JPH03124789A - 徐溶化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は徐溶化剤に関する。

［従来の技術］ 従来、徐溶化剤として例えば、ポリオキシアルキレン化
合物と有機ポリイソシアネート化合物とを反応させたウ
レタン化合物を配合した水洗トイレット用自動芳香洗浄
剤組成物がある［例えば特開昭５５−１３１０９８号公
報コ。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記化合物を配合したものでは、徐溶化
効果が充分でない。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、徐溶化効果の優れた徐溶化剤およびそれ
を含有する組成物について鋭意検討を行った結果、本発
明に至った。すなわち本発明は、−数式 ％式％（１） （式中、Ｚはｐ価の活性水素含有化合物の残基、ｐは１
〜８の整数、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｙｌよ Ｒ，Ｒ’は水素原子、アルキル基又はハロゲン原子、Ｒ
“は炭素数３以上のアルキル基、ｍはＯ又は１〜１００
０の整数、ｎは０又は１〜１０００の整数である。ただ
し、ｐ個のｎの少なくとも１個は１以上である。）で示
される化合物からなる徐溶化剤；上記化合物からなる農
薬用徐溶化剤；上記化合物からなる水洗Ｉ・イレット用
自動芳香洗浄剤用徐溶化剤；および上記徐溶化剤を含有
してなる組成物である。

一般式（１）においてＲ，Ｒ’のアルキル基としては炭
素数１〜４のアルキル基（メチル、エチル基など）が挙
げられ、ハロゲン原子としては塩Ｒ“の炭素数は好まし
くは４〜５０、特に好ましくは８〜２０である。

Ｚのｐ価の活性水素含有化合物の残基を構成する活性水
素含有化合物の具体例としてはアルコール類として、１
価アルコール例えば、脂肪族アルコール（炭素数１〜２
０のアルコール例えばメチルアルコールおよび２−エチ
ルヘキシルアルコール）、芳香族アルコール（ベンジル
アルコール、フェニルエチルアルコールなど）、２価ア
ルコール例えば脂肪族ジオール（エチレングリコール、
プロピレングリコール１、ジプロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−
ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオベ
ンチルグ刀コールなど）および脂環式ジオール（シクロ
ヘキサン−１，４−ジメタツールなど）、３〜８価アル
コール例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、
トリメチロールエタン、ヘキサントリオール、ペンタエ
リスリトール、ジグリセリン、α−メチルグルコシド、
ソルビトール、キシリット、マンニット、グルコース、
フラクＩ・−ス、ショ糖など、およびこれらのアルキレ
ンオキサイド［エチレンオキサイド（ＥＯともいう）お
よび／またはプロピレンオキサイド（ＰＯともいう）な
どコ付加物；フェノール類としてビスフェノール例えば
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、（ビス
フェノールＳ）　、２．２ビス（４−ヒドロキシ−３，
５ジブロモフエニル）プロパンなど、多価フェノールと
してハイドロキノン、カテコール、レゾルシンなどおよ
びこれらのアルキレンオキサイド［エチレンオキサイド
および／またはプロピレンオキサイドなどコ付加物；ア
ミン類としてアンモニア、ブルカノールアミン（モノ−
、ジー。

トリエタノールアミン、トリプロパツールアミン、アミ
ノエチルエタノールアミンなど）、炭素数１〜２０のア
ルキルアミン、炭素数２〜６のアルキレンジアミン（エ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）、ポリ
アルキレンポリアミン（ジエチレントリアミン、Ｉ・リ
エチレントリアミンなど）、芳香族アミン（アニリン、
フェニレンジアミン、ジアミノトルエン、キシリレンジ
アミン、メチレンジアニリン、ジエチルＩ・リレンジア
ミン、ジフェニルエーテルジアミンなど）、脂環式アミ
ン（イソホロンジアミン、シクロヘギシルメタンジアミ
ン、シクロヘキシレンジアミンなど）、複素環式アミン
（ピペラジン、アミニエチルビベラジン、その他特公昭
５５−２１０４４号公報記載の物など）のアルキレンオ
キサイド［エチレンオキサイドおよび／またはプロピレ
ンオキサイドなどコ付加物、カルボン酸例えば、モノカ
ルボン酸く酢酸、プロピオン酸、ラウリン酸、セテアリ
ン酸、オレイン酸など）、ジカルボン酸（コハク酸、マ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸、アゼライン酸、メ
サコン酸、シトラコン酸、セパチン酸、グルタコン酸、
アジピン酸、マロン酸、フタール酸、イソフタール酸、
テレフタール酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ナジッ
ク酸、メチルナジック酸、オクチルコハク酸、ドデセニ
ルコハク酸など）、トリカルボン酸（トリカルバリル酸
、ベンゼントリカルボン酸など）などのアルキレンオキ
サイド［エチレンオキサイドおよび／またはプロピレン
オキサイドなど］付加物、およびこれらの２種以上の混
合物が挙げられる。

上記ｐ価の活性水素含有化合物のうち好ましいものは２
価のヒドロキシル基含有化合物であり、特に好ましくは
脂肪族ジオールである。

−数式において、Ａのアルキレン基としては、炭素数２
〜４のアルキレン基、たとえばエチレン、プロピレン、
ブチレン基等；およびにそれらの併用基があげられる。

アルキレン基ＡおよびＹは酸素原子Ｏとともにオキシア
ルキレン基（ＡＯ）およびオキシスチレン基などの（Ｙ
Ｏ）を形成し、複数個あるオキシアルキレン基（ＡＯ）
および（ｙｏ）は同一でも異なっていてもよい。その付
加形式はブロック付加型、ランダム付加型あるいは両者
の混合型のいずれでもよい。好ましくは、ｐ価の活性水
素含有化合物に、（ＡＯ）付加し、更に（￥０）を付加
させたものである。

ｍは、好ましくは１００〜６００、特に好ましくは３０
０〜５００である。ｍが１０００を越えると、（ＹＯ）
との反応性が乏しくなり目的とする性能を有する化合物
を得ることが困難となる。

ｎは好ましくは１〜３００５特に好ましくは２０〜１０
０である。ｎが１０００を越えると化合物が、水不溶と
なり、徐溶化効果が発揮されない。

１〜８個のｍおよび１〜８個のｎは同一でも異なってい
てもよい。

一般式（１）で示される化合物の分子量は通常、５００
〜３００，０００、好ましくは、ｉ、ｏｏｏ〜１００，
０００、特に好ましくはｉ、ｏｏｏ〜４０，０００であ
る。

本発明の徐溶化剤は粒状農薬組成物や水洗トイレット用
自動芳香洗浄剤組成物等の徐溶化剤として用いられる。

粒状農薬組成物は農薬原体、担体、徐溶化剤および必要
により補助剤（浸透剤、造粒性向上剤等）からなる。

農薬原体としては、除草剤、例えばＳ−パラクロルベン
ジル−Ｎ、Ｎ−ジエチルチオカーバメート（−船名；ベ
ンチオカーブ）、２−クロル−２’　、６’−ジエチル
−Ｎ−（ブトキシメチル）アセトアニリド（ブタクロー
ル）　、２，４．６−ドリクロロフエニルー４−二トロ
フェノール（ＧＮＰ）など；殺虫剤たとえば０．〇−ジ
プロピルー〇−（４−メチルチオフェニル）フォスフェ
ート（プロパホス＞　、０，０−ジエチル−〇−（２−
イソプロピル−４−メチル−６−ピリミジル）チオフォ
スフェート（ダイアジノン）、０−エチル０−Ｐ−ニト
ロフェニルフェニルフォスフォノチオニー１−（ＥＰＮ
）、０，０−ジメチル−５−（Ｎ−メチルカルバモイル
メチル）ジチオフォスフェート（ジメトエート）など；
殺菌剤たとえば３−アリルオキシ−１，２−ベンゾチア
ゾール−１，１−ジオキシド（プロベナゾール）などが
あげられる。

担体としては、ベントナイト カオリン、炭酸カルシウム、珪砂類などがあげられる。

補助剤（浸透剤、造粒性向上剤など）としては、リグニ
ンスルホン酸すトリウム、縮合ナフタレンスルホン酸ナ
トリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジ
アルキルスルホコハク酸すＩ・リウム、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテルサルフェ−１・、ポリオ
キシェチレンアルキルエーテルサルフェ−１・、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル等を使用することができる。

粒状農薬組成物の組成物中の各成分の量は、次のような
範囲である。％は重量％である。

農薬原体　　　通常１〜８０χ　　好ましくは１〜５０
％−数式（１）　　　通常０．１〜８０．％　　好まし
くは１〜５０％の化合物 補助剤　　　　通常０〜５χ　好ましくは０．５〜３χ
担体 合計　　　　　　１００χ 上記において一般式（１）の化合物の量が、０゜１％未
満では、薬害低減効果や効果の持続性が十分発揮されず
８０％を越えても効果の向上は殆ど認められない。

本発明の粒状農薬組成物は通常の粒状農薬の製造法、即
ち吸着法、被覆法、押し出し造粒法等の種々の方法によ
って製造することができる。

担体に一般式の化合物を配合して作成した空玉なコンク
リートミキサーに入れ混合しながら原体を吸着させても
よく、あるいは、原体と一般式の化合物を必要により低
級アルコール等の溶媒を用いて混合して空玉に吸着させ
てもよい。被覆法の場合珪砂等の粒状担体をコンクリー
トミキサーに入れ回転しながら原体を被覆させるが、こ
の場合、原体と一般式の化合物を混合して被覆してもよ
く、あるいは、原体を被覆した後−数式の化合物を被覆
してもよい。押し出し造粒の場合には、原体、−数式の
化合物、キャリアー、水及び必要により補助剤をニーダ
−にて均一に混合後押し出し造粒機にて造粒後乾燥すれ
ばよい。

また、水洗トイレット用自動芳香洗浄剤組成物は、着色
剤、香料、徐溶化剤からなる。

着色剤としては、流水の清涼感をだすための色素で青な
いし緑の染料及び顔料があげられ、具体的にはＴｕｒｇ
　　ＢｌｕｅＧ、緑色３号、青色１号、ブリリアントブ
ルーＦＣＦなどがあげられる。

香料としては、通常用いられるものでよく、例えば、ボ
ルネオール、メント−ル、カンファー、ターピネオール
、パラジクロルペンゾールなどがあげられる。

さらに必要により洗浄性を高めるためアニオン、非イオ
ン性の界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキル硫酸塩など）、殺菌性を与えるための塩化ベンザ
ルコニウムなどのカチオン活性剤及びペンタクロルフェ
ノールなどの抗菌成分、溶解性の調整のためステアリル
アルコールなどの高級飽和脂肪酸アルコール、ソルビタ
ンモノステアレートなど回状の化合物を添加してもよい
。また水、有機溶剤（エチレングリコール、プロピレン
ゲ刀コール、グリセリンなど）、水溶性樹脂などの増量
剤などを加えて成型してもよい。また、イオン封鎖剤［
（エチレンジアミンテトラアセテートなど）、消臭剤（
ラウリルメタクリレート。

グリオキサル酸、グリロジン、アポライドＬ、（日本化
成品）のような植物抽出成分などコ、防虫剤（パラジク
ロルベンゼン、ナフタリン、樟脳など）などを加えるこ
とができる。

、水洗トイレット用自動芳香洗浄剤組酸物（以下洗浄剤
組成物という）の組成は、−数式（１）の化合物は洗浄
剤組成物の重量に基づいて、通常１〜８０％、好ましく
は４０〜８０％である。−数式（１）の化合物が１未満
では効果の持続性が十分発揮されず、８０％を越えても
効果の向上はほとんどみとめられない。

着色料は通常０〜２０％、好ましくは１〜１ｏ、香料は
通常１〜３０％、好ましくは５〜２０％である。

洗浄剤組成物の製法としては、混合成型法があげられる
。混合成型法は、たとえば徐溶化剤を加熱溶解し、着色
料及び香料を加えて、均一に分散または溶解したのち、
冷却して一定の形に成型して行われるが、粉末化したも
のを混合し成型することもできる。

［実施例コ 以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。

実施例および試験例中の１部」は「重量部」を意味する
。

実施例１〜３、比較例１〜３ 本発明の徐溶化剤及び比較品は表１の通りである。

表１ ＥＯ：エチレンオキサイド ＰＥＧ：ポリエチレングリコール ＰＰＧ　：ポリプロピレングリコール 実施例４〜６．比較例４〜６ （実施例４） プロパホス５部、ベントナイト４０部、タルク５２部お
よび表１記載の化合物（１〜３）１０部をニーグーに入
れ水を１７部加え十分に混練した。次いで直径０．９ｍ
ｎ＋のスクリーンを有するバスケット型押し出し造粒機
を用いて造粒後乾燥させふるい分けし１６〜３２ｍｅｓ
ｈのプロパホス５ｚ粒状農薬組成物を得た。

（実施例５） １６〜３２ｍｅＳｈの珪砂９０部をコンクリートミキサ
ーに入れ回転させながらプロパホス５部化合物（１〜３
）３止水溶液１０部、合成含水珪酸微粉末２部をそれぞ
れ２分割して順次添加被覆後、乾燥してプロパホス５χ
粒状農薬組成物を得た。

（実施例６） ベンチオカーブ７部、シフトリン１．５部、ベントナイ
ト４０部、タルク４８．５部および化合物（１〜３）３
部をニーグーにいれ、水１７部を加えて実施例１と同様
の方法にてベンチオカーブ７′Ｘ、・シメトリン１．５
ｚ粒状農薬組成物を得た。

（比較例４） 実施例４において実施例１〜３のかわりに比較品１〜３
３部を用いその他は、同様の方法にてプロパホス５％粒
状農薬組成物を得た。

（比較例５） 実施例２において実施例１〜３のかわりに比較晶（１〜
３）３０χ水溶液１０部を用いその他は同様の方法にて
プロパホス５ｚ粒状農薬組成物を得た。

比較例６ 実施例３において実施例１〜３のかわりに比較品（１〜
３）３部を用いその他は、同様の方法にてベンチオカー
ブ７′Ｘ、・シメトリン１．５°Ｉ、粒状農薬組成物を
得た。

試験例１〜２ 実施例４〜６および比較例４〜６によって得られた粒状
農薬組成物の薬害比較試験（実施例４〜５、比較例４〜
５）および雑草防除率比較試験（実施例６、比較例６）
を行った。

試験方法、試験結果を以下に示す。

（試験例１）（薬害比較試験） 育苗箱（６０Ｘ３０Ｘ３０ｃ＋ｎ）に稲モミを播種し３
５日経過した苗の上から散水直後に一箱当り１００ｇの
上記実施例１〜２、および比較例１〜２のプロパホス５
χ粒状農薬組成物（プロパホス５ｚ粒剤）を均一に散布
し稲に付着した粒剤を払い落し約３時間後に水田に移し
た。５日後の薬害試験結果を表２に示す。

Ｏ：無害 ｌ：稲の２０χに薬害が発生 ２：稲の４０χに薬害が発生 ３：稲の６蛎に薬害が発生 ４：稲の８０Ｘに薬害が発生 ５：稲の１００χに薬害が発生 （試験例２）　　（雑草防除率比較試験）コンクリート
ポット（５０Ｘ５０ｃｍ）に各種雑草種子および宿根を
多量に含有する水田土壌を水田状態に仕込み一般管理法
に基づいて水稲移植栽培を行った。水稲移植５日後実施
例３および比較例３にて作成したベンチオカーブ７ｚ・
シメ！・リン１．５ｚ粒剤を有効成分４００ｇ／１０７
−ルとなるように均一に散布処理した。処理後３０日、
９０日後に各ボッＩ・に発生した全雑草を抜取り次式に
より雑草防除率を計算した。

雑草　　無処理区の雑草重量−処理区の雑草重量×１０
０ 試験結果を表３に示す。

実施例７〜９．比較例７〜９ 表４に示すような処方で本発明の洗浄剤組成物及び比較
洗浄剤組成物を得た。

これらの洗浄剤組成物を各々３０ｇとり加熱溶解した後
直径３．５ｃｍの円筒の型に流し込み固化させて製品と
し、１０１／回の水の量で１日あたり１０回流し水に対
する溶解状態を観察し、溶解完了までの日数を測定した
。結果を表４に併せて示す。

実施例７〜９及び比較例７〜９で使用した着色料及び香
料は以下の通り。

着色料　　青色−号 香料　　　ボルネオール 従来技術に比へ薬害を低減する効果にすぐれ、その持続
性がすぐれている。また除草については、長期間除草効
果を持続させることが可能である。

水洗トイレット用自動芳香洗浄剤用徐溶化剤としては長
期にわたって平均した芳香を発生する。

［発明の効果］

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｚはｐ価の活性水素含有化合物の残基、ｐは１
   〜８の整数、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、 Ｙは▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化
   学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ で、Ｒ、Ｒ’は水素原子、アルキル基又はハロゲン原子
   、Ｒ”は炭素数３以上のアルキル基、ｍは０又は１〜１
   ０００の整数、ｎは０又は１〜１０００の整数である。 ただし、ｐ個のｎの少なくとも１個は１以上である。）
   で示される化合物からなる徐溶化剤。 ２、請求項１記載の化合物からなる農薬用徐溶化剤。 ３、請求項２記載の徐溶化剤を組成物の重量に基づいて
   ０．１〜８０％含有する農薬組成物。 ４、請求項１記載の化合物からなる水洗トイレット用自
   動芳香洗浄剤用徐溶化剤。 ５、請求項４記載の徐溶化剤を組成物の重量に基づいて
   ０．１〜９５％含有する水洗トイレット用自動芳香洗浄
   剤組成物。