．１モル以下の範囲で配合できる。配合金が約０．１
モルより多くなると水性化物の貯蔵安定性が悪くなった
り塗膜物性が悪くなったりするおそれがあるので好まし
くない。

前記（１）成分と反応させる（２）ポリイソシアネート
成分としては、１分子中に平均２個以上のイソシアネー
ト基を含有する化合物が使用できる。具体的には脂肪族
ジイソシアネート化合物として、炭素数１〜１２の脂肪
族ジイソシアネート、たとえばヘキサメチレンジイソシ
アネート、２゜２．４−１リメチルヘキサンジイソシア
ネート、リジンジイソシアネートなど；脂環式ジイソシ
アネート化合物として、炭素数４〜１８の脂環式ジイソ
シアネート、たとえば１，４−シクロヘキサンジイソシ
アネート、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル
−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロン
ジイソシアネート）、４゜４′−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシ
アネート、イソプロピリデンジシクロへキシル−４，４
′−ジイソシアネートなど；芳香族イソシアネートとし
て、トリレンジイソシアネート、４．４’　−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、メタキシリレンジイソシアネートなどがあげられ、
さらにこれらのジイソシアネートの変性物（カーポジイ
ミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変性物など）；
及びこれらの二種以上の混合物が挙げられる。

ウレタン系樹脂中に酸基を導入する方法としては従来か
らのいかなる方法も採用できるが、例えばジメチロール
アルカン酸を前記（ｉｉ　）〜（ｉＶ　）に記載したグ
リコール成分の一部もしくは全部と置き換えることによ
って予めポリエーテルジオール、ポリエステルジオール
、ポリエーテルエステルジオール等にカルボキシ基を導
入しておくか、または（ｉ）もしくは（Ｖ）のジオール
成分とジメチロールアルカン酸とを混合して使用するこ
とにより酸基を導入する方法が好適である。かかるジメ
チロールアルカン酸としては、たとえばジメチロール酢
酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ジ
メチロール吉草酸を挙げることができる。

ウレタン系樹脂中に酸基を導入したものは界面活性剤を
使用せずに、もしくはその配合世を少なくして水中に分
散させることが可能となるので塗膜の耐水性が良くなる
という利点がある。酸基の含有量はウレタン系樹脂の酸
価として約２５〜１５０、好ましくは約３０〜１００、
更に好ましくは約５０〜８０の範囲が望ましい。酸価が
約２５より小さいと水分散性が悪くなり、他方酸価が約
１５０より大きいと塗膜の耐水性が劣るおそれがあるの
で好ましくない。

ウレタン系樹脂は、通常、数平均分子量的１００００〜
１０００００、好ましくは約２００００〜５００００、
更に好ましくは２５０００〜３５０００のものを用いる
ことができる。前記（１）成分と（２）成分との反応に
より、ウレタンプレポリマー（通常数平均分子量的１０
００〜３０００）を得る場合には、鎖伸長によって、上
記範囲の分子量とすればよい。ウレタン系樹脂の数平均
分子量が約１００００より小さいと耐水性、柔軟性等が
悪くなるおそれがあり、他方的１０００００より大きい
と塗料貯蔵中に、このものが沈降、凝集などを生じて、
塗膜にブツなどの欠陥をおこす原因となったり、また、
塗膜平滑性が低下したりするので好ましくない。

ウレタンプレポリマーの鎖伸長方法は、公知の方法に従
えばよい。例えば、鎖伸長剤成分として、水、水溶性ポ
リアミン、グリコール類等を使用し、ウレタンプレポリ
マーと鎖伸長剤成分とを反応させればよ（、必要に応じ
て、反応触媒を使用することもできる。水溶性ポリアミ
ンとしては、１級アミノ基及び／又は２級アミノ基を１
分子中に２個以上有するポリアミン化合物を使用するこ
とができ、例えばエチレンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン
、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなど
の水溶性ポリアミン類、ピペラジンなどの水溶性脂環式
ポリアミン及びこれらの混合物などが好適に使用できる
。

グリコール類としては、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、
トリメチロールプロパンなどが好適に使用できる。

反応触媒としては、トリアルキルアミン例えばトリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン
、トリーｎ−プロピルアミン、トリーｎ−ブチルアミン
；Ｎ−アルキルモルホリン、例えばＮ−メチルモルホリ
ン、Ｎ−エチルモルホリン；Ｎ−ジアルキルアルカノー
ルアミン、例えばＮ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−
ジエチルエタノールアミン；Ｎ−アルキルビニルピロリ
ドン及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

オレフィン系樹脂及びウレタン系樹脂の水性化の方法は
、従来から知られているいかなる方法でもよいが、例え
ば ■　ウレタン系樹脂（実質的にイソシアネート基を含有
しないもの）とオレフィン系樹脂とを混合した後、界面
活性剤及び／又は中和剤を添加し、水中に分散化する方
法。

■　ウレタン系樹脂原料の（１）成分及び（２）成分と
オレフィン系樹脂とを混合した後、＜１）成分及び（２
）成分を反応させ（実質的にイソシアネート基を含まな
いようにする）、その後、界面活性剤及び／又は中和剤
を添加し、水中に分散化する方法。

■　オレフィン系樹脂に界面活性剤及び／又は中和剤を
添加し、水中に分散化したものと、ウレタン系樹脂（実
質的にイソシアネート基を含有しないもの）に界面活性
剤及び／又は中和剤を添加し、水中に分散化したものと
を混合する方法。

■　ＮＣＯ基含有ウレタンプレポリマー（通常、ＮＧＯ
１０Ｈ当量比１．１〜１．９の範囲）をオレフィン系樹
脂と混合し、水中に分散化させると同時に鎖伸長反応を
行なう方法。この方法では、水辺外の鎖伸長剤を同時に
添加してもよく、更に、必要に応じて、鎖伸長反応用触
媒、界面活性剤、中和剤等を添加することもできる。

■　ウレタン系樹脂原料の（１）成分及び（２）成分と
オレフィン系樹脂とを混合した後、＋１１成分及び（２
）成分を反応させて、ＮＣＯ基含有ウレタンプレポリマ
ー（ＮＧＯ１０Ｈ当量比１．１〜１．９程度）とオレフ
ィン系樹脂の混合物を得た後、上記■と同様にして、水
分散化と鎖伸長反応を同時に行なう方法、 ■　ＮＣＯ基含有ウレタンプレポリマーを前記■と同様
にして鎖伸長反応させると同時に水中に分散化したもの
と、前記■に記載のオレフィン系樹脂の水分散化したも
のとを混合する方法等を好適に適用できる。

中和剤は、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂、ウレタ
ンプレポリマー等に酸基が存在する場合に用いられ、前
記した鎖伸長反応用触媒と同様のものが使用できる。こ
れらのうちで、好ましいものは、トリアルキルアミン、
Ｎ−アルキルビニルピロリドンであり、特に好ましいも
のはトリエチルアミンである。中和量は、カルボキシル
基１当量当り、０．５〜２．０当量程度、好ましくは１
〜１．５当量程度とすればよい。

界面活性剤としては、例えば高級アルコール、アルキル
フェノール、アリールフェノール、ポリオキシプロピレ
ングリコール等のエチレンオキシド付加物のような非イ
オン系界面活性剤、アルキルフェノール、高級アルコー
ル等のエチレンオキシド付加物の硫酸エステル塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩のようなアニオン系界面活性
剤、及びこれらの混合物が好ましい。また、界面活性剤
の配合割合は塗膜耐水性の観点から樹脂固形分１００重
量部に対して約１０重量部以下、好ましくは約５重量部
以下の範囲が好適である。

上記した中でも鎖伸長反応を行なって得られるものを用
いると、ポリオレフィン系樹脂の水分散化を助け、また
該樹脂粒子を安定化させることができ、しかも耐水性、
外観などの性能に優れた塗膜が得られるという利点があ
る。該鎖伸長反応を行なって得られるポリウレタンポリ
マーとしては、酸基を含有するものが望ましい。

本発明塗料組成物のビヒクル成分であるオレフィン系樹
脂とウレタン系樹脂との配合割合は両者樹脂固形分換算
で前者約５〜４０重量％、好ましくは約１０〜３０重量
％、後者約９５〜６０重量％、好ましくは約９０〜７０
重量％の範囲が望ましい。ポリオレフィン系樹脂が約５
重量％より少ないかもしくはウレタン系樹脂が約９５重
量％より多いと、プラスチック基材に対する密着性など
が低下し、他方オレフィン系樹脂が約４０重量％より多
いかもしくはウレタン系樹脂が約６０重量％より少ない
と上塗り塗膜に対する密着性、耐水性、塗料の貯蔵安定
性などが低下するので好ましくない。

前記■〜■の方法で水性化して得られる組成物では、ウ
レタン系樹脂成分をオレフィン系樹脂の水分散化を助は
オレフィン系樹脂粒子を安定化させる成分として使用し
、このようなウレタン系樹脂とオレフィン系樹脂の水性
化物に、更に、塗膜性能を向上させる機能をもつ成分と
して、ウレタン系樹脂の水分散化物を混合することがで
きる。

このような塗膜性能向上のために用いるウレタン系樹脂
の水分散化物としては、前記水性化法において記したウ
レタン系樹脂の水分散物と同様のものが使用できる。

前記■〜■で得られるウレタン系樹脂とオレフィン系樹
脂の水性化物中に含まれるウレタン系樹脂（以下、ウレ
タン系樹脂Ａという）と、この水性化物に加える塗膜性
能向上のためのウレタン系樹脂の水分散化物中のウレタ
ン系樹脂（以下、ウレタン系樹脂Ｂという）の好ましい
組み合わせとしては、オレフィン系樹脂と相溶性の良い
モノマー、例えば、前記（１）成分として脂肪族または
脂環族のポリオール、（２）成分として脂肪族または脂
環族ジイソシアネート化合物を用いて得られるウレタン
系樹脂をウレタン樹脂Ａとして用い、物性の優れたモノ
マー、例えば前記（２）成分として芳香族ジイソシアネ
ートなどを多用したウレタン系樹脂であって、数平均分
子量が２００００以上、好ましくは３００００〜１００
０００のウレタン系樹脂をウレタン系樹脂Ｂとして用い
る組み合わせがあげられる。また、これらの配合割合は
、オレフィン系樹脂／ウレタン系樹脂Ａ／ウレタン系樹
脂Ｂの割合が、これらの樹脂固形分を基準として、約５
〜４０重量％／１５〜６０重量％１０〜８０重量％、好
ましくは約１０〜３０重量％／２０〜５０重量％／２０
〜７０重量％とすればよい。

また、本発明組成物で使用する水性化物は貯蔵安定性、
相溶性、塗面平滑性などの観点から約０．００１〜５μ
ｍ１好ましくは約０．０５〜２．０μｍの平均粒径をも
つものが望ましい。

本発明組成物において、必要に応じて着色顔料、体質顔
料、塗面調整剤、ワキ防止剤、流動性調整剤、ハジキ防
止剤、可塑剤などを添加することができる。

本発明塗料組成物を用いてプラスチック基材に塗膜を形
成するには、本発明組成物をプラスチック基材に塗布し
、乾燥させた後、必要に応じて中塗り塗料を塗布し、乾
燥又は未乾燥で上塗り塗料を塗布し、乾燥すればよい。

プラスチック基材としては、特に制限なしに使用でき、
具体的にはポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重
合体、ＥＰＤＭ、ポリアミド、ポリエステル、ポリフェ
ニレンオキサイド、アクリルニトリル−スチレン−ブタ
ジェン共重合体、ポリカーボネート、エチレン−ビニル
アセテート共重合体、不飽和ポリエステル、ポリウレタ
ン、強化ポリウレタンなどのプラスチックが使用できる
。

これらのプラスチック基材としては、必要に応じてアル
カリ、酸、有機溶剤などで洗浄もしくは化学処理も行な
ったものが使用できる。

本発明の塗料組成物は通常固形公約２０〜５０重金％、
粘度約５００〜２０００センチポイズ（Ｂ型粘度計、回
転数６ＲＰＭ）に調整して使用される。

プラスチック基材に塗布する手段としては、特に限定さ
れないが、具体的にはスプレー塗装、ハケ塗装、浸漬塗
装、静電塗装等の手段で塗装できる。また、塗装膜厚は
、通常乾燥膜厚に基づいて約５〜５０μｍ、好ましくは
１０〜２０μｍの範囲が好適である。そしてこの塗膜は
室温〜１６０℃、好ましくは約８０〜１２０℃の範囲で
乾燥することができる。

中塗り塗料としては、付着性、平滑性、鮮映性、耐候性
などにすぐれたそれ自体既知の中塗塗料が使用できる。

具体的には、油長が３０％以下の短油もしくは超短油ア
ルキド樹脂またはオイルフリーポリエステル樹脂とアミ
ノ樹脂とをビヒクル主成分とする熱硬化性中塗り塗料が
あげられる。これらのアルキド樹脂およびポリエステル
樹脂は、水酸基価６０〜１４０および酸価５〜２００で
、しかも変性油として不飽和油（もしくは不飽和脂肪酸
）を用いたものが好ましく、また、アミノ樹脂は、アル
キル（好ましくは炭素数１〜５個のもの）エーテル化し
たメラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂など
が適している。これらの両樹脂の配合比は固形分重量に
基いてアルキド樹脂および（または）オイルフリーポリ
エステル樹脂６５〜８５％、特に７０〜８０％、アミノ
樹脂３５〜１５％、特に３０〜２０％であることが好ま
しい。さらに、上記アミノ樹脂の少なくとも一部をポリ
イソシアネート化合物やブロック化ポリイソシアネート
化合物に代えることができる。

また該中塗り塗料の形態は、上記ビヒクル成分を用いた
有機溶剤型、非水分散液型、ハイソリッド型、水溶液型
、水分散液型、粉体型などの従来から公知のものが使用
できる。さらに、該中塗り塗料には、体質顔料、着色顔
料、その他の塗料用添加剤などを必要に応じて配合する
ことができる。

これらの中塗り塗料は、本発明の塗料組成物から形成さ
れる塗膜面に塗装する塗料であって、その塗装は、前記
と同様な方法で行なうことができ、塗装膜厚は硬化後の
塗膜に基いて１０〜５０μｍの範囲とするのが好ましく
、塗膜の硬化温度はビヒクル成分によって異なり、加熱
硬化する場合は６０〜１６０℃、特に８０〜１５０°Ｃ
の範囲の温度で加熱することが好ましい。

上塗り塗料は、本発明の塗料組成物から形成される塗膜
面もしくは中塗り塗膜面に塗装する塗料であって、被塗
物に美粧性を付与するものである。

具体的には、仕上がり外観（鮮映性、平滑性、光沢など
）、耐候性（光沢保持特性、保色性、耐白亜化性など）
、耐薬品性、耐水性、耐湿性、硬化性などのすぐれた塗
膜を形成するそれ自体既知の塗料が使用でき、例えば、
アミノ−アクリル系樹脂、アミノ−アルキド系樹脂、ア
ミノ−ポリエステル系樹脂などをビヒクル主成分とする
塗料があげられ、さらに、これらのアミノ樹脂の一部も
しくは全部をポリイソシアネート化合物やブロックポリ
イソシアネート化合物に代えた塗料も適用できる。これ
らの塗料の形態は特に制限されず、有機溶液型、非水分
散液型、水溶（分散）波型、粉体型、ハイソリッド型な
ど任意の形態のものを使用できる。塗膜の乾燥または硬
化は、常温乾燥、加熱乾燥、活性エネルギー線照射など
によって行なわれる。

本発明において用いる上塗り塗料は、上記のビヒクルを
主成分とする塗料にメタリック顔料および（または）着
色顔料を配合したエナメル塗料と、これらの顔料を全く
もしくは殆ど含まないクリヤー塗料のいずれのタイプの
ものであってもよい。

そして、これらの塗料を用いて上塗塗膜を形成する方法
として、例えば次の方法があげられる：（ａ）メタリッ
ク顔料および必要に応じて着色顔料を配合してなるメタ
リック塗料、または着色顔料を配合してなるソリッドカ
ラー塗料を塗装し、加熱硬化する方法（１コ一ト１ベー
タ方式によるメタリックまたはソリッドカラー仕上げ）
。

（ｂ）メタリック塗料またはソリッドカラー塗料を塗装
し、加熱硬化した後、さらにクリヤー塗料を塗装し、再
度加熱硬化する方法（２コ一ト２ベーク方式によるメタ
リックまたはソリッドカラー仕上げ）。

（Ｃ）メタリック塗料またはソリッドカラー塗料を塗装
し、続いてクリヤー塗料を塗装した後、加熱して該両塗
膜を同時に硬化する方法（２コ一ト１ベーク方式による
メタリックまたはソリッドカラー仕上げ）。

これらの上塗り塗料は、スプレー塗装、静電塗装などで
塗装することが好ましい。また、塗装膜厚は、乾燥膜厚
に基いて、上記（ａ）では２５〜４０μｍの範囲、上記
（ｂ）および（Ｃ）では、メタリック塗料ならびにソリ
ッドカラー塗料は１０〜３０μｍの範囲、クリヤー塗料
は２５〜５０μｍの範囲がそれぞれ好ましい。加熱硬化
条件は被塗物の材質、ビヒクル成分などによって任意に
採択できるが、一般には６０〜１６０°Ｃ１特に１００
〜１５０℃で１０〜４０分間加熱するのが好ましい。

また、本発明の塗料組成物に導電性粉末を含有せしめて
おくと、該塗料組成物を塗装したプラスチック基材に中
塗り又は上塗り塗料を静電塗装することができる。

発明の効果 本発明組成物はビヒクル成分としてオレフィン系樹脂と
ウレタン系樹脂とを組合わせて用いた水性塗料組成物で
あり、塗料貯蔵安定性及び塗膜性能（特にプラスチック
基材及び上塗り塗膜に対する密着性、耐折り曲げ性、耐
水性、上塗り塗膜外観など）などに優れたものである。

実施例 次に製造例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具
体的に説明する。尚、部及び％は何れも重量基準である
。

ウレタンプレポリマー（Ａ−１）の製造例数平均分子ｆ
ｆ１２０００のポリブチレンアジペート２２５部、数平
均分子ｆｆ１２０００のポリカプロラクトンジオール３
７５部、１，４−シクロヘキサンジメタツール２６．６
部、ジメチロールプロピオン酸６０．４部、及びイソホ
ロンジイソシアネート３１３部からなる原料（ＮＧＯｌ
ｏＨ−１，５７）を重合容器に仕込み、撹拌下に窒素ガ
ス雰囲気中、５０℃に昇温した後、重合触媒としてジブ
チル錫オキサイド０．０５部を添加し、その後７０℃で
１時間反応させて、ＮＣＯ基含基量有量３６％の末端Ｎ
ＧＯ基のウレタンプレポリマー（Ａ−１）を得た。数平
均分子量は２１５０であった。

ウレタン樹脂エマルジョン（ａ−１）の製造側前記ウレ
タンプレポリマー（Ａ−１）を３５０部、アセトン１１
５部、Ｎ−メチルビニルピロリドン３５部を反応容器内
に仕込み、５０℃で均一に溶解させた後、撹拌下にトリ
エチルアミン１４．５部を加え、５０℃に保ちながら脱
イオン水５５０部を加え、２時間撹拌を続は水伸長反応
を完結させた。

さらに８０℃以下で減圧蒸留を行い、留去物が１１５部
になるまでアセトンを留去し、固形分３７％のウレタン
樹脂エマルジョン（ａ　−１）９５０部を得た。数平均
分子量は３２０００であり、平均粒子径は０．１μｍで
あった。

ウレタン樹脂（Ａ−２）の製造例 前記ポリブチレンアジペート２５６部、前記ポリカプロ
ラクトンジオール４２７部、１，４−シクロヘキサンジ
メタツール３０部、ジメチロールプロピオン酸６８部、
及びイソホロンジイソシアネート２１９部からなる原料
（ＮＧＯ１０Ｈ＝０．９７５）を重合容器内に仕込み、
撹拌下に窒素ガスを封入しながら加熱し、５０℃になっ
た時点でジブチル錫オキサイド０．０５部を添加し、８
０℃で４時間反応させた。その後６０℃に温度を下げメ
タノール５０部を添加し、未反応ＮＧＯ基を不活性化し
た後、アセトン３４５部、Ｎ−メチル−ビニルピロリド
ン１０５部を加え均一に溶解するまで撹拌を続け、固形
分６７％のウレタン樹脂（Ａ−２）を得た。数平均分子
量は２５０００であった。

ウレタン樹脂エマルジョン（ａ−２）の製造側前記ウレ
タン樹脂（Ａ−２）５２８．５部を反応容器に仕込み、
５０°Ｃで撹拌中にトリエチルアミン１４．５部を加え
５０℃に保ちながら、さらに脱イオン水６２０部を徐々
に加えていき、さらに１時間撹拌を続けた。次に７０℃
で減圧蒸留を行うことによってアセトン及びメタノール
を留去し、留去物が１３９部となったところで減圧蒸留
を停止し、固形分３５％、有機溶剤含有量１４．６ＰＨ
Ｈのウレタン樹脂エマルジョン（ａ　−２）を得た。平
均粒子径は０゜０５μｍであった。

ウレタン樹脂エマルジョン（ａ−３）の製造側分子ｍ２
０００のポリテトラオキシメチレングリコール４７６部
、分子量４３５のに−ＦＬＥＸ１８８　（ＫＩＮＧ　　
Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ｉｎｃ、　Ｇｏ、、製、シクロ
ヘキサンジメタツール末端のりニア−ポリエステル）１
３０部、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート２６
部、ジメチロールプロピオン酸６３部、グリセリン３．
５部、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）１８４部、
及びイソホロンジイソシアネー）　（ＩＰＤＩ）１１７
部からなる原料（ＯＨ／ＮＧＯ−１，３３）を重合容器
に仕込み、プレポリマー（Ａ−１）と同様にして、ＮＣ
Ｏ基含有世３．１％の末端ＮＧＯ基をもつウレタンプレ
ポリマーを得た。次にこのプレポリマーを使用する他は
エマルジョン（ａ−１）と全く同様にして固形分３８％
のウレタン樹脂エマルジョン（ａ−３）を得た。分子量
は４３０００であり、平均粒子径は０．０７μｍであっ
た。

オレフィン樹脂系エマルジョン（ｂ−１）の製造例 数平均分子ｆｆ１ｌｏ０００のマレイン化塩素化ポリプ
ロピレン（塩素化率２５％、無水マレイン酸含有量２．
０％）５００部、ｎ−へブタン１５０部、Ｎ−メチルビ
ニルピロリドン５０部を反応容器に仕込み、７０℃、窒
素ガス雰囲気下で撹拌し均一に溶解させ、オレフィン樹
脂溶液（Ｂ−１）を得た。その後系内を５０℃に冷却し
た後、トリエチルアミン１０．６部、及びノイゲンＥＡ
−１４０（ポリエチレングリコールノニフェニルエーテ
ル、ノニオン系界面活性剤、ＨＬＢ１４、第−工業薬品
製）５部を仕込み１時間撹拌した後、脱イオン水２００
０部を徐々に仕込み、さらに１時間撹拌を続けた。次に
７０℃にて減圧脱溶剤を行って、ｎ−へブタン及び水の
留去を留去物が６００部となるまで行い、固形分２３．
６％のオレフィン樹脂系エマルジョン（ｂ−１）を得た
。

平均粒子径は１．８７部ｍであった。

オレフィン樹脂系エマルジョン（ｂ　−２）の製造例 数平均分子量７５００、塩素化率２６．７ｗｔ％の塩素
化ポリプレンを使用する他は（ｂ−１）の製造例と同様
にしてオレフィン樹脂溶液（Ｂ−２）を得た。系内を５
０℃に冷却した後ノイゲンＥＡ−１４０（ポリエチレン
グリコールノニフェニルエーテル、ノニオン系界面活性
剤、ＨＬＢ１４、第−工業薬品製）１５部である他は（
ｂ−１）の製造例と全く同様の操作で固形分２５．５％
のオレフィン系エマルジョン（ｂ　−２）を得た。平均
粒子径は２．０μｍであった。

アクリル樹脂変性塩素化ＰＰエマルジョン（ｂ−３）の
製造例 反応容器に塩素化ポリプロピレン樹脂（数平均分子ｆｆ
ｌ　（Ｍｎ）５８００、塩素含有量２６％）の固形分５
０％トルエン溶液７００部及びブチルセロソルブ３５０
部を仕込み１００℃に加熱した。

次にアクリル酸５２部、スチレン１３０部、ｎ−プチル
アクリレート４６８部、７５％ベンゾイルパーオキサイ
ド６９部及びイソプロパツール５０部の混合物を前記塩
素化ポリプロピレン樹脂溶液に３時間かけて滴下を行な
った後、同温度で１時間熟成を行ない、続いて、このも
のにアゾビスイソバレロニトリル３．２５部をブチルセ
ロソルブ５０部に溶解した液を１時間かけて滴下し同温
度で１時間保持し、更に温度を１１０℃に昇温させ未反
応モノマー、水、イソプロパツール、トルエンを減圧に
て除去し、樹脂酸価４０．５の樹脂溶液を得た。

次に、該樹脂溶液を撹拌しながら、このものにジメチル
エタノールアミンを樹脂溶液のカルボキシル基に対して
１．０中和当量になる様に添加し、更に脱イオン水２０
７５部を添加し、固形分２８．２％、オレフィン樹脂／
アクリル樹脂固形分比＝　３５／６５のエマルジョン（
ｂ　−３）を得た。平均粒子径は、２．０μｍであった
。

エマルジョン（ｃ　−１）の製造側 前記ウレタン樹脂エマルジョン（ａ−１）２０８部と前
記オレフィン樹脂エマルジョン（ｂ−１）１０６部とを
撹拌容器内２５℃でよく混合し固形分３１．８％（マレ
イン塩素化オレフィン／ウレタン樹脂＝２５／７５）　
、有機溶剤含有率１２、　５ＰＩＩＨの（ａ　−１）、
（ｂ−１）混合エマルジョン（ｃ　−１）を得た。

エマルジョン（ｃ−２）の製造例 前記ウレタン樹脂（Ａ−２）１２０部と前記オレフイン
樹脂溶液（Ｂ−１）３５部とを、反応容器に仕込み、撹
拌中糸内を５０℃に保ちながらトリエチルアミン３．１
部及びノイゲンＥＡ−１４００，２５部を加え１時間撹
拌を続け、さらに脱イオン水１２７．４部を１時間かけ
て仕込んだ後、７０℃で減圧脱溶剤を留去物（アセトン
、メタノール）が２９．６ｇとなる迄行い、不揮発分３
９．０％（マレイン化塩素化ポリプロピレン／ポリウレ
タン比＝２５／７５）　、有機溶剤含有量１７．４ＰＩ
ＩＲのエマルジョン（ｃ−２）を得た。

平均粒子径は０．８μｍであった。

エマルジョン（ｃ−３）の製造例 前記ウレタン樹脂エマルジョン（ａ−２）２１４．２部
と前記オレフィン樹脂エマルジョン（ｂ−１）１０５．
９部を撹拌容器内で、２５℃でよく混合し固形分３２．
２％（マレイン化塩素化ポリプロピレン／ウレタン樹脂
＝　２５／７５）、有機溶剤含有量１６ＰＨＲの（ａ−
２）　　（ｂ−１）混合エマルジョン（ｃ−３）を得た
。

エマルジョン（ｃ−４）の製造例 前記ウレタンプレポリマー（Ａ−１） ２６２．５部、前記ポリオレフィン樹脂溶液（Ｂ−１）
１２２．５部、Ｎ−メチルビニ、ルビロリド７２６．３
部、及びメチルエチルケトン４３．８部を反応容器内に
仕込み、７０℃、窒素ガス雰囲気下で撹拌し均一に溶解
させた後、５０℃まで冷却し撹拌下にトリエチルアミン
１４．５部を加え、５０℃に保ちながら脱イオン水５５
０部を加え、２時間撹拌を続は水伸長反応を完結させた
。

さらに８５℃以下に減圧蒸留を行い留去物が７０部とな
るまでヘプタン、メチルエチルケトンを留去し、固形分
３６．８％、有機溶剤量１０ＰＨＨのエマルジョン（ｃ
−４）を得た。平均粒子径は０．５μｍであった。

エマルジョン（ｃ−５）の製造例 前記ウレタンプレポリマー（Ａ−１）１７５部、前記オ
レフィン樹脂溶液（Ｂ−１）２４５部、Ｎ−メチルビニ
ルピロリドン１７．５部、及びメチルエチルケトン４３
．８部を反応容器内に仕込み、トリニルアミン１１．９
６部、及びノイゲンＥＡ−１４０１，７５部を用いた以
外はエマルジョン（ｃ−４）と同様の水伸長反応を行な
い、減圧留去によりヘプタン、メチルエチルケトンを除
き、不揮発分３６．９％（マレイン化塩素化ポリプロピ
レン樹脂／ポリウレタン樹脂比＝５０１５０）溶剤含有
ｆｔ１ＯＰＨＲのエマルジョン（ｃ−５）を得た。平均
粒子径は０．９μｍであった。

エマルジョン（ｃ−６）の製造例 無水マレイン酸含有量２重量％、エチレン対ポリプロピ
レンの比が４０部／６０部である数平均分子量３万のマ
レイン化ポリエチレン−ポリプロピレン共重合樹脂（Ｂ
−３）７０部、Ｎ−メチル−ビニルピロリドン７０部、
及びトルエン７０部を反応容器中１００℃で１時間撹拌
して均一な溶液となるまでよく混合した。反応容器内を
７５℃に下げて撹拌を続け、次いで前記ウレタンプレポ
リマー（Ａ−１）２８０部及びメチルエチルケトン７０
部を仕込み、次いでトリエチルアミン１４．５部で中和
した後、７５℃に保ちながら脱イオン水７００部を加え
２時間反応させ水伸長反応を完結させた。さらに減圧蒸
留によりメチルエチルケトンを留去し、固形分２９．３
％（マレイン化エチレン−プロピレン共重合体／ポリウ
レタン樹脂＝２０／８０）　、溶剤含有量３９．　５Ｐ
ＩＩＲのエマルジョンを得た。このエマルジョンの平均
粒子径は０．７μｍであった。このエマルジョン１７０
．６部及び前記ウレタン樹脂エマルジョン（ａ−３）１
３１．５部を混合してエマルジョン（ｃ−６）を得た。

エマルジョン（ｃ−７）の製造例 前記（ｂ−２）１１７．６部、及び前記（ａ　−１）１
８９．１部を撹拌容器内、２５℃で十分混合し固形分３
３．６％（塩素化ポリプロピレン樹脂／ウレタン樹脂比
＝３０／７０）　、有機溶剤含有ｆｆｌ　１４　ＰＨＲ
の（ａ−１）　　（ｂ−２）混合エマルジョン（ｃ−７
）を得た。

実施例１ 以上の製造例で得たエマルジョンを用いて、下記組成の
本発明塗料組成物（塗料（Ｅ−１）〜（Ｅ−８））及び
比較品の塗料組成物（塗料（Ｅ−９）〜（Ｅ−１１））
を得た。

０塗料（Ｅ−１） エマルジョン（Ｃ−１）４０４部、チタン白１００部、
及びカーボン顔料０．３部をよく混練して、グレー塗料
（Ｅ−１）を得た。

Ｏ塗料（Ｅ　−２） エマルジョン（ｃ−２）２５６部、チタン白１００部、
及びカーボン顔料０．３部をよく混練して、グレー塗料
（Ｅ　−２）を得た。

Ｏ塗料（Ｅ−３） エマルジョン（ｃ−３）３２０部、チタン白１００部、
及びカーボン顔料０．３部をよく混練して、グレー塗料
（Ｅ−３）を得た。

０塗料（Ｅ−４） エマルジョン（ｃ−４）２７２部、チタン白１００部、
及びカーボン顔料０．　３部をよく混練して、グレー塗
料（Ｅ−４）を得た。

０塗料（Ｅ　−５） エマルジョン（ｃ　−５）　１３５．　５部、ウレタン
樹脂エマルジョン（ａ−３）１３１．５部、チタン白１
００部、及びカーボン顔料０．３部をよく混練して、グ
レー塗料（Ｅ−５）を得た。

０塗料（Ｅ−６） エマルジョン（ｃ−６）３０２．１部、チタン白１００
部、及びカーボン顔料０．３部をよく混練して、グレー
塗料（Ｅ−６）を得た。

Ｏ塗料（Ｅ−７） エマルジョン（ｃ−７）２９８部、チタン白１００部、
及びカーボン顔料０．３部をよく混練して、グレー塗料
（Ｅ　−７）を得た。

Ｑ塗料（Ｅ−８） エマルジョン（ｂ−３）１７７．３部、エマルジョン（
ａ−１）１３５．１部、チタン白１００部、及びカーボ
ン顔料０．３部をよく混練して、グレー塗料（Ｅ−８）
を得た。

０塗料（Ｅ−９） ポリオレフィン樹脂エマルジョン（ｂ−１）４２３．７
部、チタン白１００部、及びカーボン顔料０．４部をよ
く混練して、グレー塗料（Ｅ−９）を得た。

Ｏ塗料（Ｅ−１０） ＯＨ価５５のポリオキシテトラメチレングリコ゛−ル〔
保土谷化学工業■製のＰＴＧ−５００〕１０２０．０部
を１　ｍｎｉＨｇ、　１００℃で減圧脱水した後、４０
℃まで下げてトリレンジイソシアネー）１７８．６部を
添加し、８５℃で３時間反応させた。ついで、このポリ
ウレタンプレポリマーにトリメチロールプロパン１３４
．０部と無水マレイン酸９８．０部とから合成た酸価２
３３．８、ハーフエステル化合物４９，９部を添加し、
窒素気流下で８５℃、３時間反応させ、カルボキシル基
を含有するイソシアネート末端プレポリマーを得た。こ
のプレポリマーを８５℃に保持し、水酸化ナトリウム８
．２部を含有する水溶液１５３４部中へホモミキサーで
混合しながら注入、乳化したところ、乳白色の固形分４
４．９％のポリウレタンエマルジョンが得られた。

このエマルジョン２２２．７部、チタン白１００部、及
びカーボン顔料０．３部をよく混練しグレー塗料（Ｅ−
１０）を得た。

Ｏ塗料（Ｅ−１１） ソフレックス＃２５８２　（関西ペイント社製、変性ポ
リオレフィン樹脂系ラッカー型下塗り塗料、グレー）を
２０℃での粘度がフォードカップ＃４で１３〜１４秒と
なるように希釈した。

塗料（Ｅ−１）〜（Ｅ　−１０）については、脱イアン
水で粘度５００〜６００センチボイズ（Ｂ型粘度計、２
０℃）になるよう調節したのち塗装に供した。

塗料（Ｅ−１）〜（Ｅ−１１）について、塗料性能及び
塗膜性能の試験結果を下記第１表に示す。

試験方法は以下の通りである。

（＊１〉貯蔵性：塗料をポリエチレン製密閉容器に入れ
、４０℃で１ケ月放置した後、顔料の沈降状態や粘度変
化などの異常の有無を調べ、以下の基準で評価した。

◎二粘度変化、樹脂と水との分離、顔料沈降などの異常
が認められないもの。

△：上記異常がやや認められるもの。

Ｖ二粘度変化が５００センチボイズ（２０℃）に及ぶも
の。

Ｇニゲル化するもの。

Ｓｓ　：溶剤分離の著しいもの。

Ｓ、：顔料沈降の著しいもの。

ＳＲ：樹脂沈降の著しいもの。

（＊２）有機溶剤揮散量；塗料を乾燥膜厚に基いて１５
μｍ塗装する際及び乾燥工程において系外に揮散する有
機溶剤の量を塗装面積１ばあたりに換算して重ｆｆｉ（
ｇ）で表わした。

（零８）破断伸び率：乾燥膜厚的２０μｍとなるように
スプレー塗装し、８０°Ｃで４０分乾燥させた塗膜につ
いて、単離塗膜を恒温槽付万能引張試験機（島原製作所
オートグラフＳ−Ｄ型）を用い、試料の長さは２０ｍａ
＋、引張速度は２０＋ｎｎ＋／分で測定した値を示した
。

（＊４）粘着性：塗料をスプレー塗装及び８０℃−３０
分焼付乾燥した試験板を３０℃−８５％Ｒ１１の雰囲気
中に１時間放置した後、同じ雰囲気で指触により、塗膜
の粘着性を評価した。

◎；異常ないもの。

Δ；やや不良なもの。

×；不良なもの。

実施例２ 塗料（Ｅ−１）〜（Ｅ−ｉｌ）を用いて、プラスチック
基材上に塗膜を形成した。塗膜形成及び塗膜性能試験は
、以下の方法で行なった。

（Ｉ）被塗物 被塗物Ａ：ポリブロビレン（ＴＸ−９３３、三菱油化） 被塗物Ｂ　：Ｒ−ＲＩＭ−ＰＵ　（ＢＦ−１１０−５０
℃ＭＲ，住人バイエルウレタン） 被塗物Ｃ：ポリエステル（Ｂｅｘｌｏｙ　、デュポン）
被塗物Ｄ：ＡＢＳ（日本テストパネル）被塗物Ｅ：ポリ
フェニレンオキサイド（ＧＴＸ９１０、エンジニアリン
グプラスチ ック■） 被塗物Ｆ：ＳＭＣ（日立化成■） （ＩＩ）脱脂 前記被塗物Ａ−Ｃ，Ｅ及びＦについては、１゜１．１−
トリクロルエ、タン蒸気雰囲気下に１分間曝露して、ま
た被塗物りについてはイソプロパツール払拭により脱脂
し、以下の方法で塗装を行なった。

（■）下塗り塗装 前記塗料（Ｅ−１）〜（Ｅ−１１）を乾燥塗膜に基き１
５〜２０μｍとなるように４ｋｇ／ｃ［ＩＴのエアー圧
力によってスプレー塗装し、３０分室温放置した後、８
０°Ｃで４０分乾燥させた。

（ＩＶ）上塗り塗装 （Ｉ［［）にて塗膜形成した塗面に、上塗り塗料（イ）
としてソフレックス＃２００　（関西ペイント社製、ポ
リエステル−ウレタン樹脂系２液溶剤型塗料、ホワイト
）を乾燥塗膜に基き３０〜４０μｍとなるように、エア
ー圧力４　ｋｇ　／　ｃＪでスプレー塗装し、常温で３
０分セツティングした後、８０℃で４０分強制乾燥を行
った。得られた試験板の性能評価を第２表に示す。

同じく　（■）にて塗膜形成した塗面に上塗り塗料（ロ
）としてソフレックス＃１４００シルバー（関西ペイン
ト社製、アミノポリエステル樹脂系溶剤型塗料）を乾燥
塗膜に基き１５〜２０μｍになる様にスプレー塗装し、
続いて室温で３分間放置したのち、ソフレックス＃１６
００クリヤ（関西ペイント社製、商品名、アミノアクリ
ル樹脂系溶剤型塗料）を乾燥膜厚３０〜３５μｍになる
様にスプレー塗装し室温で２０分間放置した後、１２０
℃で４０分間乾燥し試験に供した。その結果を第３表に
示す。

同じく　（■）にて塗膜形成した塗面に上塗り塗料（ハ
）として以下に示す水性メタリック塗料を乾燥膜厚に基
いて１５〜２０μｍとなるように塗装し、次いでウェッ
トオンウェットで溶剤型クリアー塗料を乾燥膜厚に基き
３５〜４０μｍとなるように塗装し、次いで１４０℃で
２０分焼付けた。

塗板の性能を第４表に示す。

上塗り塗料（ハ）は次のようにして製造した。

（ハ）−１メタリックベースコート用水溶性塗料 （Ａ）メタクリル酸メチル／スチレン／アクリル酸ｎ−
ブチル／アクリル酸／アクリル酸２−ヒドロキシエチル
／アクリル酸２−エチルヘキシルからなるモノマー混合
物（ＯＨ基濃度０．６３ミリモル／グラム、Ｃ０ＯＨ基
濃度０．１５ミリモル／グラム）を乳化重合して得られ
る平均粒子径０．１μｍ１固形分２０％のアクリル樹脂
系エマルジョン１７５部、 （Ｂ）数平均分子ｆｆ１２０００のポリブチレンアジペ
ート／数平均分子ｆｆ１２０００のポリカプロラクトン
ジオール／ジメチロールプロピオン酸／１゜４−ブタン
ジオール／イソホロンジイソシアナートから構成される
ウレタンプレポリマーを水伸長反応して得られる固形分
４２．０％のウレタン樹脂系エマルジョン７１．４部、 （Ｃ）アクリゾールＡＳＥ−６０（ロームアンドスーハ
社製、増粘剤）３部、 （Ｄ）サイメル３２５（三井東圧化学■製、水溶性メラ
ミン樹脂）３１部、及び （Ｅ）アルミニウムペースト（金属含有全６５％）２３
部 を脱イオン水で希釈した３０００センチポイズ（Ｂ型粘
度計）のメタリックベースコート用水性塗料。

（ハ）−２クリアー塗料 メチルアクリレート／エチルアクリレート／ｎ−プチル
アクリレート／２−ヒドロキシエチルアクリレート／ア
クリル酸　を共重合してなる酸価１２、水酸基価５８の
樹脂固形分６０％のアクリル樹脂キジロール溶液１２５
部とニーパン２０ＳＥ（三井東圧化学■製、メラミン樹
脂）４１．７部を混合し、スワゾール１５００　（有機
溶剤、丸善石油化学■製）で希釈し、フォードカップ＃
４（２０℃）で２５秒の粘度に調整したクリアー塗料。

試験方法 （＊５）塗面外観： ・塗面光沢・・・ＪＩＳ　　Ｋ−５４００１９７９６，
７に準じて測定した。（反射率６０度）・塗面平滑性・
・・目視で評価し、塗面の平滑性について、良好なもの
◎、不良なもの×、◎と×の中間のものをΔとした。

・塗面異常・・・目視で評価し、ブツやヘコミ、ワキ、
タレの有無を調べ、異常のないものを◎とした。

（＊６）付着性：ＪＩＳ　　Ｋ５４００−１９７９６．
１５に準じて塗膜にゴバン目を作り、その表面に粘着セ
ロハンテープを貼着し、急激に剥した後の塗面を評価し
た。

評価は総ゴバン目の数（１００）に対し、ハガレなかっ
たゴバン目の数をもって表記した。

（＊７）耐水性：４０℃の水に１０日間浸漬した直後の
塗面について（＊５）による塗面光沢、及び（＊６）に
よる付着性試験により評価した。

（＊８）耐屈曲性：試験板を２０Ｘ１５０ｍｍのサイズ
に切り、２０℃又は−２０℃の雰囲気下で、塗装面を外
側にして、直径２５．４ｍｍの円柱（鋼製）に巻きつけ
るように、１８０’屈曲させ、塗膜のハガレ、ワレ等の
程度により◎〜×の段階で評価した。◎は全く異常ない
もの、○は微かにヒビが認められるもの、Δはヒビが認
められるもの、Ｘはワレ、ハガレが認められるもの。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）オレフィン系樹脂及びウレタン系樹脂の水性化物
   をビヒクル成分とすることを特徴とするプラスチック基
   材用水性塗料組成物。
2. （２）請求項１に記載の塗料組成物を、プラスチック基
   材に塗布し、乾燥させた後、上塗り塗料組成物を塗布し
   、乾燥することを特徴とする塗膜形成方法。