JPS60184083A - フタロシアニン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 工　発明の背景 技術分野 本発明は、新規なフタロシアニン化合物に関する。

先行技術とその問題点 金属フタロシアニンは、大きなπ電子共役系の中に金属
イオンが存在するため、光吸収、電導、光電溝、エネル
ギー変換、電極、触媒等の材料として注目され、種々研
究が行われている。

しかし、フタロシアニンは、溶剤に対する溶解度が低く
、また高分子ポリマーとの相溶性が低く、フィルム等の
成型が困難であり、また成型後の安定性に劣る。

そこで、本発明者らは、フタロシアニンを主鎖中ないし
側鎖中に有するポリマーを種々提案（Ｍａｋｒｏｍｏｌ
、Ｃｈｅｗ、３０　１４８０　１９８１．　Ｉ司　Ｌ旦
」２０７３　１９７９等）し、フィルム等の成型を容易
とし、高度な機能をもつ材ネ゛１としうる旨を見出して
いる。

しかし、それ自体、溶解度、相溶性が高く、゛屯ｆ−線
、紫外線等によって重合ないし架橋可能なモノマーとし
てのフタロシアニンが提供されれば、より　・層広い用
途をもつ高機能材ネ゛ｌが実現するものと思われる。

＋＋　発明の目的 本発明の目的は、それ自体、溶解、相溶性が高く、電子
線、紫外線等によって重合ないし架橋ｉｔ（能なフタロ
シアニン化合物を提供することにある。

このような１−１的はド記の本発明によって達成される
。

すなわち、本発明は、ド記式で示されることを特徴とす
るフタロシアニン化合物である。

式 ％式％） （］−記式において、 Ｐｃはフタロシアニン残基を表わし、 Ｌはアルキレン基を表わし、 Ｒは水素または低級アルキル基を表わし、ｎはｌ以北の
整数である。） ■　発明の具体的構成 以Ｆ、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

前記式において、Ｌはアルキレン基を表わすが、アルキ
レン基は直鎖であっても、分岐を有するものであっても
よい。　そして、その炭素原子数には特に制限はなく、
３０以下程度のものであってよいか、通常、１〜５、特
に２〜３程度である。

また、Ｒは水素または低級アルキル基、特に水素または
メチル基である。

そして、ｎはｌ以」二の整数であり、一般に１〜８の任
意の整数であ゛ってよいが、通常、２．４または８、特
に２または４である。

一方、Ｐｃはフタロシアニンの１価以１−の残基を表わ
し、 １、記　−Ｃ００−Ｌ　−（）ＣＯ−Ｃ−＝　ＣＨ２で
示さ１ れるヒニル含イ１ノー（は、フタロシア：−ン環を形成
するヘンセン環に結合するものである。

この場合、ビニル含有基は、フタロシアニンのヘンセン
環の任、ａ、の位置に結合するが、通常は３−位ないし
４−位に結合するものである。

従って、ビニル含有基の結合位置は、ｎ＝２では、３．
３′−１３，４′−１３，３″−１３，４”−，４，４
′−であり、これら異性体の）１４合物である。

また、ｎ＝４では、３　、３　′、　３”　、　３″′
−を１″とし、ｎ＝８では、３，４．３′、４’、３″
、４″、３″′、４″′を）；とする。

さらに、フタロシアニンの中心原子には、特に制限はな
く、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉなどの他、Ｖ、Ｐｂ、Ｓｉ
　、Ｇｅ、Ｓｎ、ＡＵ。

Ｒｕ、Ｔｉ　、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｍｎ、ＶＯ等の他、Ｈ２も
可能である。

この場合、フタロシアニン環のｌ＝　Ｔには、さらに工
ないし２の他の配位子が配位してもよい。

ただ、これらのうちでは、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃ。

またはＣｕが好適である。

なお、Ｐｃフタロシアニン残基には、通常、他の置換基
は結合しないが、Ｐｃの特にベンゼン環にはカルボキシ
基、スルホ基、アミノ基等の置換基が結合していてもも
よい。

このようなフタロシアニン化合物は、以下のようにして
合成される。

まず、通常、ベンセン環にｎ個、通常２，４ないし８個
のカルボキシ基を有するフタロシアニンを合成する。

これらの合成法は公知であり、例えば、ｎ＝２は、高分
子学会予稿集３２巻（１９８３）、３号　Ｐ２Ｏ３、ｎ
＝４　は　、Ｍａｋｒｏｍｏｌ、Ｃｈｅｍ。

１８２　２４２９〜２４３８　（１９８１）、ｎ＝８は
、Ｍａｋｒｏｍｏｌ、　Ｃｈｅｆｉｌ、　ｌ　８１　５
，６　５（１９８０）に示される。

次いで、これに塩化チオニルを加え、環流し、沈澱を濾
別し、石油エーテル等で洗って酸クロリドとする。

これに、ＣＨ２＝　Ｃ−ＣＯＵ−Ｌ　−ＯＨＲ・ （ＬおよびＲは前記に回じ） を加え、加熱して反応を行う。

反応後、遠心分離し、上澄み液に水を添加］７、沈澱を
キｌｔ、これを濾別し、乾燥後、アセトンに溶解し、濃
縮後、精製すればよい。

このようにして得られるフタロシアニン化合１勿は、フ
タロシアニン自体がもつ゛屯イスペクｉ・ルとほぼ回−
である。

また、赤外吸収スペクトルには、１７２０ｃｍ−’　Ｉ
ｔ！ｆ後のν　と１６１０−１６５０ｃｍ−’程Ｃ＝０ 度のν　を有する。

Ｃ＝Ｃ そして、融点に関しては、一般に１７０〜２’ＯＯ’（
！程度で熱分解するものである。

■　発明の具体的作用効果 本発明におけるフタロシアニン化合物は、溶媒に対する
溶解性が高く、クロロホルム、ベンゼン、トルエン、ジ
オキサン、ジメチルホルＪ１アミド、メチルエチルケト
ン等の有機溶剤に対して、きわめて良好に溶解する６ また、樹脂、例えばエポキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ヒ
ニル共重合体、ポリウレ乞ン等との相溶性もきわめて高
い６ そして、ビニル含有基、特にアクリロイル基ないしメタ
クリロイル基を有するので、電子線、紫外線、Ｘ線等に
よって、容易に重合ないし架橋することができる。

このため、塗膜としたのち、これを重合ないし架橋して
、光記録媒体の記録膜等とすることができ、実用上、き
わめて有用である。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、未発、明をさらに
詳細に説明する。

実施例１ Ｉｉｕ記した公知の方法に従い、Ｃｏ−３゜３　′、３
″、３”′−テｉ・ラカルポキシフタロシアニンを得た
。

これに１１化チオニル５ＯＣ１２を加え、１０時間環流
した。　沈殿を濾別し、石油エーテルで洗い、Ｃｏ−３
、３′、　３”、　３″′−テトう堪化カルボニルフダ
ロシアニンを得た。

収二考１９６％ この酸クロ９Ｉ・０５ｇに、２−ヒドロキシスチルメタ
アクリレート２０ｍＭを加え、６０°Ｃで５１１間反応
した。

反応後、これを遠心分離し、−１−澄み液に水を添加し
、沈Ｖをえた。

沈Ｖを濾別し、乾燥後アセＩ・ンに溶解した。

このアセトン溶液を濃縮し、ワコーケｙＣ’−２００を
充填したカラムにて、アセトンを溶媒として１）（開し
た。

・　展開分離したアセ）・ン溶液を濃縮乾燥し、青緑色
の Ｃｏ−ＰｃモＣ００ＣＨ２ＣＩ−１２０ＣＯＣ（ＣＨ３
）　＝　ＣＨ２）　４０．１４ｇを得た。

収率　１７，５％ 元素分析（％） ｐ　月　ｙ Ｆｏｕｎｄ　５７．１８　４．０７　Ｂ、８２Ｃａｆｅ
、　８０，２８　４．０２　９．３７人ｍａｗ　６１３
〜６１８ｎＩ１１（ε＝　１０，０００）ショルダー　
６７０ｎｍ　（ε＝　９，０００）νｃ＝ｏ　、　１７
２　ＦＩＩＣＩＩ＋−’ｐｃ＝ｃ　１６４０　ｃｍ−’ １７０℃で熱分解 実施例２ 実施例１において、Ｆｅ−３、３′、　３”　。

３″′−テトラカルボキシフタロシアニンを原料として
同様の合成を行なった。

収率　１２．７％ 元素分析（％） ｐ　遅　ｙ Ｆｏｕｎｄ　５１３．９７　Ｂ、７７　８．９２Ｃａｌ
ｃ、　Ｈ，４１４，０３９，４０人ｗａｘ　６４４　ｎ
ｍ　（ｑ　＝　１１，２００）ショルダ−６８０ｎ腸（
ε＝　７．８００）νｃ＝ｏ　１７２０ｃｍ＋−’ ｙＣ；Ｃ１６４０゜１．ｌ−＋ １７０°Ｃ輪て熱分解。

収率　１２．７％ 実施例３ 実施例１において、フタロシアニン原料を、Ｃｏ−３、
３′、　３″、　３″’　−テトラカルボキシフタロシ
アニン、 Ｎｉ−３，３′、３”、３””　− テトラカルボキシフタロシアニン、 Ｃｕ−３、３′、　３″、　３″′− テトラカルボキシフタロシアニン、 ＣＯ−ジカルボキシフタロシアニン にかえ、 また、ビニル基含有原料を、 ２−ヒドロキシエチルアクリレート、 ２−ヒドロキシ−１−プロピルメタクリレート にかえ、下記表１に示される化合物を得た。

各化合物の元素分析値を表１に併記する。この場合、か
っこ内は計算値である。

なお、赤外スペクトルは前記とほぼ同等であり、また、
ＴＲＩ視吸収スペクトルは各原料フタロシアニンとほぼ
同等であった。

また、これら各化合物についての示差熱テンビンによる
分析の結果、１７０〜２００℃で熱分解を開始した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　ド記式で示されることを特徴とするフタロシア
   ニン化合物。 式 ％式％） （１，温式において、 Ｐｃはフタロシアニン残基を表わし、 Ｌはアルキレン基を表わし、 Ｒは水素または低級アルキル基を表わしｎは１以１−の
   整数である。）