JPH0375567B2 - - Google Patents
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- JPH0375567B2 JPH0375567B2 JP56008074A JP807481A JPH0375567B2 JP H0375567 B2 JPH0375567 B2 JP H0375567B2 JP 56008074 A JP56008074 A JP 56008074A JP 807481 A JP807481 A JP 807481A JP H0375567 B2 JPH0375567 B2 JP H0375567B2
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- JP
- Japan
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- polymer
- melt
- forming
- reactant
- crosslinking
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/682—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
この発明は異方性溶融体挙動を示すことができ
る重合体に関する。 最近、異方性溶融体を形成し得る重合体にかな
りの関心が寄せられている。これらの重合体に関
心が寄せられるのは、その溶融体において重合体
分子が配列して重合体鎖の領域に入るためであ
る。この配列の結果として溶融体の粘度は比較的
低く、この溶融体から得られる製品は高度の配向
性を示し、強度及びかたさのような物性において
優れている。このような重合体の代表例としては
英国特許第1507207号明細書に記載されている異
方性溶融体形成性芳香族ポリエステルがある。高
分子量を有するそのようなポリエステルの調整は
困難である。というのは、オートクレーブ中で過
度に長時間反応させるか、または、重合体をその
融点より低い温度において固相で重合させる後重
合処理が必要となるからである。今や、そのよう
な融点を克服することが可能なこと、並びにその
他の有利な特性を犠牲にすることなく溶融異方性
を示し得る変性重合体を製造し得ることが判明し
た。 本発明に従えば、架橋反応体から導かれる残基
と他の反応体から導かれる残基を重合体鎖中に含
み、該他の反応体は該架橋性反応体の非存在下に
重合したときにも異方性溶融体形成性重合体を生
成するものであり、該架橋性反応体から導かれる
残基の濃度が、毛細管レオメーターを用いて重合
体の分解温度より低い温度で且つ剪断応力104
Ｎ／m2において測定せる溶融粘度が107Ｎ秒／m2
より低い、完全に架橋された重合体を生成するに
は不十分な程度のものであることを特徴とする、
異方性溶融体を形成し得る重合体を提供する。 本発明に係る重合体は、同程度の固有粘度を持
つが架橋性残基を含まない同様な重合体に比べ
て、より経済的に製造できるのみならず、剪断応
力の程度に応じた挙動に関し好ましい溶融粘度特
性及び優れた物性を示す。繊維の紡糸及び射出成
形のような重合体の加工操作において、粘度が低
く容易に大きな変形が達成できるので有利であ
る。しかしながら、ある種のプロセス、特にイン
フレーシヨンフイルム成形、発泡及び吹き込み成
形のような自由表面の制御された延伸を伴うプロ
セスにおいては重力の影響下に制御できない変形
を示すのに耐えるよう高粘度であることが望まれ
る。このようなプロセスにおいて重力に基づく応
力は低い（通常102乃至104Ｎ／m2のオーダーであ
る）。また、そのようなプロセスの多くに於いて
は応力が高い（約105Ｎ／m2）賦形段階が必須で
あり、そのような段階においては低粘度であるこ
とが望まれる。即ち、インフレーシヨンフイルム
成形または吹き込み成形においては、ダイ中の高
剪断応力条件下には低粘度であることが望まれ、
一方押出し物がその自重によつて変形することが
ない様低剪断応力においては高粘度であることが
望まれる。構造用発泡体の射出成形においては、
溶融体は型中に容易に注入されるように高剪断応
力条件下には低粘度であるが、泡の早期破壊及び
接合一体化が起こらないよう低剪断応力条件下に
は高粘度であることが望まれる。本発明に係る重
合体はこのような望ましい剪断応力依存特性を有
し、驚くべきことには、同一固有粘度を有するが
架橋性反応体の残基を含まない同様な重合体と比
べてより大きな剪断応力依存性を示す。 従つて、本発明はまた、重合体溶融体の粘度
が、架橋性反応体から形成される残基を含まず同
一組成を有する重合体溶融体と比較して、剪断応
力依存性であり、高剪断応力条件下には低く、低
剪断応力条件下には高いことを特徴とする、上述
のように架橋性反応体の残基を含み且つ異方性溶
融体を形成し得る重合体を提供する。 規則性のある溶融体の形成に必要な条件につい
ての現在の理論に依れば（例えば、Macfarlane，
Nicely及びDavis：「液晶重合体、液晶溶融体
を示すポリエステルの調整及び性質」Key
Biscayneに於ける第８回隔年重合体シンポジウ
ム、1976年11月を参照されたい）、異方性溶融体
挙動を得る為に重合体鎖を実質的に線状に維持す
ることの重要性が強調されている。英国特許第
1507207号明細書のポリエステルの場合には、異
方性溶融体を得る為に主として芳香族環または脂
環式環からなるかたい重合体鎖を持つと共に制御
された方法で溶融温度を所望範囲内まで低下せし
めることが重要であると記載されている。この明
細書に依れば、このような要件は限定された環構
造体の置換、限定された共重合技法（２種以上の
二価フエノールまたはジカルボン酸を使用）また
は環中に限定された可撓性を導入することにより
達成できると記載されている。実際に、ネマチツ
ク相の破壊による固体状態における固さの低減及
び粘度の増大という不都合を招来することなく上
述のように限られた変性を行うには許容条件がほ
とんど存在しないこが判明している。それ故、架
橋性反応体残基の導入によつて固体状態における
固さと靭性の増大と共に溶融粘度が増大した生成
物が得られることは驚異に値する。 本発明において架橋性反応体残基の導入によつ
て用いることができる重合体は、異方性溶融体を
形成することができるいかなる重合体であつても
よい。これらの重合体は種々の方法、例えば、常
用される付加または縮合重合法により得られる重
合体を含む。 異方性溶融体形成性重合体の代表例は英国特許
第1507207号明細書及び米国特許第3778410号明細
書に記載されているポリエステルである。異方性
溶融体を形成することができるポリアゾメチン類
は米国特許第4048148号明細書に記載されている。
異方性溶融体を形成することができるポリエステ
ルアミド類はヨーロツパ特許出願第79−391276号
明細書に記載されている。異方性溶融体を形成し
得るポリイソシアネート類はジヤーナル・オブ・
ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイー、第
３号、1979，５月−６月、537−538頁に記載され
ている。 メソ型ビニル側基を有するポリエステル類はド
イツ特許出願第2722589号明細書に記載されてい
る。 異方性溶融体形成性重合体中に架橋性反応体残
基を形成するのに使用される架橋性反応体は重合
プロセスの種類に依存して変えることができる。
２官能性反応体を使用するポリエステル及びポリ
エステルアミドのような縮合重合体の場合、使用
する架橋性反応体は少なくとも３官能性であるべ
きである。そのような多官能性熱反応体の代表例
としては、少なくとも３つの反応性ヒドロキシ
ル、カルボキシル、アミノ、イソシアネートまた
はカルボジイミド基を含む化合物が挙げられ、同
一分子中におけるこれらの基は同一であつても相
違してもよい。使用する多官能性反応体は少なく
とも３つの利用可能な反応性部位を持つ限り本質
的に重合体であつても良い。モノエチレン系不飽
和化合物の付加重合によつて得られる重合体の場
合には、使用する架橋性反応体は重合反応に関与
し得る少くとも２つのエチレン系不飽和基を含む
多エチレン系不飽和化合物である。このような架
橋性反応体としては、ジ−及びトリ−ビニルベン
ゼン；ブチレングリコールジアクリレート及びジ
メタクリレート、トリメチロールぷロパントリメ
タクリレートのようなポリオール類のポリアクリ
ル酸及びポリメタクリル酸エステル類；アクリル
酸ビニル及びメタクリル酸ビニル；アクリル酸の
アリル、メタリル及びクロチルエステル類、メタ
クリル酸、マレイン酸（及びそのモノ−及びジ−
エステル類）、フマル酸（及びそのモノ−及びジ
−エステル類）及びイタコン酸（及びそのモノ−
及びジ−エステル類）；トリアリルシアヌレート
及びトリアリルフオスフエート等が挙げられる。 重合体中の架橋性残基の最大濃度は、完全に架
橋せる重合体鎖網状構造を生成することなく存在
し得るそのような残基の量に依存して決まる。架
橋性反応体の効率（不溶性網状構造体を生成する
のに必要な濃度を意味する）は使用する架橋性反
応体の種類に依存して大きく変動する。それ故、
本発明の重合体中に存在する架橋性残基の濃度も
大幅に変動する。重合体を完全に架橋することな
く許容され得る最大濃度は通常、ごく効果の低い
架橋性反応体を除く重合体合計重量に基づき１重
量％未満であるが、低分子量重合体を使用する場
合には５％またはそれを越える架橋性反応体を用
いることもできる。 架橋性残基を含まない同様な重合体と比較した
本発明に係る重合体の優れた挙動は架橋性残基を
0.01重量％またはそれ以下使用した場合にも認め
ることができる。より望ましい濃度範囲は重合体
重量に基づき0.01乃至１重量％、特に0.1乃至0.5
重量％である。 架橋性反応体の残基を含み異方性溶融体を形成
することができる本発明の重合体は次の方法によ
り調整される。この方法は、架橋剤を含まず同一
組成を有する重合体の溶融粘度より高い溶融粘度
を有する重合体を生成するには十分な濃度である
が、毛細管レオメータを用いて重合体の分解温度
より低い温度で且つ剪断応力104Ｎ／m2において
測定せる溶融粘度が107Ｎ秒／m2より高い重合体
を生成するには不十分な濃度の架橋性反応体の存
在下に、異方性溶融体形成性重合体を重合するこ
とを特徴とする、剪断応力依存性溶融粘度を示す
異方性溶融体形成性重合体を製造する方法であ
る。 本発明に係る重合体は射出成形、押出し成形、
吹き込み成形、フイルム及び繊維成形等のような
種々の成形加工に用いることができ、また安定
剤、充填剤等当業界で知られた種々の助剤をその
中に配合することができる。 以下本発明を具体的について説明する。 比較例 Ａ 米国特許第3991013号明細書実施例３に記載さ
れる手法に従つてクロルヒドロキノン・ジアセテ
ート0.6モル、エチレンジオキシ−４，4′−ジ安
息香酸0.3モル及びテレフタル酸0.3モルからポリ
エステルを調整した。この重合体（試料）は固
有粘度（トリフルオロ酢酸と二塩化エタンとの
30：70重量比混合物中にて測定）0.93を持つこと
が判明した。同様な操作を繰返して固有粘度1.07
を有する重合体（試料）を得た。これらの重合
体の溶融粘度特性及びいくつかの物性を下記表１
に示す。
る重合体に関する。 最近、異方性溶融体を形成し得る重合体にかな
りの関心が寄せられている。これらの重合体に関
心が寄せられるのは、その溶融体において重合体
分子が配列して重合体鎖の領域に入るためであ
る。この配列の結果として溶融体の粘度は比較的
低く、この溶融体から得られる製品は高度の配向
性を示し、強度及びかたさのような物性において
優れている。このような重合体の代表例としては
英国特許第1507207号明細書に記載されている異
方性溶融体形成性芳香族ポリエステルがある。高
分子量を有するそのようなポリエステルの調整は
困難である。というのは、オートクレーブ中で過
度に長時間反応させるか、または、重合体をその
融点より低い温度において固相で重合させる後重
合処理が必要となるからである。今や、そのよう
な融点を克服することが可能なこと、並びにその
他の有利な特性を犠牲にすることなく溶融異方性
を示し得る変性重合体を製造し得ることが判明し
た。 本発明に従えば、架橋反応体から導かれる残基
と他の反応体から導かれる残基を重合体鎖中に含
み、該他の反応体は該架橋性反応体の非存在下に
重合したときにも異方性溶融体形成性重合体を生
成するものであり、該架橋性反応体から導かれる
残基の濃度が、毛細管レオメーターを用いて重合
体の分解温度より低い温度で且つ剪断応力104
Ｎ／m2において測定せる溶融粘度が107Ｎ秒／m2
より低い、完全に架橋された重合体を生成するに
は不十分な程度のものであることを特徴とする、
異方性溶融体を形成し得る重合体を提供する。 本発明に係る重合体は、同程度の固有粘度を持
つが架橋性残基を含まない同様な重合体に比べ
て、より経済的に製造できるのみならず、剪断応
力の程度に応じた挙動に関し好ましい溶融粘度特
性及び優れた物性を示す。繊維の紡糸及び射出成
形のような重合体の加工操作において、粘度が低
く容易に大きな変形が達成できるので有利であ
る。しかしながら、ある種のプロセス、特にイン
フレーシヨンフイルム成形、発泡及び吹き込み成
形のような自由表面の制御された延伸を伴うプロ
セスにおいては重力の影響下に制御できない変形
を示すのに耐えるよう高粘度であることが望まれ
る。このようなプロセスにおいて重力に基づく応
力は低い（通常102乃至104Ｎ／m2のオーダーであ
る）。また、そのようなプロセスの多くに於いて
は応力が高い（約105Ｎ／m2）賦形段階が必須で
あり、そのような段階においては低粘度であるこ
とが望まれる。即ち、インフレーシヨンフイルム
成形または吹き込み成形においては、ダイ中の高
剪断応力条件下には低粘度であることが望まれ、
一方押出し物がその自重によつて変形することが
ない様低剪断応力においては高粘度であることが
望まれる。構造用発泡体の射出成形においては、
溶融体は型中に容易に注入されるように高剪断応
力条件下には低粘度であるが、泡の早期破壊及び
接合一体化が起こらないよう低剪断応力条件下に
は高粘度であることが望まれる。本発明に係る重
合体はこのような望ましい剪断応力依存特性を有
し、驚くべきことには、同一固有粘度を有するが
架橋性反応体の残基を含まない同様な重合体と比
べてより大きな剪断応力依存性を示す。 従つて、本発明はまた、重合体溶融体の粘度
が、架橋性反応体から形成される残基を含まず同
一組成を有する重合体溶融体と比較して、剪断応
力依存性であり、高剪断応力条件下には低く、低
剪断応力条件下には高いことを特徴とする、上述
のように架橋性反応体の残基を含み且つ異方性溶
融体を形成し得る重合体を提供する。 規則性のある溶融体の形成に必要な条件につい
ての現在の理論に依れば（例えば、Macfarlane，
Nicely及びDavis：「液晶重合体、液晶溶融体
を示すポリエステルの調整及び性質」Key
Biscayneに於ける第８回隔年重合体シンポジウ
ム、1976年11月を参照されたい）、異方性溶融体
挙動を得る為に重合体鎖を実質的に線状に維持す
ることの重要性が強調されている。英国特許第
1507207号明細書のポリエステルの場合には、異
方性溶融体を得る為に主として芳香族環または脂
環式環からなるかたい重合体鎖を持つと共に制御
された方法で溶融温度を所望範囲内まで低下せし
めることが重要であると記載されている。この明
細書に依れば、このような要件は限定された環構
造体の置換、限定された共重合技法（２種以上の
二価フエノールまたはジカルボン酸を使用）また
は環中に限定された可撓性を導入することにより
達成できると記載されている。実際に、ネマチツ
ク相の破壊による固体状態における固さの低減及
び粘度の増大という不都合を招来することなく上
述のように限られた変性を行うには許容条件がほ
とんど存在しないこが判明している。それ故、架
橋性反応体残基の導入によつて固体状態における
固さと靭性の増大と共に溶融粘度が増大した生成
物が得られることは驚異に値する。 本発明において架橋性反応体残基の導入によつ
て用いることができる重合体は、異方性溶融体を
形成することができるいかなる重合体であつても
よい。これらの重合体は種々の方法、例えば、常
用される付加または縮合重合法により得られる重
合体を含む。 異方性溶融体形成性重合体の代表例は英国特許
第1507207号明細書及び米国特許第3778410号明細
書に記載されているポリエステルである。異方性
溶融体を形成することができるポリアゾメチン類
は米国特許第4048148号明細書に記載されている。
異方性溶融体を形成することができるポリエステ
ルアミド類はヨーロツパ特許出願第79−391276号
明細書に記載されている。異方性溶融体を形成し
得るポリイソシアネート類はジヤーナル・オブ・
ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイー、第
３号、1979，５月−６月、537−538頁に記載され
ている。 メソ型ビニル側基を有するポリエステル類はド
イツ特許出願第2722589号明細書に記載されてい
る。 異方性溶融体形成性重合体中に架橋性反応体残
基を形成するのに使用される架橋性反応体は重合
プロセスの種類に依存して変えることができる。
２官能性反応体を使用するポリエステル及びポリ
エステルアミドのような縮合重合体の場合、使用
する架橋性反応体は少なくとも３官能性であるべ
きである。そのような多官能性熱反応体の代表例
としては、少なくとも３つの反応性ヒドロキシ
ル、カルボキシル、アミノ、イソシアネートまた
はカルボジイミド基を含む化合物が挙げられ、同
一分子中におけるこれらの基は同一であつても相
違してもよい。使用する多官能性反応体は少なく
とも３つの利用可能な反応性部位を持つ限り本質
的に重合体であつても良い。モノエチレン系不飽
和化合物の付加重合によつて得られる重合体の場
合には、使用する架橋性反応体は重合反応に関与
し得る少くとも２つのエチレン系不飽和基を含む
多エチレン系不飽和化合物である。このような架
橋性反応体としては、ジ−及びトリ−ビニルベン
ゼン；ブチレングリコールジアクリレート及びジ
メタクリレート、トリメチロールぷロパントリメ
タクリレートのようなポリオール類のポリアクリ
ル酸及びポリメタクリル酸エステル類；アクリル
酸ビニル及びメタクリル酸ビニル；アクリル酸の
アリル、メタリル及びクロチルエステル類、メタ
クリル酸、マレイン酸（及びそのモノ−及びジ−
エステル類）、フマル酸（及びそのモノ−及びジ
−エステル類）及びイタコン酸（及びそのモノ−
及びジ−エステル類）；トリアリルシアヌレート
及びトリアリルフオスフエート等が挙げられる。 重合体中の架橋性残基の最大濃度は、完全に架
橋せる重合体鎖網状構造を生成することなく存在
し得るそのような残基の量に依存して決まる。架
橋性反応体の効率（不溶性網状構造体を生成する
のに必要な濃度を意味する）は使用する架橋性反
応体の種類に依存して大きく変動する。それ故、
本発明の重合体中に存在する架橋性残基の濃度も
大幅に変動する。重合体を完全に架橋することな
く許容され得る最大濃度は通常、ごく効果の低い
架橋性反応体を除く重合体合計重量に基づき１重
量％未満であるが、低分子量重合体を使用する場
合には５％またはそれを越える架橋性反応体を用
いることもできる。 架橋性残基を含まない同様な重合体と比較した
本発明に係る重合体の優れた挙動は架橋性残基を
0.01重量％またはそれ以下使用した場合にも認め
ることができる。より望ましい濃度範囲は重合体
重量に基づき0.01乃至１重量％、特に0.1乃至0.5
重量％である。 架橋性反応体の残基を含み異方性溶融体を形成
することができる本発明の重合体は次の方法によ
り調整される。この方法は、架橋剤を含まず同一
組成を有する重合体の溶融粘度より高い溶融粘度
を有する重合体を生成するには十分な濃度である
が、毛細管レオメータを用いて重合体の分解温度
より低い温度で且つ剪断応力104Ｎ／m2において
測定せる溶融粘度が107Ｎ秒／m2より高い重合体
を生成するには不十分な濃度の架橋性反応体の存
在下に、異方性溶融体形成性重合体を重合するこ
とを特徴とする、剪断応力依存性溶融粘度を示す
異方性溶融体形成性重合体を製造する方法であ
る。 本発明に係る重合体は射出成形、押出し成形、
吹き込み成形、フイルム及び繊維成形等のような
種々の成形加工に用いることができ、また安定
剤、充填剤等当業界で知られた種々の助剤をその
中に配合することができる。 以下本発明を具体的について説明する。 比較例 Ａ 米国特許第3991013号明細書実施例３に記載さ
れる手法に従つてクロルヒドロキノン・ジアセテ
ート0.6モル、エチレンジオキシ−４，4′−ジ安
息香酸0.3モル及びテレフタル酸0.3モルからポリ
エステルを調整した。この重合体（試料）は固
有粘度（トリフルオロ酢酸と二塩化エタンとの
30：70重量比混合物中にて測定）0.93を持つこと
が判明した。同様な操作を繰返して固有粘度1.07
を有する重合体（試料）を得た。これらの重合
体の溶融粘度特性及びいくつかの物性を下記表１
に示す。
【表】
実施例 １
比較例Ａに於けると同一反応条件下にポリエス
テルを調整した。但し、全反応体重量に基づき
0.3重量％のピロガロール・トリアセテートを共
存せしめた。得られた重合体は固有粘度（トリフ
ルオロ酢酸と二塩化エタンとの70：30重量比混合
物に溶解せる0.5％溶液について測定）1.00を持
つていた。上述の手法を繰り返して固有粘度1.10
を有する重合体を調整した。この重合体は異方性
溶融体を形成した。直径1.18mm、長さ８mmを有す
る出口ダイを備えた毛細管レオメーターを用いて
測定した溶融粘度を下記表２に示す。また、射出
成形せるエツジゲート・ブラツク（90mm×90mm×
1.5mm）について測定した機械的特性も同表に示
す。
テルを調整した。但し、全反応体重量に基づき
0.3重量％のピロガロール・トリアセテートを共
存せしめた。得られた重合体は固有粘度（トリフ
ルオロ酢酸と二塩化エタンとの70：30重量比混合
物に溶解せる0.5％溶液について測定）1.00を持
つていた。上述の手法を繰り返して固有粘度1.10
を有する重合体を調整した。この重合体は異方性
溶融体を形成した。直径1.18mm、長さ８mmを有す
る出口ダイを備えた毛細管レオメーターを用いて
測定した溶融粘度を下記表２に示す。また、射出
成形せるエツジゲート・ブラツク（90mm×90mm×
1.5mm）について測定した機械的特性も同表に示
す。
【表】
表１と表２を比較すれば明らかなように、多官
能性基を導入することにより低剪断応力条件下に
おいて粘度が40倍に増大するが、剪断応力感度も
増大しており、これらの溶融体が高剪断応力条件
下においても依然加工可能であることを示してい
る。さらに、多官能性基を導入することによつて
液晶の配向及び配列が乱され、重合体のかたさが
損われると予想されるかもしれないが、この予想
とは反対に多官能性基を含む重合体は現実に比較
例Ａのものよりもかたさにおいて優れている。 重合体の剪断応力感度は高温度において持続す
る。即ち、溶融温度330℃において、104Ｎ／m2及
び105Ｎ／m2ではそれぞれ剪断応力感度180及び50
を得た。 実施例 ２ 実施例１に記載した手法に従つてクロルヒドロ
キノン0.5モル、４，4′−オキシジ安息香酸0.25モ
ル、テレフタル酸0.125モル及びイソフタル酸
0.125モルからピロガロール・トリアセテートを
種々の割合で含むポリエステルを調整した。架橋
性反応体濃度が見掛けの固有粘度及び溶融粘度に
及ぼす影響を下記表３に示す。
能性基を導入することにより低剪断応力条件下に
おいて粘度が40倍に増大するが、剪断応力感度も
増大しており、これらの溶融体が高剪断応力条件
下においても依然加工可能であることを示してい
る。さらに、多官能性基を導入することによつて
液晶の配向及び配列が乱され、重合体のかたさが
損われると予想されるかもしれないが、この予想
とは反対に多官能性基を含む重合体は現実に比較
例Ａのものよりもかたさにおいて優れている。 重合体の剪断応力感度は高温度において持続す
る。即ち、溶融温度330℃において、104Ｎ／m2及
び105Ｎ／m2ではそれぞれ剪断応力感度180及び50
を得た。 実施例 ２ 実施例１に記載した手法に従つてクロルヒドロ
キノン0.5モル、４，4′−オキシジ安息香酸0.25モ
ル、テレフタル酸0.125モル及びイソフタル酸
0.125モルからピロガロール・トリアセテートを
種々の割合で含むポリエステルを調整した。架橋
性反応体濃度が見掛けの固有粘度及び溶融粘度に
及ぼす影響を下記表３に示す。
【表】
重量比混合物
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 架橋性反応体から導かれる残基と他の反応体
から導かれる残基を重合体鎖中に含み、該他の反
応体は該架橋性反応体の非存在下に重合したとき
にも異方性溶融体形成性重合体を生成するもので
あり、該架橋性反応体から導かれる残基の濃度
が、毛細管レオメーターを用いて重合体の分解温
度より低い温度で且つ剪断応力104Ｎ／m2におい
て測定せる溶融粘度が107Ｎ秒／m2より低い、完
全に架橋された重合体を生成するには不十分な程
度のものであることを特徴とする、異方性溶融体
を形成し得る重合体。 ２ 重合体の溶融体の粘度が、架橋性反応体から
形成される残基を含まず同一組成を有する重合体
の溶融体と比較して、剪断応力依存性であり、高
剪断応力条件下には低く、低剪断応力条件下には
高いことを特徴とする、特許請求の範囲第１項記
載の異方性溶融体を形成し得る重合体。 ３ 重合多が縮合重合体であり、且つ該残基が少
なくとも３つの反応性官能基を有する反応体から
形成されたものであることを特徴とする、特許請
求の範囲第１項または第２項記載の異方性溶融体
を形成し得る重合体。 ４ 反応性官能基がヒドロキシル、カルボキシ
ル、アミノ、イソシアネート及びカルボジイミド
基の中から選ばれる特許請求の範囲第３項記載の
異方性溶融体を形成し得る重合体。 ５ 重合体がモノエチレン系不飽和化合物の付加
重合体であり、且つ該架橋性反応体から導かれる
残基が少なくとも２つのエチレン系不飽和基を含
有する多エチレン系不飽和化合物から導かれたも
のである特許請求の範囲第１項または第２項記載
の異方性溶融体を形成し得る重合体。 ６ 重合体中における該架橋性反応体から導かれ
る残基の濃度が重合体重量に基づき0.01乃至５重
量％である特許請求の範囲第１項ないし第５項の
いずれかに記載の異方性溶融体を形成し得る重合
体。 ７ 重合体中における該架橋性反応体から導かれ
る残基の濃度が重合体重量に基づき0.01乃至１重
量％である特許請求の範囲第１項ないし第６項の
いずれかに記載の異方性溶融体を形成し得る重合
体。
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|---|---|---|---|
| GB8002476 | 1980-01-24 |
Related Child Applications (1)
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Publications (2)
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| JP2169668A Pending JPH03128925A (ja) | 1980-01-24 | 1990-06-27 | 異方性溶融体形成性重合体の製法 |
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