JPH03126709A - 含フッ素ブロック共重合体及び人工水晶体 - Google Patents

含フッ素ブロック共重合体及び人工水晶体

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JPH03126709A
JPH03126709A JP1265982A JP26598289A JPH03126709A JP H03126709 A JPH03126709 A JP H03126709A JP 1265982 A JP1265982 A JP 1265982A JP 26598289 A JP26598289 A JP 26598289A JP H03126709 A JPH03126709 A JP H03126709A
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八木　俊治
Nobuhiko Tsuda
暢彦 津田
Takeshi Noguchi
剛 野口
Mitsusaku Sakaguchi
坂口　光作
Yoshito Tanaka
義人 田中
Masanaga Tatemoto
正祥 建元
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は含フッ素ブロック共重合体及び人工水晶体に関
し、さらに詳しくは、ソフトセグメント及びハードセグ
メントから成る含フッ素ブロック共重合体及び該含フッ
素ブロック共重合体から戊る人工水晶体に関する。
［従来の技術」 現在、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が人工水
晶体として商品化されている。しかし、ＰＭＭＡは硬質
樹脂であるため、ＰＭＭＡ人工水晶体を埋め込むには最
低７ｍｍの切開創か必要である。
切開創が小さいほど術後の視覚像のゆがみが少なくなる
ので、最低７ｍｍの切開創は好ましくない。
また、脱きゅう再手術の際、ＰＭＭＡの表面に細胞が多
量に付着するので、人工水晶体の摘出が困難である。さ
らに、ＰＭＭＡのカラス転移温度（Ｔｇ）は１２３°Ｃ
であり水蒸気によるオートクレーフ滅菌が不可能なため
、エチレンオキサイド（ＥＯ）ガス滅菌を行っている。
しかし、残留ＥＯガスは炎症の原因となるので残留Ｅ○
ガスを除去する必要があるが、ＰＭＭＡにＥＯガスか吸
着しやすいためＥ○ガスの除去に非常に手間がかかる。
これらの問題解決のため、フッ素系のタイエルサーモＴ
５３０（フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／
ヘキサフルオロプロピレン−エチレン／テトラフルオロ
エチレンブロック共重合体）（タイキン工業株式会社製
）が提案されている。しかし、ダイエルサーモＴ５３０
の屈折率は１．３５７と小さく、使用範囲が限定されて
いる。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、水蒸気によるオートクレーブ滅菌が可
能であり、折り曲げ挿入可能であり埋込時の切開創が小
さく、低蛋白付着性であり、高屈折率を有し、透明性に
優れた含フッ素共重合体から成る軟質人工水晶体を提供
することにある。
［課題を解決するための手段］ 本発明の要旨は、 クロロトリフルオロエチレン／フッ化ビニリデンポリマ
ーから戊るソフトセグメント、及びフッ素系結晶性ポリ
マーから成るハードセグメントを有する分子量１ｏｏｏ
ｏ〜］、　００００００の含フッ素ブロック共重合体、 並びに 該含フッ素ブロック共重合体から成る人工水晶体材料 に存する。
ソフトセグメントは、クロロテトラフルオロエチレン（
ＣＴＦＥ）／フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）ポリマーから
戊る。ＣＴＦＥとＶｄＦのモル比は、通常、７０／３０
〜２０／８０、好ましくは５０１５０〜４０／６０であ
る。
ハードセグメントは、含フッ素結晶性ポリマー通常、Ｃ
ＴＦＥ／エチレンポリマー又はテトラフルオロエチレン
（Ｔ　Ｆ　Ｅ　）／エチレンポリマーカラ成る。ＣＴＦ
Ｅとエチレンのモル比は、通常８０／２０〜５０１５０
、好ましくは７０／３０〜５５／４５である。ＴＦＥと
エチレンのモル比は、通常８０／２０〜５０１５０、好
ましくは７０／３０〜５５／４５である。
本発明の含フッ素ブロック共重合体の重量平均分子量は
、通常、１００００〜ｌ○ｏｏｏｏｏ、好ましくは２０
０００〜５０００００である。フロ、り共重合体におい
て、ソフトセグメントとノ＼−ドセグメントの重量比は
、ハードセグメントが４割以下、好ましくは９０／１０
〜８０／２０である。
本発明のブロック共重合体の製造は、例えば、初期重合
においてソフトセグメントをヨウ素移動重合法で重合し
、次いで、後重合においてハードセグメントをブロック
重合することによって行える。
本発明の人工水晶体は、人工水晶体形状の凹部を持つ金
型を用い、通常のプレス成形又は射出成形によって得ら
れる。
本発明の人工水晶体は、軟質であり、透明性が良好であ
り、蛋白吸着量が少なく、切開創が小さくてよく、屈折
率が高く、オートクレーブ滅菌が可能である。また吸水
性も低い。ＭＭＡ、ダイエルサーモＴ５３０（ダイキン
工業株式会社製）及び本発明の含フッ素ブロック共重合
体の性能を第１表に示す。
第１表 本発明の重合体は、老年性白内障による白濁化水晶体摘
出後の無水晶体眼に対する視力矯正のための人工水晶体
としてもちろんのこと、コンタク！・レンズとして用い
ることもてきる。さらには、いわゆるサーモプラスチッ
クとして、耐熱性、耐油性、耐薬品性及び透明性を生か
した各種成型品（例えば、Ｏリング、チュ゛−ブ等）と
して用いることが可能である。
［実施例１ 以下、実施例及び試験例を示す。
実施例ｌ ３ｆｆＳＵＳオートクレーブの中に純水１．５Ｑ及び乳
化剤ユニダインＤＳＩＯＩ（ダイキン工業株式会社製）
３ｇを仕込んだ。撹拌脱気後、ＣＴＦＥ／ＶｄＦ混合モ
ノマー（モル比４５１５５）をオートクレーブ内に導入
し、オートクレーブ内温度を７０’Ｃまで加温した。オ
ートクレーブ内圧が１８ｋｇｆ／ｃｍ２になるように導
入モノマー量を調整した。
過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）を３０ｍ９添加して、反
応を開始した。モノマーの消費と共に圧が降下するので
］、　７　ｋｇｆ／　ｃｍ２まで圧か降下した時に再び
］、　８　ｋｇｆ／ｃｍ’になるまで、混合モノマーを
追加した。この際同時にＩ（ＣＦ、ＣＦ２）２丁を０８
８４４ｇ添加し、］、　７　ｋｇｆ／　ｃｍ’と１８　
ｋｇｆ／ｃｍ２の間でモノマーを３００ｇ消費するまで
重合を行った。
モノマー消費速度は５０ｇ／時であった。この操作によ
って得たエマルジョン５００ｍＣに純水５゜ＯｍＣを加
え３ＱＳＵＳオートクレーブに仕込んだ。
Ｉ拌脱気後ＣＴＦＥ／エチレンの混合モノマー（モル比
７２／２８）を導入し、７０’Ｃに検温を上昇した際に
圧が１．６　ｋｇｆ／ａｍ’になるようにした。Ａｐｓ
を１５ｍ９添加して、後重合を開始した。混合モノマー
を１．５　　］、６ｋｇｆ／ａｍ’の間の圧力を保つよ
うに添加した。開始エマルジョン中のポリマーに対して
１５重量％の混合モノマーを後重合した。
この重合におけるモノマー消費速度は、１５ｇ／時であ
った。重合槽を冷却して、重合を停止させた。上記反応
で得られたエマルジョンをカリミョウバン５重量％水溶
液で凝析、乾燥した。白色の固形ポリマー９２ｇか得ら
れた。得られたプロワり共重合体においてソフトセグメ
ントはＣＴＦＥ／ＶｄＦ（モル比４．５１５５）から成
り、ハードセグメントはＣＴＦＥ／エチレン（モル比７
２／２８）からなっており、ハードセグメントの量はソ
フトセグメントの１５重量％であった。
実施例２ 実施例１で得たエマルジョン５００ｍｆ２に純水５００
ｍＣを加え３１１！Ｓ　Ｕ　Ｓオートクレーブに仕込ん
だ。撹拌脱気後ＴＦＥ／エチレンの混合モノマー（モル
比６３／３７）を導入し、７０’Ｃに検温を上昇した際
に圧か１６ｋｇｆ／ｃｍ２になるようにした。
ＡＰＳを１５ｚｇ添加して、後重合を開始した。混合モ
ノマーを１５　１６ｋｇｆ／ａｍ”の間の圧力を保つよ
うに添加した。開始エマルジョン中のポリマーに対して
１０重量％の混合モノマーを後重合した。この重合にお
けるモノマー消費速度は、１２ｇ／時であった。重合槽
を冷却して、重合を停止させた。上記反応で得られたエ
マルジョンをカリミョウバン５重量％水溶液で凝析、乾
燥した。白色の固形ポリマー９０ｇが得られた。得られ
たブ０ツク共重合体においてソフトセグメントはＣＴＦ
Ｅ／ＶｄＦ（モル比４．５１５５）から戊り、ハードセ
グメントはＴＦＥ／エチレン（モル比６３／３７）から
なっており、ハードセグメントの量はソフトセグメント
のｉｏ重量％であった。
試験例 ＰＭＭＡ、ダイエルサーモＴ５３０（タイキン工業株式
会社）並びに実施例１及び２で得られたブロック共重合
体について、ＢＳＡ吸着量、ＩｇＧ吸着量、屈折率、ガ
ラス転移点（Ｔ　ｇ）　（及び融点（Ｔｍ））を測定し
た。結果を第２表に示す。
ＢＳＡ吸着量とＩｇＧ吸着量は、ＢＳＡとＩｇＧの各１
／２０生理濃度のＰ　Ｂ　Ｓ　（−）溶液を調製し、こ
の中に各フィルムを３０分間浸漬し、吸着した蛋白をＢ
ＣＡ測定キット（ピアス社製）により定量して求めた。
第 表 本発明の含フッ素ブロック共重合体において、ＢＳＡ吸
着量及びＩｇＧ吸着量が低く、屈折率が高いことがわか
る。また、ＴｇとＴｍが１００’Ｃ付近にないことから
、水蒸気によるオートクレーブ滅菌か可能であることが
わかる。
また、ＰＭＭＡ、実施例１及び２のポリマーについて透
過率を評価した。ＰＭＭＡ、実施例１及び２のポリマー
をヒートプレスで１００μ灰のフィルムに成型し、分光
光度計により、２００〜８５０ｎｉの範囲で透過率を測
定した。結果を添付図に示す。図より可視光領域では、
実施例１及び２はＰＭＭＡと同程度の透過率を示し、２
００〜３００ｎｘの紫外光領域では、実施例１及び２は
ＰＭＭＡよりも低い透過率を示した。実施例１及び２は
目に有害と言われる紫外領域の光をカットすることがで
き、可視光の透過率はＰＭＭＡと変わらないことがわか
る。
【図面の簡単な説明】
図は、ＰＭＭＡ、実施例１及び実施例２のポリマーの光
透過率を示すグラフである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、クロロトリフルオロエチレン／フッ化ビニリデンポ
    リマーから成るソフトセグメント、及びフッ素系結晶性
    ポリマーから成るハードセグメントを有する分子量１０
    ０００〜１００００００の含フッ素ブロック共重合体。 ２、請求項１記載の含フッ素ブロック共重合体から成る
    人工水晶体。
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