JPH03130202A - 水系農薬製剤組成物の調製方法及び該調製方法によって得られる水系農薬製剤組成物 - Google Patents
水系農薬製剤組成物の調製方法及び該調製方法によって得られる水系農薬製剤組成物Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
させた水系農薬製剤組成物の調製方法及び該調製方法に
よって得られる水系農薬製剤組成物に関する。
や使用目的により、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤等、それ
ぞれに適した製剤型に調製され、実用に供されている。
境に対する安全性確保の点から、水系媒体中に農薬用殺
生原体を懸濁させた水系農薬懸濁製剤(以下、SC剤と
いう)や乳化させた水系農薬エマルジョン製剤(以下、
EV剤という)が注目されているが、かかるSC剤やE
V剤には、その性質上、懸濁又は乳化粒子の沈降、凝集
、ゲル化等が生じない、安定なものであることが要請さ
れる。
方法及び該調製方法によって得られる水系農薬製剤組成
物に関するものである。
更には乳化分散安定剤を用いて水に懸濁又は乳化させる
ことにより調製されている。かかるSC剤やEW剤の調
製に用いられる乳化分散剤としては、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンスチレン化
フェノール、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビクン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性
剤や、各種のスルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エ
ステル塩等の7ニオン界面活性剤が知られており、また
これらの界面活性剤と併用する乳化分散安定剤(保護コ
ロイド剤)としては、カルボキシメチルセルローズ、ポ
リエチレンオキシド、ポリビニルアルコール等の有機合
成高分子化合物や、キサンタンガム、グアーガム、アル
ギン酸ソーダ等の天然の糖類誘導体が知られている。そ
してこれらの公知の乳化分散剤や乳化分散安定剤を用い
て調製された水系農薬製剤組成物としては、各種のSC
剤が提案されており(特公昭58−24401、特開昭
61−126001、特開昭63−8301、特開昭6
3−83001)、tた各種のEV剤が提案されている
(特公昭62−46521、特公昭63−32046、
特公昭63−62481、特開昭58−131902、
特開昭63−198605)。
用いて調製された従来のSC剤やEV剤には、懸濁又は
乳化粒子の沈降、凝集、ゲル化等が生じ、水系農薬製剤
組成物の安定性が低下して、その結果、該水系農薬製剤
組成物の取扱性や生物効果が劣化するという課題がある
。とりわけ、水系農薬製剤組成物中における農薬用殺生
原体の濃度が高くなるほど、該水系農薬製剤組成物の安
定性が低下するという課題があり、この場合には更に、
該水系農薬製剤組成物の調製過程における系の増粘現象
が著るしく、該調製に機械の選択やその負荷等で大きな
制約が伴なうという課題がある。
は叙上の如き従来の課題を解決する新たな水系農薬製剤
組成物の調製方法及び該調製方法によって得られる水系
農薬製剤組成物を提供するものである。
性の優れた水系農薬製剤組成物を得るべく鋭意研究した
結果、特定の、ポリエチレンポリアミンのポリアルキレ
ングリコールエーテル誘導体と、多価アルコールの不飽
和脂肪酸部分エステル又はそのエチレンオキサイド付加
物とがそれぞれ所定割合から成る乳化分散剤を所定値用
いることが正しく好適であることを見出し1本発明を完
成するに到った。
体を有機溶媒に溶解した農薬用殺生原体溶液を、乳化分
散剤を用いて水に懸濁又は乳化させて水系農薬製剤組成
物を調製するに当たり、農薬用殺生原体100重量部に
対し、下記A成分/下記B成分= 80/20〜30/
70(重量比)から成る乳化分散剤1.7〜200重量
部を用いることを特徴とする水系農薬製剤組成物の調製
方法と、該調製方法によって得られる水系農薬製剤組成
物とに係る。
ンのポリアルキレングリコー ルエーテル誘導体であって、分子量が 2〜10万のもの ト [但し、R1、R2、R3、R4、水素、炭素数1〜4
のアルキル基、炭素数2〜18のアルカノイル基、炭素
数2〜18のフルケノイル基及びオキシエチン単位/オ
キシプロピレン単位= 10010〜50150(重量
比)の範囲にあるポリオキシアルキレングリコール基か
ら選ばれる1種又は2種以上であって、且つ少なくとも
一つが該ポリオキシアルキレングリコール基 n;2〜250の整数] B成分:ソルビトール、ソルビタン、グリセリン及びポ
リグリセリンから選ばれる多 価アルコールと炭素数16〜22の不 飽和脂肪酸との部分エステル及び該部 分エステルのエチレンオキサイド付加 物から選ばれる1種又2種以上 本発明において農薬用殺生原体は、それが室温で液状、
ペースト状又は固状であり、水に対して溶解度の極めて
小さいものか又は全くない、実質的に水不溶性のもので
ある。このような農薬用殺生原体としては、0.0−ジ
メチル−o−4−メチルチオ−m−)リルホスホロチオ
エート(バイジッド)、5−4−クロロベンジルジエチ
ルチオカーバメイト(サターン)、s−α−エトキシカ
ルボニルベンジル−0,0−ジメチルホスホロジチオエ
ート(エルサン)、0.0−ジエチル−〇−3,5,6
−)リクロロー2−ピリジルホスホロチオエート(ダー
ズバン)、(RS)−α−シアノ−3−フェノキシベン
ジル(Z) −(IR3,3R3)−3−シクロプロパ
ンカルボキシレート(サイハロン)、2−(4−エトキ
シフェニル)−2−メチルプロピル−3−フェノキシベ
ンジルエーテル(トレポン)、l−ナフチルメチルカー
バメート (チック)、o−5ee−ブチルフェニルメ
チルカーバメイト(バッサ)、2,4,5.6−テトラ
クロロ−1,3−インフタロニトリル(ダコニール)、
ジメチル−4,4−o−フェニレンビス(3−チオアロ
ファ、*−)) (トップジン−M)、4,5,6.
7−チトラクロロフタリド(ラブサイド)、0.0−ジ
エチル−〇−(2,3−ジヒドロ−3−オキソ−2−フ
ェニル−6−ピリダジニル)ホスホロチオエート(オフ
ナック)、マンガニーズエチレンビス(ジチオカーバメ
イト)(マンネブ)等がある。
は、前記一般式で示される特定の構造を有する、ポリエ
チレンポリアミンのポリアルキレングリコールエーテル
誘導体である。該A成分は1分子内にアミン基を3個以
上有するポリエチレンポリアミン又はその部分アルキル
化若しくは部分アシル化誘導体を原料とし、該アミ7基
に結合した活性水素基とエチレンオキサイドを必須成分
とするアルキレンオキサイドとの反応によって得られる
、ポリエチレンポリアミンのポリアルキレングリコール
エーテル誘導体である。この場合、該ポリエチレンポリ
アミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレ
ンへキサミン、ポリエチレンイミンとして知られるエチ
レンイミンの開環重合物であってその平均分子量が30
0〜10000のものがある。また該ポリエチレンポリ
アミン中のアミノ基を部分的にアルキル化若しくはアシ
ル化して得られる部分アルキル化ポリエチレンポリアミ
ン若しくは部分アシル化ポリエチレンポリアミンとして
は、N−メチルポリエチレンポリアミン、N−ブチルポ
リエチレンポリアミン、N−オクチルポリエチレンポリ
アミン、N−オクタデセニルポリエチレンポリアミン、
N−7セチルポリエチレンボリアミン、N−ブタノイル
ポリエチレンポリアミン、N−オレオイルポリエチレン
ポリアミン、N−オレオイルポリエチレンポリアミン、
N−オクタデカメイルポリエチレンポリアミン等がある
。更に該ポリエチレンポリアミン又はその部分アルキル
化若しくは部分アシル化誘導体をポリアルキレングリコ
ール誘導体とするためのアルキレンオキサイドとしては
、エチレンオキサイドを必須成分としてその他にプロピ
レンオキサイドがある。具体的に該ポリアルキレングリ
コール誘導体は、エチレンオキサイドを単独で付加した
ポリエチレングリコールエーテル誘導体、又はエチレン
オキサイドとプロピレンオキサイドとを混合してブロッ
ク状若しくはランダム状に付加したポリアルキレングリ
コールエーテル誘導体であるが、エチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドとを混合して付加する場合には該
エチレンオキサイドの混合比率を50重量%以上とする
。エチレンオキサイドの混合比率が50重量%未猫のも
のを混合付加したポリアルキレングリコール誘導体は水
溶性が低下する。
られるポリエチレンポリアミンの分子量は、合目的的に
300以上(前記一般式のn≧7)が好ましい、また同
様に該A成分の分子量は2〜10万であるが、5〜9万
が好ましい。
るB成分は、多価アルコールと不飽和脂肪酸とのエステ
ル化反応又はそれに伴なう該多価アルコールの分子間若
しくは分子内脱水縮合によって得られる、多価アルコー
ルの不飽和脂肪酸部分エステル、又は該部分エステルの
エチレンオキサイド付加物である。この場合、該多価ア
ルコールとしては、ソルビトール、ソルビタン、グリセ
リン、ポリグリセリンがある。また該不飽和脂肪酸とし
ては、炭素数16〜22の、モノエン酸、ジエン酸、ト
リエン酸の単体又は混合物があるが、特にパルミトオレ
イン酸、オレイン酸、リノール酸、リシルイン酸等のグ
リセリドを豊富に含有する動植物油から得られる不飽和
脂肪酸が有利である。そしてこれらの多価アルコールと
不飽和脂肪酸とから得られるBT&分としては、ソルビ
タンモノオレート、ソルビタントリオレート、グリセリ
ンモノオレート、グリセリンセスキモノ、ジ大豆油脂肪
酸エステル、グリセリンモノエルシン酸エステル、ジグ
リセリンジオレート、トリグリセリントリオレート等が
ある。これらの部分ニスチルのエチレンオキサイド付加
物は、該部分エステル中の遊離の水酸基にエチレンオキ
サイドを付加させて得られるものであるが、該エチレン
オキサイドは該部分エステル1モル当り20モル以下で
付加させるのが好ましい。
B成分=80/20〜30/70 (lffi比)であ
るが1合目的的にはA成分/B成分=65/35〜35
/65(重量比)が好ましい。
これを前述した乳化分散剤を用いて水に懸濁することに
より、SC剤を調製することができる、また本発明では
、室温で液状又はペースト状の農薬用殺生原体に対して
は、同様にしてEW剤を調製することができる。更に本
発明では、室温で固状、液状又はペースト状のいずれの
農薬用殺生原体に対しても、これらを有機溶媒に溶解し
た農薬用殺生原体溶液を、前述した乳化分散剤を用いて
木に乳化することにより、EW剤を調製することができ
る。この場合、上記農薬用殺生原体溶液中の農薬用殺生
原体の濃度を可及的に高くするのが好ましく、通常該濃
度を20〜90重量%にする。また農薬用殺生原体を溶
解する有機溶媒としては、脂肪族、脂環族、芳香族又は
これらの混合物から成る炭化水素系溶媒があるが、なか
でも、芳香族炭化水素を含む、初留点150℃以上の炭
化水素系溶媒が好ましい、これには例えば、メチルナフ
タレン、ドデシルベンゼン、ツルペッツ150(商品名
、エクソン化学社製)、5AS−296(商品名、日本
石油化学社製)等がある。
公知の方法が適用できる。農薬用殺生原体がこれを調整
する温度条件下で固状を呈する場合は、無機質メディア
を用いるサンドグラインダーやサンドミル等の湿式粉砕
機でSC剤とすることができる。この場合の無機質メデ
ィアとしてはオタワサンドや粒径0.5〜2.2mmの
ガラスピーズ等がある。また農薬用殺生原体がこれを調
整する温度条件下で液状又はペースト状を呈する場合は
、ホモミキサーやホモジナイザー等の機械的乳化装置で
EW剤とすることができる。農薬用殺生原体を有機溶媒
に溶解した農薬用殺生原体溶液の場合も、同様に乳化し
てEW剤とすることができる。室温で固状を呈する農薬
用殺生原体であっても、その融点が水の沸点以下である
農薬用殺生原体の場合は、その融点以上に加熱した溶融
状態で同様に乳化して室温まで冷却することによりSC
剤とすることができる。いずれの場合も、農薬用殺生原
体を懸濁又は乳化するときの温度は、通常、室温から水
の沸点までであるが、60℃以下が好ましい。
分の調合順序等を特に制限するものではないが、機械的
乳化装置を用いてEW剤を調製する場合、予め農薬用殺
生原体又はこれを有機溶媒に溶解した農薬用殺生原体溶
液に乳化分散剤のB成分を溶解した溶液を用意しておき
、これを水に乳化分散剤のA成分を溶解した水溶液中へ
加えて乳化させるのが好ましい、また湿式粉砕機を用い
てSC剤を調整する場合には、農薬用殺生原体、乳化分
散剤及び水を一度に仕込んでから懸濁させるのが好まし
い。
成分及びB成分から成る乳化分散剤とをそれぞれ所定割
合で含有するものである。該水系農薬製剤組成物中にお
ける該農薬用殺生原体の含有量について特に限定はない
が、10〜60重量%とするのが好ましい、これよりも
高濃度にすると、懸濁又は乳化粒子の沈降、凝集、ゲル
化等が生じ易くなって、その安定性が劣る傾向になり、
逆にこれよりも低濃度にすると、特に技術的支障はない
が、使用に当って見掛けの使用量が増大する分だけ不利
になる。また農薬用殺生原体に対する乳化分散剤の含有
量は、該農薬用殺生原体100重量部に対し、1.7〜
200重量部であるが合目的的に3〜10O重量部とす
るのが好ましい。
剤組成物を調製するに際しては、前述した乳化分散剤の
他に、本発明の効果を損なわない範囲内でそれぞれの目
的に応じて他の成分、例えば増粘剤、凍結防止剤、消泡
剤、防腐剤、PHl衝剤等を併用することができる。
例等を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるという
ものではない。
次のように合成し、また同様にして第1表に記載のA成
分及び比較のために第2表に記戦の成分を合成した。
オートクレーブに仕込み、反応系内を窒素ガスで置換し
た後、無触媒下に80℃でプロピレンオキサイド600
gを3時間かかってオートクレーブ中に加圧導入した。
リウム83gヲ加え、更にプロピレンオキサイド185
0gとエチレンオキサイド22100gとの混合物を1
20〜150℃で約24時間かかってオートクレーブ中
に加圧導入した。同温度で2時間反応を継続し、乳化分
散剤(A−1)24900gを得た。
出される平均分子量は83400であった。
てプロピレングリコール5部、乳化分散剤4部及び水5
0部(各重量部)を混合し、これに2mmφのガラスピ
ーズ100部を加えて湿式粉砕した後、ガラスピーズを
除去して、マンネブSC剤を調製した。各マンネブSC
剤について、外観を次のように評価し、また安定性及び
粒子径(IL)を次のように測定した。結果を第3表(
実施例)及び第4表(比較例)に示した。
で評価した。
化状態不良 ・・外観の評価(放置後) 調製直後の各マンネブSC剤50gを直径381111
で容M100+1のガラスビンに入れて密封し、これを
−5℃で3日間、そして50℃で3日間放置するという
操作を10回(合計60日)繰返した後1次の基準で評
価した。
することによって容易に再懸濁又は再乳化する C;粒子の沈降や分離が認められ、調製直後の状態と著
しい差が認められる D;粒子の沈降や分離が著るしい ・・安定性の測定 外観の評価(放W@)と同様の操作を10回(合計60
日)繰返したものについて、乳化分散している部分の液
高を全液高に対する割合で求めた。
評価(放置後)に用いた各マンネブSC剤とについてそ
れぞれ、乳化分散している粒子の粒子径(IJ、)を測
定した(HORIBA CAPA700)。
体が固化しており、再 懸濁又は再乳化せず、水系農薬製剤 として不適当であるため、測定を行 なわなかった B−1;ソルビタンモノオレート B−2;ソルビタントリオレート B−3;グリセリンモノオレート B−4;グリセリントリオレート B−5;ポリオキシエチレン(20モル)ソルビタンモ
ノオレート R−5;ポリオキシエチレンポリオキシブロビレンブロ
ックボリエーテル (平均分子量20000、エチレン オキサイド70重量%) R−6,R−5のリン酸エステルナトリウム塩 これらは以下同じ ・試験区分3 農薬用殺生原体としてエルサン50部、凍結防止剤とし
てプロピレングリコール5部、乳化分散剤9部(但し、
比較例8は10部、比較例9は8部)及び水36部(但
し、比較例8は35部、比較例9は37部、各重量部)
を混合し、ホモミキサーを用い、7000rp■で5分
向混合攪拌して、エルサンEW剤を調製した。各エルサ
ンEW剤について試験区分2と同様の評価及び測定を行
ない、結果を第5表(実施例)及び第6表(比較例)に
示した。
リオレート ・試験区分4 試験区分3と同様にして第7表(実施例)及び第8表(
比較例)に記載の各EW剤を調製した。
ール5部を使用しており、ioo部から各成分の部分を
差引いた残部(各重量部)が水である。各EW剤につい
て試験区分2と同様の評価及び測定を行ない、結果を第
7表(実施例)及び第8表(比較例)に示した。
ル及び水をホモミキサーで混合攪拌して、水相系を用意
した。別に、農薬殺生原体、有機溶媒及び乳化分散剤の
他の一成分であるB成分を30〜40℃で加温溶解した
油相系を用意した。
た。各EW剤の組成は第9表(実施例)及び第10表(
比較例)に記載の通りで、いずれのEW剤も凍結防止剤
としてプロピレングリコール5部を使用しており、10
0部から各成分の部分を差引いた残部(各重量部)が水
である。各EW剤について試験区分2と同様の評価及び
測定を行ない結果を第9表(実施例)及び第10表(比
較例)に示した。尚、実施例19は全成分を一度に仕込
み、lII層φのガラスピーズを用いたサンドミルでE
W剤を調製した。
媒の種類と部は次の通りである。
ルペッツ150を5部 実施例17:ンルベツソ150を10部実施例18;ツ
ルペッツ150を2部 実施例19;ツルペッツ150を3部 比較例19:ソルベツソ150を3部 比較例20;メチルナフタレンを15部比較例21:メ
チルナフタレンを15部・試験区分6 試験区分2と同様にして第11表(実施例)及び第12
表(比較例)に記載の各SC剤を調製した。いずれのS
C剤も、凍結防止剤としてプロピレングリコール5部を
使用しており、100部から各成分の部分を差引いた残
部(各重量部)が水である。各SC剤について試験区分
2と同様の評価及び測定を行ない、結果を第11表(実
施例)及び第12表(比較例)に示した。
度1700) 〈発明の効果〉 6表の結果からも明らかなように1以上説明した本発明
には、水系農薬製剤m酸物において極めて良好な安定性
が得られるという効果がある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、実質的に水不溶性の農薬用殺生原体又は該農薬用殺
生原体を有機溶媒に溶解した農薬用殺生原体溶液を、乳
化分散剤を用いて水に懸濁又は乳化させて水系農薬製剤
組成物を調製するに当たり、農薬用殺生原体100重量
部に対し、下記A成分/下記B成分=80/20〜30
/70(重量比)から成る乳化分散剤1.7〜200重
量部を用いることを特徴とする水系農薬製剤組成物の調
製方法。 A成分:次の一般式で示される、ポリエチレンポリアミ
ンのポリアルキレングリコールエーテル誘導体であって
、分子量が2〜10万のもの 一般式▲数式、化学式、表等があります▼ [但し、R^1、R^2、R^3、R^4:水素、炭素
数1〜4のアルキル基、炭素数2〜18のアルカノイル
基、炭素数2〜18のアルケノイル基及びオキシエチン
単位/オキシプロピレン単位=100/0〜50/50
(重量比)の範囲にあるポリオキシアルキレングリコー
ル基から選ばれる1種又は2種以上であって、且つ少な
くとも一つが該ポリオキシアルキレングリコール基 n;2〜250の整数] B成分:ソルビトール、ソルビタン、グリセリン及びポ
リグリセリンから選ばれる多価アルコールと炭素数16
〜22の不飽和脂肪酸との部分エステル及び該部分エス
テルのエチレンオキサイド付加物から選ばれる1種又2
種以上 2、A成分/B成分=65/35〜35/65(重量比
)から成る乳化分散剤を用いる請求項1記載の水系農薬
製剤組成物の製造方法。 3、水系農薬製剤組成物が、室温で液状、ペースト状又
は固状の農薬用殺生原体を有機溶媒に溶解した農薬用殺
生原体溶液を、乳化分散剤を用いて水に乳化させた水系
農薬エマルジョン製剤である請求項1又は2記載の水系
農薬製剤組成物の調製方法。 4、農薬用殺生原体溶液が、農薬用殺生原体を有機溶媒
に20〜90重量%溶解したものである請求項3記載の
水系農薬製剤組成物の調製方法。 5、有機溶媒が、芳香族炭化水素を含む、初留点150
℃以上の炭化水素系溶媒である請求項3又は4記載の水
系農薬製剤組成物の調製方法。 6、請求項1、2、3、4又は5記載の調製方法によっ
て得られる水系農薬製剤組成物。7、農薬用殺生原体を
10〜60重量%含有する請求項6記載の水系農薬製剤
組成物。 8、農薬用殺生原体/乳化分散剤=100/3〜100
/100(重量比)から成る請求項6又は7記載の水系
農薬製剤組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1-193577 | 1989-07-26 | ||
| JP19357789 | 1989-07-26 |
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|---|---|
| JPH03130202A true JPH03130202A (ja) | 1991-06-04 |
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