JPH03130287A - ペルフルオロアルキル基含有ナフタロシアニン誘導体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、新規なペルフルオロアルキル基含有ナフタロ
シアニン誘導体及び特に工業的に有効なペルフルオロア
ルキル基含有ナフタロシアニン誘導体の製造方法に関す
る。

〈従来の技術〉 従来、近赤外及び赤外域吸収剤としてシアニン系化合物
が知られているが、前記シアニン系化合物は一般に、光
や熱に対して不安定である。一方ナフタロシアニン化合
物は、光、熱、湿度等いずれに対しても非常に安定であ
り堅牢性に優れ、且つ強い色調を有するので、各種染料
、顔料、更には光情報記録媒体、光電変換媒体、電子写
真感光体、また高分子とブレンドして得られる高機能性
フィルムまたは薄膜等の高分子材料として注目されてい
る。

しかしながら、−成約にナフタロシアニン化合物は、有
機溶剤に対して非常に溶解性が悪いため、成膜加工によ
る成膜が困難であるのが実状であり、従ってナフタロシ
アニンの優れた特性を有し、且つ成膜加工可能な化合物
、更には前記化合物の工業的にも容易に製造することが
できる方法の開発が強く望まれている。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、耐候性に優れ、かつ各種有機溶媒に対
して非常に高い溶解性を有し、しかも成膜加工可能な新
規ペルフルオロアルキル基含有ナフタロシアニン誘導体
及びその製造方法を提供することにある。

本発明の別の目的は、特別な装置及び反応触媒を使用せ
ずに、短時間、かつ高収率にて得ることができ、しかも
工業的に有用なペルフルオロアルキル基含有ナフタロシ
アニン誘導体の製造方法を提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉 本発明によれば、下記一般式（Ｉ） ｎ、は１〜１０の整数を示す）で表わされるペルフルオ
ロアルキル基含有ナフタロシアニン誘導体が提供される
。

また本発明によれば、下記一般式（［１）（式中ｎｚ＋
　ｎｚｌ　ｎ、及びｎ４は、０〜２の整数を示し、且つ
ｎ１＋ｎ２＋ｎ、＋ｎ４≠０である。また。

〔式中Ｍは、銅、（Ｒ）、５ｉＯ−５Ｌ−Ｏ５ｉ（Ｒ）
、又は［Ｆ　（ＣＦ、→−門−（Ｒ）２ＳｉＯ−５ｉ−
Ｏ３ｉ（Ｒ）。

ｓ を示す（但しＲは、炭素数１〜１０のアルキル基を示す
）またｎ工ｔ　ｎＪｌ　ｎｊ及びｎ４はＯ〜２の整数を
示し、ｎ、は１〜１０の整数を示す。但し、Ｍが銅又は
（Ｒ）、５ｉＯ−５ｉ−Ｏ５ｉ（Ｒ）、の場合にはｎ１
＋ｎ２＋ｎ、＋ｎ、≠０である〕で表わされるペルフル
オロアルキル基含有ナフタロシアニン誘導体が提供され
る。

更に本発明によれば、下記一般式（ｍ）（式中ｎ、は、
１〜１０の整数を示す）で表わされるペルフルオロアル
カノイルペルオキシドと、ナフタロシアニン類とを反応
させることを特徴とする前記一般式（り又は前記一般式
（ＩＩ）で表わされるペルフルオロアルキル基含有ナフ
タロシアニン誘導体の製造方法が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明のペルフルオロアルキル基含有ナフタロシアニン
誘導体は、下記一般式（Ｉ）又は下記−般式（ＩＩ）で
表わすことができ。

（以下余白） 式中Ｍは、銅、（Ｒ）３ＳｉＯ−５Ｌ−Ｏ５ｉ（Ｒ）、
又は［Ｆ　（ＣＦ２→−−３−（Ｒ）、　Ｓ　ｉ　Ｏ−
８ｉ　−Ｏ３ｉ　（Ｒ）。

ｓ を示す（但しＲは、炭素数１〜１０のアルキル基を示す
）またｎＬｅ　ｎ、、−ｎ３及びｎ４は０〜２の整数を
示し、ｎ、は１〜１０の整数を示す。但し前記一般式（
Ｉ）及び前記一般式（ＩＩ）においてＭが銅又は（Ｒ）
、５ｉＯ−５ｉ−Ｏ５ｉ（Ｒ）、の場合は。

ｎ１＋ｎ２＋ｎ、＋ｎ４≠０である。前記ｎ５が１０を
超える場合、ｎ工＋ｎ２＋ｎ３及びｎ、が３を超える場
合及びＲが炭素数１１以上のアルキル基の場合には、製
造が困難である。

また本発明のペルフルオロアルキル基含有ナフタロシア
ニン誘導体におけるナフタロシアニン類のペルフルオロ
アルキル化率は、前記一般式（Ｉ）で表わされるペルフ
ルオロアルキル基含有ナフタロシアニン誘導体において
は１００〜８００％であり、前記一般式（ＩＩ）で表わ
されるペルフルオロアルキル基含有ナフタロシアニン誘
導体においては、１００〜９００％であるのが好ましい
。なお、ペルフルオロアルキル化率が１００％であると
は、ナフタロシアニン類−分子に対してペルフルオロア
ルキル基が一個導入されたことを示す。

前記一般式（Ｉ）で表わされるペルフルオロアルキル基
含有ナフタロシアニン誘導体としては、ペルフルオロメ
チル化ナフタロシアニン、ペルフルオロエチル化ナフタ
ロシアニン、ペルフルオロプロピル化ナフタロシアニン
、ペルフルオロブチル化ナフタロシアニン、ペルフルオ
ロペンチル化ナフタロシアニン、ペルフルオロヘキシル
化ナフタロシアニン、ペルフルオロヘプチル化ナフタロ
シアニン、ペルフルオロオクチル化ナフタロシアニン、
ペルフルオロノニル化ナフタロシアニン、ペルフルオロ
デシル化ナフタロシアニンを好ましく挙げることができ
、また前記一般式（ｎ）で表わされるペルフルオロアル
キル基含有ナフタロシアニン誘導体としては、ペルフル
オロメチル化銅ナフタロシアニン、ペルフルオロエチル
化銅ナフタロシアニン、ペルフルオロプロピル化銅ナフ
タロシアニン、ペルフルオロブチル化銅ナフタロシアニ
ン、ペルフルオロペンチル化銅ナフタロシアニン、ペル
フルオロヘキシル化銅ナフタロシアニン、ペルフルオロ
ヘプチル化銅ナフタロシアニン、ペルフルオロオクチル
化銅ナフタロシアニン、ペルフルオロノニル化銅ナフタ
ロシアニン、ペルフルオロデシル化銅ナフタロシアニン
、ペルフルオロプロビルジへキシルシロキシ−トリへキ
シルシロキシ−シリコンナフタロシアニン、ペルフルオ
ロプロピル化（ペルフルオロプロビルジへキシルシロキ
シ−トリへキシルシロキシ−シリコン）ナフタロシアニ
ン、ペルフルオロプロピル化（ペルフルオロプロビルジ
へキシルシロキシ−トリへキシルシロキシ−シリコン）
ナフタロシアニン、ペルフルオロプロピル化（ペルフル
オロプロピルジプロピルシロキシ−トリプロピルシロキ
シ−シリコン）ナフタロシアニン、ペルフルオロプロピ
ル化（ペルフルオロプロピルジプロピルシロキシ−トリ
プロビルシロキシ−シリコン）ナフタロシアニン、ペル
フルオロプロピル化（ペルフルオロプロピルジエチルシ
ロキシ−トリエチルシロキシ−シリコン）ナフタロシア
ニン等を好ましく挙げることができる。なお、前記各ペ
ルフルオロアルキル基含有ナフタロシアニン誘導体の例
示において、ペルフルオロプロピル化等のペルフルオロ
アルキル化とは、前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）に存在
する６個のナフタレン環の結合し得る位置の少なくとも
１箇所に［（ＣＦ２）ＩＩｓＦＩ　ｎ、　（ｎ、及びｎ
、は前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）のｎ４及びｎｓと同
様である）で表わされるペルフルオロアルキル基が、結
合していることを示す。但し、前記一般式（ＩＩ）にお
いて１Ｍが［Ｆ　（ＣＦ２＋７１Ｔ＋（Ｒ）、　Ｓ　１
ｏ−３Ｌ−Ｏ５ｉ　（Ｒ）　ｒである場合には、Ｍ中に
既にペルフルオロアルキル基が存在しているので、必ら
ずしも前記ナフタレン環にペルフルオロアルキル基が結
合している必要はない。

また本発明における前記一般式（Ｉ）又は（■）で表わ
されるペルフルオロアルキル基含有ナフタロシアニン誘
導体の製造方法は、特定のペルフルオロアルカノイルペ
ルオキシドと、ナフタロシアニン類とを反応させること
を特徴とする。

本発明において原料成分として用いるペルフルオロアル
カノイルペルオキシドは、下記一般式％式％ 式中ｎ、は、１〜１０の整数を示す。ｎ、が１０を超え
る場合には、溶媒に対する溶解性が低下し、反応させる
際の取扱が困難となるので、前記範囲とする必要がある
。前記一般式（Ｉｎ）で表わされるペルフルオロアルカ
ノイルペルオキシドとしては、具体的にはビス（ペルフ
ルオロアセチル）ペルオキシド、ビス（ペルフルオロプ
ロピオニル）ペルオキシド、ビス（ペルフルオロブチリ
ル）ペルオキシド、ビス（ペルフルオロペンタノイル）
ペルオキシド、ビス（ペルフルオロヘキサノイル）ペル
オキシド、ビス（ペルフルオロヘプタノイル）ペルオキ
シド、ビス（ペルフルオロオクタノイル）ペルオキシド
、ビス（ベルフルオロベラルゴニル）ペルオキシド、ビ
ス（ペルフルオロデカノイル）ペルオキシド、ビス（ペ
ルフルオロウンデカノイル）ペルオキシド等を挙げるこ
とができる。

本発明の製造方法において、前記ペルフルオロアルカノ
イルペルオキシドと反応させるナフタロシアニン類とし
ては、具体的にはナフタロシアニン、銅ナフタロシアニ
ンまたは下記一般式（ＩＶ）（式中Ｒは、炭素数１〜１
０のアルキル基を示す）で表わされるシリコンナフタロ
シアニン類等、具体的にはビス（トリメチルシロキシ）
シリコンナフタロシアニン、ビス（トリエチルシロキシ
）シリコンナフタロシアニン、ビス（トリプロビルシロ
キシ）シリコンナフタロシアニン、ビス（トリブチルシ
ロキシ）シリコンナフタロシアニン、ビス（トリペンチ
ルシロキシ）シリコンナフタロシアニン、ビス（トリへ
キシルシロキシ）シリコンナフタロシアニン、ビス（ト
リへブチルシロキシ）シリコンナフタロシアニン、ビス
（トリオクチルシロキシ）シリコンナフタロシアニン、
ビス（トリノニルシロキシ）シリコンナフタロシアニン
、ビス（トリデシルシロキシ）シリコンナフタロシアニ
ンを挙げることができる。

前記ナフタロシアニン類と、前記ペルフルオロアルカノ
イルペルオキシドとの仕込みモル量は。

モル比で１：０．２〜２０、特に１：０．５〜１０であ
るのが好ましい、ペルフルオロアルカノイルペルオキシ
ドの仕込みモル比が０．２未満では、生成するペルフル
オロアルキル基含有ナフタロシアニン誘導体の収率及び
ナフタロシアニンに導入されるペルフルオロアルキル基
の割合が低下する傾向にあり、また２０を超える場合に
は、ペルフルオロアルカノイルペルオキシド単独の分解
が優先的に生じ、工業的製造に適さないので好ましくな
い。

前記ペルフルオロアルカノイルペルオキシドと、前記ナ
フタロシアニン類との反応は、常圧で行うことが可能で
あり、好ましくは反応温度−２０〜１５０℃、特に好ま
しくは０〜１００’Ｃの範囲で０．５〜２０時間反応さ
せることにより、ナフタロシアニン類中に、ペルフルオ
ロアルキル基、具体的には、ＣＦ３−、　Ｆ　（ＣＦ、
＋２゜Ｆ　（ＣＦ、＋、、Ｆ　（ＣＦ、−）−、、Ｆ　
（ＣＦｚ＋５ｔＦ（ＣＦ、±ｓ−Ｆ　（ｃ　Ｆ２＋　７
−　Ｆ　（ｃ　Ｆ２　＋　−Ｆ　（ＣＦ２＋、、Ｆ　（
ＣＦ、−）−１゜を導入した誘導体を得ることができる
。前記反応温度が一２０℃未満の場合には、反応時間が
長くなる傾向にあり、１５０℃を超えると、反応時の圧
力が高くなり、反応操作が困難となるので好ましくない
。

本発明において、前記ペルフルオロアルカノイルペルオ
キシドと、前記ナフタロシアニン類とを反応させる際に
おいては、ペルフルオロアルカノイルペルオキシドの取
扱を容易にするため１例えばハロゲン化脂肪族化合物等
の溶媒の存在下にて反応させることができる。該ハロゲ
ン化脂肪族溶媒としては、１，１．２−トリクロロ−１
，２゜２−トリフルオロエタン等が工業的に最も好まし
い。

本発明により得られる反応生成物は、カラムクロマトグ
ラフィー等の公知の方法により精製することができる。

〈発明の効果〉 本発明のペルフルオロアルキル基含有ナフタロシアニン
誘導体は、新規物質であり、且つ種々の有機溶媒に可溶
であるため、光情報記録媒体、光電変換媒体、電子写真
感光体、また高分子とブレンドして得られる高機能性フ
ィルム又は薄膜等の高分子材料として有用である。

また本発明の製造方法では、特定のペルフルオロアルカ
ノイルペルオキシドを用いるので、ナフタロシアニン類
に、直接ペルフルオロアルキル基を短時間で、高収率か
つ容易に導入させることができ、しかも反応触媒及び特
別な装置を使用しないので、工業的にも極めて有用であ
る。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例及び試験例により更に詳細に説明
するが１本発明はこれらに限定されるものではない。

去】１１月 ナフタロシアニン０．５ｇ　（０，７ｍｍｏＱ）を１．
１．２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン
１０ｇに添加混合し、ビス（ペルフルオロブチリル）ペ
ルオキシド（３，５ｍａ＋ｏＱ）を含む１，１．２−ト
リクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン溶液２０ｇ
を添加して、４０℃の温度にて５時間反応を行なった。

反応終了後、反応混合物にクロロホルム５０ｍＱを加え
た後、濾過し、未反応物を除去した。次いで得られたク
ロロホルム層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、カラ
ムクロマトグラフィーにより生成物の精製を行なった。

その結果、下記構造式で表わされるペルフルオロプロピ
ル化ナフタロシアニンが耽津７２％で得られた。

なお、ナフタロシアニンにペルフルオロプロピル基が導
入されている数、即ちペルフルオロプロピル化率を、内
部標準薬としてペンゾトリフルオリドを用いて１″Ｆ−
ＮＭＲにより求めたところ。

４００％であり、ペルフルオロプロピル基が４つ導入さ
れていることが判明した。また得られたペルフルオロプ
ロピル化ナフタロシアニンのＵＶスペクトル（測定溶媒
：クロロホルム）、ＩＲスペクトル及び”Ｆ−ＮＭＲス
ペクトルの測定結果を以下に示す。

ＵＶ　（ｎｍ）：　２６１，７１１．０，７２９．０゜
７６２．５ ＩＲ（ａｍ−’）　　：１３４０　　（ＣＦ３）、１２
２５（ＣＦ、） ”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ、Ｃ１，、ｅ　ｘ　ｔ　ｅ　ｒ　ｎ
　ａ　ＩＣＦ、Ｃｏ□Ｈ） δ　　−８〜−１０（ＣＦ３）。

−２０〜−３８（ＣＦ、）、−４６〜−５８（ＣＦ２） 去ＪＬＬλ ビス（ペルフルオロブチリル）ペルオキシドの仕込み量
を２．８ｍｍｏＱに代えた以外は実施例１と同様に反応
及び分析を行ない、ペルフルオロプロピル化ナフタロシ
アニンを収率６９％で得た。

なおペルフルオロプロピル化率を実施例１と同様に求め
たところ、３００％であった。得られたペルフルオロプ
ロピル化ナフタロシアニンの分析結果を以下に示す。

ＵＶ　（ｎｍ）：　２６０，５９２．５，６４９．５゜
６６９．０，７２６．５ Ｉ　Ｒ（ｃｒｎ−’）　：　１３４０　（ＣＦ３）　、
１２２５（ｃｐ２） ”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，、ｅｘｔｅｒｎａｌＣＦ、Ｃ
ｏ２Ｈ） δ　　−８〜−１０（ＣＦ、３）。

−２０〜−３８（ＣＦ、）、−４６〜−５８（ＣＦ、） 去」１」Ｊ ビス（ペルフルオロブチリル）ペルオキシドの代わりに
ビス（ペルフルオロプロピオニル）ペルオキシドを用い
た以外は実施例１と同様に反応及び分析を行ない、ペル
フルオロエチル化ナフタロシアニンを収率７０％で得た
。なおペルフルオロエチル化率を実施例１と同様に求め
たところ。

４００％であった。得られたペルフルオロエチル化ナフ
タロシアニンの分析結果を以下に示す。

ＵＶ　（ｎｍ）：　６７０．０，７３５．５ＩＲ（ｃｍ
−’）：１３４０　（ＣＦ、）、１２２５（Ｃｐ２） ”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、、　ｅ　ｘ　ｔ　ｅ　ｒ　ｎ
　ａ　１ＣＦ３Ｃｏ、Ｈ） δ　　−８〜−１０（ＣＦ、）。

−４３〜−５６（ＣＦ２） ス】１」（ ビス（ペルフルオロブチリル）ペルオキシドの代わりに
ビス（ペルフルオロヘプタノイル）ペルオキシドを用い
た以外は実施例１と同様に反応及び分析を行ない、ペル
フルオロヘキシル化ナフタロシアニンを収率６５％で得
た。なおペルフルオロヘキシル化率を実施例１と同様に
求めたところ。

４００％であった。

得られたペルフルオロヘキシル化ナフタロシアニンの分
析結果を以下に示す。

ＵＶ　（ｎｍ）：２６０，５９０．（）、６７０．８゜
７３５．５ ＩＲ（ａｍ−１）：１３４０　（ＣＦ３）、１２２５（
ｃ　Ｆｚ　） ”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、、　ｅ　ｘ　ｔ　ｅ　ｒ　ｎ
　ａ　ＩＣＦ、Ｃ０２Ｈ） δ　−５〜−１０（３，Ｆ）　。

−３０，１〜−５１，５（ＩＯＦ） 失庭板且 ビス（ペルフルオロブチリル）ペルオキシドの代わりに
ビス（ペルフルオロオクタノイル）ペルオキシドを用い
た以外は実施例１と同様に反応及び分析を行ない、ペル
フルオロヘプチル化ナフタロシアニンを収率６５％で得
た。なおペルフルオロヘプチル化率を実施例１と同様に
求めたところ、４００％であった。

得られたペルフルオロヘプチル化ナフタロシアニンの分
析結果を以下に示す。

ＵＶ　（ｎｍ）：　２６１，６７０．８，７３５．５Ｉ
　Ｒ（ｃ　ｍ−Ｊ　　：　１３４０　（ＣＦａ）　−Ｌ
　２２５（ｃＦｚ） ”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、、　ｅ　ｘ　ｔ　ｅ　ｒ　ｎ
　ａ　ＩＣＦ、Ｃｏ□Ｈ） δ　−５〜−１０（３Ｆ）。

−３０，１〜−５１，５（Ｉ２Ｆ） 尖履握旦 ナフタロシアニンの代わりに銅ナフタロシアニン０．２
ｇ　（０，２６ｍｍｏＱ）を用い、ビス（ペルフルオロ
ブチリル）ペルオキシドの仕込み量を２．０６ｍｍｏＱ
とした以外は実施例１と同様に反応及び分析を行ない、
ペルフルオロプロピル化銅ナフタロシアニンを収率３６
％で得た。なおペルフルオロプロピル化率を実施例１と
同様に求めたところ、４９０％であった。得られたペル
フルオロプロピル化銅ナフタロシアニンの分析結果を以
下に示す。

ＵＶ　　（ｎｍ）　　：　６６８．５，７３６．５ＩＲ
（ａｍ−１）　　：１３４０　　（ＣＦ３）−１２２５
（Ｃｐｚ） ”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、、　　ｅ　ｘ　ｔ　ｅ　ｒ　
ｎ　ａ　ＩＣＦ、Ｃｏ、Ｈ） δ　　−８〜−１０（ＣＦ３）。

−２０〜−３８　　（ＣＦ、）、−４６〜−５８（ＣＦ
２） 去１目」Ｌ ナフタロシアニンの代わりにビス（トリへキシルシロキ
シ）シリコンナフタロシアニン０．５ｇ（０，３７ｍｍ
ｏ１２）を用い、ビス（ペルフルオロブチリル）ペルオ
キシドを０．３７ｍｍｏＱとした以外は実施例１と同様
に反応及び分析を行ない、下記構造を有するペルフルオ
ロプロビルジへキシルシロキシ−トリへキシルシロキシ
−シリコンナフタロシアニンを収率４６％で得た。

なおペルフルオロプロピル化率を実施例１と同様に求め
たところ、１００％であった。得られたペルフルオロプ
ロビルジへキシルシロキシ−トリへキシルシロキシ−シ
リコンナフタロシアニンの分析結果および融点（ｍｐ）
を以下に示す。

ＵＶ　（ｎｍ）：　７７９，７６１ １Ｒ（ａｎ−１）　：　１３４０　（ＣＦ３）　、　１
２２５（ＣＦ、） ｍｐ：２２６〜２２８°Ｃ ”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，ｅ　ｘ　ｔ　ｅ　ｒ　ｎ　
ａ　ＩＣＦ、Ｃ０２Ｈ） δ　−２，ｓ　（ＣＦ、）、−１８，０（ＣＦ２）。

−４５，７（ＣＦ、） 失胤鮭旦 ナフタロシアニンの代わりにビス（トリへキシルシロキ
シ）シリコンナフタロシアニン０．５ｇ（０，３７ｍａ
＋ｏＱ）を用い、ビス（ペルフルオロブチリル）ペルオ
キシドの仕込み量を１．４２ｍａ＋ｏＱとした以外は実
施例１と同様に反応及び分析を行ない、下記構造を有す
るペルフルオロプロピル化（ペルフルオロプロビルジへ
キシルシロキシ−トリへキシルシロキシ−シリコン）ナ
フタロシアニンを収率４６％で得た。

なおペルフルオロプロピル化率を実施例１と同様に求め
たところ３００％であった。得られたペルフルオロプロ
ピル化（ペルフルオロプロビルジへキシルシロキシ−ト
リへキシルシロキシ−シリコン）ナフタロシアニンの分
析結果を以下に示す。

ＵＶ　（ｎｍ）：　７７１ １Ｒ（ｃｍ−１）　　：１３４０　（ＣＦ３）　、　１
２２５（ＣＦ２） ”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，、ｅ　ｘ　ｔ　ｅ　ｒ　ｎ　
ａ　ＩＣＦ、Ｇｏ２Ｈ） δ　　−２，５〜−５，５（ＣＦ、）。

−１７，０〜−２１，５（ＣＦ、）。

−４４，５〜−４６，８（ＣＦ、） 去１目１男 ナフタロシアニンの代わりにビス（トリプロピルシロキ
シ）シリコンナフタロシアニン０．５ｇ（０，４６ｍｍ
ｏＱ）を用い、ビス（ペルフルオロブチリル）ペルオキ
シドの仕込み量を０．９２ｍｍｏＱとした以外は実施例
１と同様に反応及び分析を行ない、下記構造を有するペ
ルフルオロプロピル化（ペルフルオロプロピルジプロピ
ルシロキシ−トリプロピルシロキシ−シリコン）ナフタ
ロシアニンを収率１３％で得た。

（以下余白） なおペルフルオロプロピル化率を実施例１と同様に求め
たところ３００％であった。得られたペルフルオロプロ
ピル化（ペルフルオロプロピルジプロピルシロキシ−ト
リプロピルシロキシ−シリコン）ナフタロシアニンの分
析結果を以下に示す。

ＵＶ　（ｎｍ）：　７６４，６７５ ｒ　Ｒ（Ｃ２０−１）　　：　１３４０　（ＣＦＪ）　
、ｌ　２２５（ＣＦ、） ”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，ｅ　ｘ　ｔ　ｅ　ｒ　ｎ　
ａ　ＩＣＦ□ＣＯ，Ｈ） δ　−２，８〜−６，０（ＣＦ、）。

−１７，２〜−１９，０（ＣＦ、）。

−４４，０〜−４７，９（ＣＦ２） 去ＪＬＩ↓艷− ナフタロシアニンの代わりにビス（トリプロピルシロキ
シ）シリコンナフタロシアニン０．５ｇ（０，４６ｍ■
ｏＱ）を用い、ビス（ペルフルオロブチリル）ペルオキ
シドの仕込み量を１．８４ｍｍｏＱとした以外は実施例
１と同様に反応及び分析を行ない、下記構造を有するペ
ルフルオロプロピル化（ペルフルオロプロピルジプロピ
ルシロキシ−トリプロピルシロキシ−シリコン）ナフタ
ロシアニンを収率５０％で得た。

なおペルフルオロプロピル化率を実施例１と同様に求め
たところ４００％であった。得られたペルフルオロプロ
ピル化（ペルフルオロプロピルジプロピルシロキシ−ト
リプロピルシロキシ−シリコン）ナフタロシアニンの分
析結果を以下に示す。

ＵＶ　（ｎｍ）：　７７３，６６８，６１３Ｉ　Ｒ（Ｃ
１１１−’）　　：　１３４０　（ＣＦｉ）　−１２２
５（ｃ　ｐ’　ｚ　） １″Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、、　ｅ　ｘ　ｔ　ｅ　ｒ　
ｎ　ａ　ＩＣＦ、Ｃｏ、Ｈ） δ　−２，８〜−６，５（ＣＦ３）。

−１７，５〜−２２，０（ＣＦ２）　。

−４５，０〜−５２，０（ＣＦ２） 夾五鮭上よ ナフタロシアニンの代わりにビス（トリエチルシロキシ
）シリコンナフタロシアニン０．５ｇ（０，５０ａ＋ｍ
ｏＱ）を用い、ビス（ベルフルオロフチリル）ペルオキ
シドの仕込み量を１．００１１１ＩｌＯＱとした以外は
実施例１と同様に反応及び分析を行ない、下記構造を有
するペルフルオロプロピル化（ペルフルオロプロピルジ
エチルシロキシ−トリエチルシロキシ−シリコン）ナフ
タロシアニンを収率１３％で得た。

なおペルフルオロプロピル化率を実施例１と同様に求め
たところ、３００％であった。得られたペルフルオロプ
ロピル化（ペルフルオロプロピルジエチルシロキシ−ト
リエチルシロキシ−シリコン）ナフタロシアニンの分析
結果を以下に示す。

ＵＶ　（ｎｍ）：　７６７．６７６ ＩＲ（ａｎ−”）：１３４０　（ＣＦ３）、１２２５（
ＣＦり ”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、、　　ｅ　ｘ　ｔ　ｅ　ｒ　
ｎ　ａ　ＩＣＦ、Ｃｏ、Ｈ） δ　　−２，８〜−３，６（ＣＦ３）。

−１８，２〜−２０，５（ＣＦ、）。

−４５，１〜−４７，３（ＣＦ、） ＩＬ鮭 実施例１〜１１で得られたペルフルオロアルキル化ナフ
タロシアニンを表１に示す各種溶媒に混合し、それぞれ
の溶解性を検討した。また、比較例としてナフタロシア
ニンの溶解性についても検人−よ 但し表中の記号は以下に示すものを表わす。

ｄ：メタノール ｅ：ベンゼン ｆ：ヘキサン ｇ：酢酸エチル ｈ：アセトン ｉニジメチルホルムアミド ｊ：エタノール Ｏ：易溶 ０：可溶 Δ：難溶 ×：不溶 ９０９− 表１に示す結果から明らかなように、本発明のペルフル
オロアルキル基含有ナフタロシアニン誘導体は、種々の
有機溶媒に可溶であるので成膜加工等に有用であること
が判明した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中ｎ＿１、ｎ＿２、ｎ＿３及びｎ＿４は、０〜２の
   整数を示し、且つｎ＿１＋ｎ＿２＋ｎ＿３＋ｎ＿４≠０
   である。 また、ｎ＿５は１〜１０の整数を示す）で表わされるペ
   ルフルオロアルキル基含有ナフタロシアニン誘導体。 ２）下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） 〔式中Ｍは、銅、（Ｒ）＿３ＳｉＯ−Ｓｉ−ＯＳｉ（Ｒ
   ）＿３又は▲数式、化学式、表等があります▼ を示す（但しＲは、炭素数１〜１０のアルキル基を示す
   ）またｎ＿１、ｎ＿２、ｎ＿３及びｎ＿４は０〜２の整
   数を示し、ｎ＿５は１〜１０の整数を示す。 但し、Ｍが銅又は（Ｒ）＿３ＳｉＯ−Ｓｉ−ＯＳｉ（Ｒ
   ）＿３の場合にはｎ＿１＋ｎ＿２＋ｎ＿３＋ｎ＿４≠０
   である〕で表わされるペルフルオロアルキル基含有ナフ
   タロシアニン誘導体。 ３）下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） （式中ｎ＿５は、１〜１０の整数を示す）で表わされる
   ペルフルオロアルカノイルペルオキシドと、ナフタロシ
   アニン類とを反応させることを特徴とする請求項１又は
   ２記載のペルフルオロアルキル基含有ナフタロシアニン
   誘導体の製造方法。