JPH03128925A - 異方性溶融体形成性重合体の製法 - Google Patents
異方性溶融体形成性重合体の製法Info
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- JPH03128925A JPH03128925A JP2169668A JP16966890A JPH03128925A JP H03128925 A JPH03128925 A JP H03128925A JP 2169668 A JP2169668 A JP 2169668A JP 16966890 A JP16966890 A JP 16966890A JP H03128925 A JPH03128925 A JP H03128925A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/682—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は異方性溶融体挙動を示すことができる重合体
の製法に関する。
の製法に関する。
最近、異方性溶融体を形威し得る重合体にかなりの関心
が寄せられている。これらの重合体に関心が寄せられる
のは、その溶融体において重合体（１） 分子が配列して重合体鎖の領域に入るためである。
が寄せられている。これらの重合体に関心が寄せられる
のは、その溶融体において重合体（１） 分子が配列して重合体鎖の領域に入るためである。
この配列の結果として溶融体の粘度は比較的低く、この
溶融体から得られる製品は高度の配向性を示し、強度及
びかたさのような物性において優れている。このような
重合体の代表例としては英国特許第１，５０７，２０７
号明細書に記載されている異方性溶融体形成性芳香族ポ
リエステルがある。高分子量を有するそのようなポリエ
ステルの調製は困難である。というのは、オートクレー
ブ中で過度に長時間反応させるか、または、重合体をそ
の融点より低い温度において固相で重合させる後重合処
理が必要となるからである。今や、そのような難点を克
服することが可能なこと、並びにその他の有利な特性を
犠牲にすることなく溶融異方性を示し得る変性重合体を
製造し得ることが判明した。
溶融体から得られる製品は高度の配向性を示し、強度及
びかたさのような物性において優れている。このような
重合体の代表例としては英国特許第１，５０７，２０７
号明細書に記載されている異方性溶融体形成性芳香族ポ
リエステルがある。高分子量を有するそのようなポリエ
ステルの調製は困難である。というのは、オートクレー
ブ中で過度に長時間反応させるか、または、重合体をそ
の融点より低い温度において固相で重合させる後重合処
理が必要となるからである。今や、そのような難点を克
服することが可能なこと、並びにその他の有利な特性を
犠牲にすることなく溶融異方性を示し得る変性重合体を
製造し得ることが判明した。
本発明に従えば、架橋剤を含まず同−組成を有する重合
体の溶融粘度より高い溶融粘度を有する重合体を生成す
るには十分な濃度であるが、毛細管レオメータ−を用い
て重合体の分解温度より低い温度で且つ剪断応力１０４
Ｎ／ｎ（において測定せ（２） る溶融粘度が１０７Ｎ秒／ｍ２より高い重合体を生成す
るには不十分な濃度の架橋性反応体の存在下に、異方性
溶融体形成性重合体を重合することを特徴とする、剪断
応力依存性溶融粘度を示す異方性溶融体形成性重合体を
製造する方法を提供する。
体の溶融粘度より高い溶融粘度を有する重合体を生成す
るには十分な濃度であるが、毛細管レオメータ−を用い
て重合体の分解温度より低い温度で且つ剪断応力１０４
Ｎ／ｎ（において測定せ（２） る溶融粘度が１０７Ｎ秒／ｍ２より高い重合体を生成す
るには不十分な濃度の架橋性反応体の存在下に、異方性
溶融体形成性重合体を重合することを特徴とする、剪断
応力依存性溶融粘度を示す異方性溶融体形成性重合体を
製造する方法を提供する。
本発明方法により得られる重合体は、架橋性反応体から
導かれる残基と他の反応体から導かれる残基を重合体鎖
中番二含み、該他の反応体は該架橋性反応体の非存在下
に重合したときにも異方性溶融体形成性重合体を生成す
るものであり、該架橋性反応体から導かれる残基の濃度
が、毛細管レオメータ−で用いて重合体の分解温度より
低い温度で且つ剪断応力１（］’Ｎ／ｍ２において測定
せる溶融粘度が１０７Ｎ秒／ポより低い、完全に架橋さ
れた重合体を生成するには不十分な程度のものであるこ
とを特徴とする、異方性溶融体を形成し得る重合体であ
る。
導かれる残基と他の反応体から導かれる残基を重合体鎖
中番二含み、該他の反応体は該架橋性反応体の非存在下
に重合したときにも異方性溶融体形成性重合体を生成す
るものであり、該架橋性反応体から導かれる残基の濃度
が、毛細管レオメータ−で用いて重合体の分解温度より
低い温度で且つ剪断応力１（］’Ｎ／ｍ２において測定
せる溶融粘度が１０７Ｎ秒／ポより低い、完全に架橋さ
れた重合体を生成するには不十分な程度のものであるこ
とを特徴とする、異方性溶融体を形成し得る重合体であ
る。
本発明方法により得られる重合体は、同程度の固有粘度
を持つが架橋性残基を含まない同様な重合体に比べて、
より経済的に製造できるのみなら（３） ず、剪断応力の程度に応した挙動に関し好ましい溶融粘
度特性及び優れた物性を示す。この重合体は、繊維の紡
糸及び射出成形のような重合体の加工操作において、粘
度が低く容易に大きな変形が達成できるので有利である
。しかしながら、ある種のプロセス、特にインフレーシ
ョンフィルム成形、発泡及び吹き込み成形のような自由
表面の制御された延伸を伴うプロセスにおいては重力の
影響下に制御できない変形を示すのに耐えるよう高粘度
であることが望まれる。このようなプロセスにおいて重
力に基づく応力は低い（通常１０２乃至１０４Ｎ／ｒｌ
′ｆのオーダーである）。また、そのようなプロセスの
多くに於いては応力が高い（約１０４Ｎ／ｎ（）賦形段
階が必須であり、そのような段階においては低粘度であ
ることが望まれる。即ち、インフレーションフィルム成
形または吹き込み成形においては、ダイ中の高剪断応力
条件下には低粘度であることが望まれ、−前押出し物が
その自重によって変形することがない様低剪断応力にお
いては高粘度であることが望まれる。構造用発泡（４） 体の射出成形においては、溶融体は型中に容易に注入さ
れるように高剪断応力条件下には低粘度であるが、泡の
早期破壊及び接合一体化が起こらないよう低剪断応力条
件下には高粘度であることが望まれる。本発明方法によ
り、得られる重合体はこのような望ましい剪断応力依存
特性を有し、驚くべきことには、同一固有粘度を有する
が架橋性反応体の残基を含まない同様な重合体と比べて
より大きな剪断応力依存性を示す。
を持つが架橋性残基を含まない同様な重合体に比べて、
より経済的に製造できるのみなら（３） ず、剪断応力の程度に応した挙動に関し好ましい溶融粘
度特性及び優れた物性を示す。この重合体は、繊維の紡
糸及び射出成形のような重合体の加工操作において、粘
度が低く容易に大きな変形が達成できるので有利である
。しかしながら、ある種のプロセス、特にインフレーシ
ョンフィルム成形、発泡及び吹き込み成形のような自由
表面の制御された延伸を伴うプロセスにおいては重力の
影響下に制御できない変形を示すのに耐えるよう高粘度
であることが望まれる。このようなプロセスにおいて重
力に基づく応力は低い（通常１０２乃至１０４Ｎ／ｒｌ
′ｆのオーダーである）。また、そのようなプロセスの
多くに於いては応力が高い（約１０４Ｎ／ｎ（）賦形段
階が必須であり、そのような段階においては低粘度であ
ることが望まれる。即ち、インフレーションフィルム成
形または吹き込み成形においては、ダイ中の高剪断応力
条件下には低粘度であることが望まれ、−前押出し物が
その自重によって変形することがない様低剪断応力にお
いては高粘度であることが望まれる。構造用発泡（４） 体の射出成形においては、溶融体は型中に容易に注入さ
れるように高剪断応力条件下には低粘度であるが、泡の
早期破壊及び接合一体化が起こらないよう低剪断応力条
件下には高粘度であることが望まれる。本発明方法によ
り、得られる重合体はこのような望ましい剪断応力依存
特性を有し、驚くべきことには、同一固有粘度を有する
が架橋性反応体の残基を含まない同様な重合体と比べて
より大きな剪断応力依存性を示す。
従って、本発明はまた、重合体溶融体の粘度が、架橋性
反応体から形成される残基を含まず同−組成を有する重
合体溶融体と比較して、剪断応力依存性であり、高剪断
応力条件下には低く、低剪断応力条件下には高いことを
特徴とする、上述のように架橋性反応体の残基を含み且
つ異方性溶融体を形成し得る重合体を提供する。
反応体から形成される残基を含まず同−組成を有する重
合体溶融体と比較して、剪断応力依存性であり、高剪断
応力条件下には低く、低剪断応力条件下には高いことを
特徴とする、上述のように架橋性反応体の残基を含み且
つ異方性溶融体を形成し得る重合体を提供する。
規則性のある溶融体の形成に必要な条件についての現在
の理論に依れば（例えば、ＭａｃｆａｒｌａｎｅＮｉｃ
ｅｌｙ及びＤａｖｒｓ：ｒ液晶重合体、■液晶溶融体を
示すポリエステルの調製及び性質Ｊ １（ｅｙ Ｂ１５
ｃａｙｎｅ（５） に於ける第８間隔年重合体シンポジウム、１９７６年１
１月を参照されたい）、異方性溶融体挙動を得る為に重
合体鎖を実質的に線状に維持することの重要性が強調さ
れている。英国特許第１，５０７，２０７号明細書のポ
リエステルの場合には、異方性溶融体を得る為に主とし
て芳香族環または脂環式環からなるかたい重合体鎖を持
つと共に制御された方法で溶融温度を所望範囲内まで低
下せしめることが重要であると記載されている。この明
細書に依れば、このような要件は限定された環構造体の
置換、限定された共重合技法（２種以上の二価フェノー
ルまたはジカルボン酸を使用）または環中に限定された
可撓性を導入することにより達成できると記載されてい
る。実際に、ネマチック相の破壊による固体状態におけ
る固さの低減及び粘度の増大という不都合を招来するこ
となく上述のように限られた変性を行うには許容条件が
ほとんど存在しないことが判明している。それ故、架橋
性反応体残基の導入によって固体状態における固さと靭
性の増大と共に溶融粘度が増大した生成物が得られ（６
） ることは驚異に値する。
の理論に依れば（例えば、ＭａｃｆａｒｌａｎｅＮｉｃ
ｅｌｙ及びＤａｖｒｓ：ｒ液晶重合体、■液晶溶融体を
示すポリエステルの調製及び性質Ｊ １（ｅｙ Ｂ１５
ｃａｙｎｅ（５） に於ける第８間隔年重合体シンポジウム、１９７６年１
１月を参照されたい）、異方性溶融体挙動を得る為に重
合体鎖を実質的に線状に維持することの重要性が強調さ
れている。英国特許第１，５０７，２０７号明細書のポ
リエステルの場合には、異方性溶融体を得る為に主とし
て芳香族環または脂環式環からなるかたい重合体鎖を持
つと共に制御された方法で溶融温度を所望範囲内まで低
下せしめることが重要であると記載されている。この明
細書に依れば、このような要件は限定された環構造体の
置換、限定された共重合技法（２種以上の二価フェノー
ルまたはジカルボン酸を使用）または環中に限定された
可撓性を導入することにより達成できると記載されてい
る。実際に、ネマチック相の破壊による固体状態におけ
る固さの低減及び粘度の増大という不都合を招来するこ
となく上述のように限られた変性を行うには許容条件が
ほとんど存在しないことが判明している。それ故、架橋
性反応体残基の導入によって固体状態における固さと靭
性の増大と共に溶融粘度が増大した生成物が得られ（６
） ることは驚異に値する。
本発明において架橋性反応体残基の導入によって用いる
ことができる重合体は、異方性溶融体を形成することが
できるいかなる重合体であってもよい。これらの重合体
は種々の方法、例えば、常用される付加または縮合重合
法により得られる重合体を含む。
ことができる重合体は、異方性溶融体を形成することが
できるいかなる重合体であってもよい。これらの重合体
は種々の方法、例えば、常用される付加または縮合重合
法により得られる重合体を含む。
異方性溶融体形成性重合体の代表例は英国特許第１，５
０７，２０７号明細書及び米国特許第３，７７８，４１
０号明細書に記載されているポリエステルである。
０７，２０７号明細書及び米国特許第３，７７８，４１
０号明細書に記載されているポリエステルである。
異方性溶融体を形成することができるポリアゾメチン類
は米国特許第４，０４８．１４８号明細書に記載されて
いる。異方性溶融体を形成することができるポリエステ
ルアごド類はヨーロッパ特許出願第７９３９１．２７６
号明細書に記載されている。異方性溶融体を形威し得る
ポリイソシアネート類はジャーナル・オブ・ザ・アメリ
カン・ケミカル・ソサイエティー、第３号、１９７９．
５月−６月、５３７−５３８頁に記載されている。
は米国特許第４，０４８．１４８号明細書に記載されて
いる。異方性溶融体を形成することができるポリエステ
ルアごド類はヨーロッパ特許出願第７９３９１．２７６
号明細書に記載されている。異方性溶融体を形威し得る
ポリイソシアネート類はジャーナル・オブ・ザ・アメリ
カン・ケミカル・ソサイエティー、第３号、１９７９．
５月−６月、５３７−５３８頁に記載されている。
メソ型ビニル側基を有するポリエステル類はド（７）
イツ特許出願第２７．２２．５８９号明細書に記載され
ている。
ている。
異方性溶融体形成性重合体中に架橋性反応体残基を形成
するのに使用される架橋性反応体は重合プロセスの種類
に依存して変えることができる。
するのに使用される架橋性反応体は重合プロセスの種類
に依存して変えることができる。
２官能性反応体を使用するポリエステル及びポリエステ
ルアミドのような縮合重合体の場合、使用する架橋性反
応体は少なくとも３官能性であるべきである。そのよう
な多官能性反応体の代表例としては、少なくとも３つの
反応性官能基、例えば、ヒドロキシル、カルボキシル、
アミノ、イソシアネートまたはカルボシイくド基を含む
化合物が挙げられ、同一分子中におけるこれらの基は同
一であっても相違してもよい。使用する多官能性反応体
は少なくとも３つの利用可能な反応性部位を持つ限り本
質的に重合体であっても良い。モノエチレン系不飽和化
合物の付加重合によって得られる重合体の場合には、使
用する架橋性反応体から導かれる残基が重合反応に関与
し得る少くとも２つのエヂレン系不飽和基を含む多エチ
レン系不飽和（８） 化合物である。このような架橋性反応体としては、ジー
及びトリービニルヘンゼン；ブチレングリコールジアク
リレート及びジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレートのようなポリオール類のポリアク
リル酸及びポリメタクリル酸エステル類；アクリル酸ビ
ニル及びメタクリル酸ビニル；アクリル酸のアリル、メ
タリル及びクロチルエステル類、メタクリル酸、マレイ
ン酸（及びそのモノ−及びジ−エステル類）、フマル酸
（及びそのモノ−及びジ−エステル類）及びイタコン酸
（及びそのモノ−及びジ−エステル類）；トリアリルシ
アヌレート及びトリアリルフォスフェート等が挙げられ
る。
ルアミドのような縮合重合体の場合、使用する架橋性反
応体は少なくとも３官能性であるべきである。そのよう
な多官能性反応体の代表例としては、少なくとも３つの
反応性官能基、例えば、ヒドロキシル、カルボキシル、
アミノ、イソシアネートまたはカルボシイくド基を含む
化合物が挙げられ、同一分子中におけるこれらの基は同
一であっても相違してもよい。使用する多官能性反応体
は少なくとも３つの利用可能な反応性部位を持つ限り本
質的に重合体であっても良い。モノエチレン系不飽和化
合物の付加重合によって得られる重合体の場合には、使
用する架橋性反応体から導かれる残基が重合反応に関与
し得る少くとも２つのエヂレン系不飽和基を含む多エチ
レン系不飽和（８） 化合物である。このような架橋性反応体としては、ジー
及びトリービニルヘンゼン；ブチレングリコールジアク
リレート及びジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレートのようなポリオール類のポリアク
リル酸及びポリメタクリル酸エステル類；アクリル酸ビ
ニル及びメタクリル酸ビニル；アクリル酸のアリル、メ
タリル及びクロチルエステル類、メタクリル酸、マレイ
ン酸（及びそのモノ−及びジ−エステル類）、フマル酸
（及びそのモノ−及びジ−エステル類）及びイタコン酸
（及びそのモノ−及びジ−エステル類）；トリアリルシ
アヌレート及びトリアリルフォスフェート等が挙げられ
る。
重合体中の架橋性残基の最大濃度は、完全に架橋せる重
合体鎖網状構造を生成することなく存在し得るそのよう
な残基の量に依存して決まる。架橋性反応体の効率（不
溶性網状構造体を生成するのに必要な濃度を意味する）
は使用する架橋性反応体の種類に依存して大きく変動す
る。それ故、本発明方法により得られる重合体中に存在
する架（９） 橋性残基の濃度も大幅に変動する。重合体を完全に架橋
することなく許容され得る最大濃度は通常、ごく効果の
低い架橋性反応体を除き重合体合計重量に基づき１重量
％未満であるが、低分子量重合体を使用する場合には５
％またはそれを越える架橋性反応体を用いることもでき
る。
合体鎖網状構造を生成することなく存在し得るそのよう
な残基の量に依存して決まる。架橋性反応体の効率（不
溶性網状構造体を生成するのに必要な濃度を意味する）
は使用する架橋性反応体の種類に依存して大きく変動す
る。それ故、本発明方法により得られる重合体中に存在
する架（９） 橋性残基の濃度も大幅に変動する。重合体を完全に架橋
することなく許容され得る最大濃度は通常、ごく効果の
低い架橋性反応体を除き重合体合計重量に基づき１重量
％未満であるが、低分子量重合体を使用する場合には５
％またはそれを越える架橋性反応体を用いることもでき
る。
架橋性残基を含まない同様な重合体と比較した本発明に
係る重合体の優れた挙動は架橋性残基を０．０１重量％
またはそれ以下使用した場合にも認めることができる。
係る重合体の優れた挙動は架橋性残基を０．０１重量％
またはそれ以下使用した場合にも認めることができる。
重合体中における架橋性反応体から導かれる残基の望ま
しい濃度範囲は重合体重量に基づき０．０１乃至５重量
％、より望ましくは０．０１乃至１重量％、特に０．１
乃至０．５重量％である。
しい濃度範囲は重合体重量に基づき０．０１乃至５重量
％、より望ましくは０．０１乃至１重量％、特に０．１
乃至０．５重量％である。
本発明方法により得られる重合体は射出成形、押出し成
形、吹き込み成形、フィルム及び繊維成形等のような種
々の成形加工に用いることができ、また安定剤、充填剤
等当業界で知られた種々の助剤をその中に配合すること
ができる。
形、吹き込み成形、フィルム及び繊維成形等のような種
々の成形加工に用いることができ、また安定剤、充填剤
等当業界で知られた種々の助剤をその中に配合すること
ができる。
以下本発明を具体例について説明する。
（１０）
北ｆｉｌ（！１
米国特許第３．９９１ 、０１３号明細書実施例３に記
載される手法に従ってクロルヒドロキノン・ジアセテー
ト０．６モル、エチレンジオキシ−４，４′ジ安息香酸
０．３モル及びテレフタル酸０．３モルからポリエステ
ルを調製した。この重合体（試料Ｉ）は固有粘度（トリ
フルオロ酢酸と二塩化エタンとの３０ ： ７０重量比
混合物中にて測定） ０．９３を持つことが判明した。
載される手法に従ってクロルヒドロキノン・ジアセテー
ト０．６モル、エチレンジオキシ−４，４′ジ安息香酸
０．３モル及びテレフタル酸０．３モルからポリエステ
ルを調製した。この重合体（試料Ｉ）は固有粘度（トリ
フルオロ酢酸と二塩化エタンとの３０ ： ７０重量比
混合物中にて測定） ０．９３を持つことが判明した。
同様な操作を繰返して固有粘度Ｉ、０７を有する重合体
（試料■）を得た。これらの重合体の溶融粘度特性及び
いくつかの物性を下記表１に示す。
（試料■）を得た。これらの重合体の溶融粘度特性及び
いくつかの物性を下記表１に示す。
（１１）
実施朋土
比較例Ａに於けると同一反応条件下にポリエステルを調
製した。但し、全反応体重量に基づき０．３重量％のピ
ロガロール・トリアセテートを共存せしめた。得られた
重合体は固有粘度（トリフルオロ酢酸と二塩化エタンと
の７０７３０重量比混合物に溶解せる０、 ５％溶液に
ついて測定）■。００を持っていた。上述の手法を繰り
返して固有粘度１．１０を有する重合体を調製した。こ
の重合体は異方性溶融体を形成した。直径１．１８［１
１１Ｎ、長さ８ｍｍを有する出口ダイを備えた毛細管レ
オメータ−を用いて測定した溶融粘度を下記表２に示す
。また、射出成形せるエツジゲート・ブラック（９０ｍ
ｍ Ｘ ９０ｍｍ Ｘｌ、５ｍｍ）について測定した機
械的特性も同表に示す。
製した。但し、全反応体重量に基づき０．３重量％のピ
ロガロール・トリアセテートを共存せしめた。得られた
重合体は固有粘度（トリフルオロ酢酸と二塩化エタンと
の７０７３０重量比混合物に溶解せる０、 ５％溶液に
ついて測定）■。００を持っていた。上述の手法を繰り
返して固有粘度１．１０を有する重合体を調製した。こ
の重合体は異方性溶融体を形成した。直径１．１８［１
１１Ｎ、長さ８ｍｍを有する出口ダイを備えた毛細管レ
オメータ−を用いて測定した溶融粘度を下記表２に示す
。また、射出成形せるエツジゲート・ブラック（９０ｍ
ｍ Ｘ ９０ｍｍ Ｘｌ、５ｍｍ）について測定した機
械的特性も同表に示す。
（Ｉ２）
濠ニーえ
表１と表２を比較すれば明らかなよう番こ、多官能性基
を導入することにより低剪断応力条件下において粘度が
４０倍に増大するが、剪断応力感度も増大しており、こ
れらの溶融体が高剪断応力条件下においても依然加工可
能であることを示している。
を導入することにより低剪断応力条件下において粘度が
４０倍に増大するが、剪断応力感度も増大しており、こ
れらの溶融体が高剪断応力条件下においても依然加工可
能であることを示している。
さらに、多官能性基を導入することによって液晶の配向
及び配列が乱され、重合体のかたさが損われると予想さ
れるかもしれないが、この予想とは反対に多官能性基を
含む重合体は現実に比較例六のものよりもかたさにおい
て優れている。
及び配列が乱され、重合体のかたさが損われると予想さ
れるかもしれないが、この予想とは反対に多官能性基を
含む重合体は現実に比較例六のものよりもかたさにおい
て優れている。
重合体の剪断応力感度は高温度において持続する。即ち
、溶融温度３３「ＣにおいてＩＯ’Ｎ／ｒＩｆ及びｌ０
５Ｎ／ｎ？ではそれぞれ剪断応力感度１８０及び（１３
） ５０を得た。
、溶融温度３３「ＣにおいてＩＯ’Ｎ／ｒＩｆ及びｌ０
５Ｎ／ｎ？ではそれぞれ剪断応力感度１８０及び（１３
） ５０を得た。
実４ｕ４麦
実施例１に記載した手法に従ってクロルヒドロキノン０
．５モル、４．４′−オキシジ安息香酸０．２５モル、
テレフタル酸０．１２５モル及びイソフタル酸０．１２
５モルからピロガロール・トリアセテ−１・を種々の割
合で含むポリエステルを調製した。架橋性反応体濃度が
見掛けの固有粘度及び溶融粘度に及ぼす影響を下記表３
に示す。
．５モル、４．４′−オキシジ安息香酸０．２５モル、
テレフタル酸０．１２５モル及びイソフタル酸０．１２
５モルからピロガロール・トリアセテ−１・を種々の割
合で含むポリエステルを調製した。架橋性反応体濃度が
見掛けの固有粘度及び溶融粘度に及ぼす影響を下記表３
に示す。
トリフルオロ酢酸／二塩化メタン３０ ： ７０重量比
混合物 （１４）
混合物 （１４）
Claims (1)
- １、架橋剤を含まず同一組成を有する重合体の溶融粘度
より高い溶融粘度を有する重合体を生成するには十分な
濃度であるが、毛細管レオメーターを用いて重合体の分
解温度より低い温度で且つ剪断応力１０＾４Ｎ／ｍ＾２
において測定せる溶融粘度が１０＾７Ｎ秒／ｍ＾２より
高い重合体を生成するには不十分な濃度の架橋性反応体
の存在下に、異方性溶融体形成性重合体を重合すること
を特徴とする、剪断応力依存性溶融粘度を示す異方性溶
融体形成性重合体を製造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8002476 | 1980-01-24 | ||
| GB8002476 | 1980-01-24 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP807481A Division JPS56109226A (en) | 1980-01-24 | 1981-01-23 | Anisotropic melt forming polymer and its manufacture |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03128925A true JPH03128925A (ja) | 1991-05-31 |
Family
ID=10510876
Family Applications (2)
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|---|---|---|---|
| JP807481A Granted JPS56109226A (en) | 1980-01-24 | 1981-01-23 | Anisotropic melt forming polymer and its manufacture |
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Family Applications Before (1)
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|---|---|---|---|
| JP807481A Granted JPS56109226A (en) | 1980-01-24 | 1981-01-23 | Anisotropic melt forming polymer and its manufacture |
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