JPH03130400A - メッキ廃液からの金属有価物の回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、鋼板のメッキ処理等において排出されるメッ
キ廃液からＮｉ、Ｚｎ等の金属有価物を回収し、メッキ
液の一部として再利用する方法に関する。

［従来の技術］ 一般に、メッキ廃液中には、不純物以外にＮｉ、Ｚｎ等
の有価金属が多量に含有されている。そこでこれら有価
金属を含む洗浄廃液をそのまま廃棄せずに、メッキ液と
して再利用しようとする技術が、例えば特開昭６２−２
３５４９９号公報に開示されている。

この公報技術においては、同一メッキラインで２種類以
上のメッキ液を切り換えて電気メッキを行うもので、切
り換え時まで使用していたメッキ液をメッキ槽から抜取
り、そのメッキ槽を洗浄した後、洗浄廃液に過酸化水素
を添加して鉄イオンを３価の鉄イオンにした後、水酸化
ナトリウムを添加し水酸化第２鉄として沈澱させ、この
沈澱を除去して脱鉄処理をなし、次いでキレート樹脂に
通して鉄以外の２価の陽イオンを吸着させ、その後キレ
ート樹脂を硫酸により洗浄して有価陽イオンとして回収
し、続いて脱硫酸化処理し、その後濃縮処理してメッキ
液として再利用を図るものである。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記公報技術では、■後記実施例に示す
ように、有価金属の回収率が低いため、有価金属の回収
益よりも設備費およびランニングコストの方が高くつい
てしまう。また、■回収過程の各工程で再度、廃液が発
生するため、特に濾過材およびキレート樹脂の再生工程
で高濃度の廃液が生じ、これらを処理するための水処理
設備が必要となり、この点でも設備費および運転費が上
昇する。さらに、■回収工程が複雑なため、運転条件が
かなり厳しいものとなる。このため、装置を熟知した作
業者が常時運転および点検を続ける必要があり、煩にた
えない。

そこで本発明の主たる目的は、回収効率がきわめて高く
、かつたとえば前述の設備を有効に活用でき、高い回収
効率を示すことに鑑みれば、設備費およびランニングコ
ストがきわめて低い、有価金属を効率的に回収し再利用
する方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記課題は、メッキ液中の不純物を、濾材およびキレー
ト樹脂のうち少なくとも一方の不純物除去材に前記メッ
キ廃液を通すことで除去した後、メッキ槽へ戻し再利用
を図るとともに、前記不純物除去材の能力低下時水を通
してその再生を図る方法において、 再利用のための運転期間と前記不純物除去材の再生運転
期間とを交互に定め、再生運転期間中において、前記不
純物除去材に純水を通水し、その再生期間の金属有価物
含有量が多い段階において前記不純物除去材を通って排
出される高濃度の金属有価物を含有する廃液を系外に排
出せずにメッキ液の一部として使用するとともに、前記
再生期間の金属有価物含有量が少ない段階において排出
される廃液を系外に排出することで解決できる。

［作　用］ 本発明者らは、不純物除去材の再生過程で、不純物除去
材を通った再生廃液の成分について着目したところ、そ
の再生過程の前半と後半とで排出される再生廃液の成分
濃度として、前半ではＮｉ、Ｚｎを多量に含有し、不純
物含量は極めて少ないのに対し、後半では逆に、不純物
含量が増大し、Ｎｉ、Ｚｎが激減するという傾向がある
ことが判った。

そこで、本発明では、再生過程の前半と後半とで、さら
に詳細には再生工程の各段階で金属有価物含有量が異な
ることに鑑みて、その含有量の多少に応じて、再生廃液
の処理方法を異ならせ、金属有価物含有量が多い再生廃
液をメッキ液として循環再利用する一方、金属有価物含
有量が少ない再生廃液は逆に不純物が多いので系外へ廃
棄するようにしである。かくして、従来系外に廃棄され
ていた金属有価物まで回収できるから、後記実施例に示
されているように、回収効率が著しく高まる。

さらに、本発明は、前記公報例の設備が設置されている
もとでは、その設備をそのまま利用できるとともに、不
純物の再生にあたり、単に純水を不純物除去材に通水す
るのみで格別の操作を必要とせず簡易な運転が可能であ
る。

しかも、前記の再生廃液を新たなメッキ液としてメッキ
液循環サイクルに戻すので、再生廃液処理量が低減し、
廃液濃度も低下でき、再生廃液処理装置の負担およびラ
ンニングコストが低減する。

また、本発明では、不純物除去材の再生用水として純水
を使用し、工業用水を使用しないため、そこに含まれる
Ｃｌイオン等の混入を避けることができ、メッキ性状の
悪化を防止できる。

［発明の具体的構成］ 以下本発明を図面等に基づきさらに具体的に説明する。

まず従来のメッキ廃液処理法、すなわち前記公報技術を
基礎とした方法を第５図により説明すると、メッキ廃液
１０１は前処理として、ＰＨ調整・酸化処理工程１０２
において、ＰＨを約５に調整し、Ｆｅ”イオンをＦｅ（
ＯＨ）、としてフロック化させた後、濾過工程１０３に
おいて、フィルターで濾過することによってＦｅ３＋を
除去する。続いて、以上の前処理後の廃液を陽イオン交
換樹脂・キレート樹脂１０４中に通し、さらに陰イオン
交換樹脂１０５により不純物を除去して濃縮（１次濃縮
）する。次いでこの廃液を蒸発濃縮１０６（２次濃縮）
し、２０〜３０倍の濃縮液を得る。その後、金属有価物
を多く含む液を回収１０７シ、これをメッキ液１０８と
して再利用するものである。

これに対して、本発明に係る回収方法を第１図に示した
。

すなわち、少なくともメッキ液の再生過程で、メッキセ
ル（メッキライン）ｌからのメッキ液の一部をメッキ液
タンク２に導入し、このメッキ液を除鉄サイクル３を通
じて、除鉄設備４に供給する。除鉄設備４は濾過塔４１
およびキレート塔４２を含み、濾過塔４１では、適宜の
濾過材料たとえば濾過砂によりメッキ液中の８８分を除
去し、キレート塔４２では、キレート樹脂によりＦｅ’
＋イオンを除去する。除鉄後のＮｉ、Ｚｎに富むメッキ
液は再びメッキ液タンク２に返送し、さらにその一部を
メッキセル１に返送して、鋼板処理などのメッキ処理に
供される。また、メッキ処理過程でメッキ液は希釈され
るので、適宜の時期において濃縮サイクル５を通して蒸
発塔６に導き、濃縮処理してメッキ液タンク２に戻し濃
縮メッキ液をメッキセル１に供給する。

他方、本発明では、メッキ液として混入すると不適な８
８分やＦｅ３＋イオンなどの不純物を除去するための不
純物除去材、すなわち上記例では濾過砂およびキレート
樹脂の再生過程で、これを純水タンク７からの純水を通
水することにより再生する。純水を用いるのは、工業用
水を用いると、再生廃液中に多量のＣｌイオンが含まれ
ることになり、このＣ１イオンが循環されてメッキ液中
に混入され、メッキ性状を悪化させることを防止するた
めである。

さらに、除鉄設備４において、メッキ液を再生して新メ
ッキ液として再利用を図る運転期間と、純水を用いての
不純物除去の再生期間とを定めそれら期間の間欠的操業
を行う。例えば、メッキ液再生再利用期間を２０時間、
不純物除去材の再生時間８時間で、交互に繰り返しなが
ら運転される。

上記再生工程は、第２図および第３図の横軸に示す各段
階を有するが、その各段階の一部を第５図（ａｌ〜（ｆ
ｌにより詳説すると、まず（ａ）濾過塔４１にメッキ液
Ｅを供給し、原液置換を行うとともに、排水Ｅｕを回収
しメッキ液として再利用を図る。キレート塔４２では待
機状態である。次に、（ｂｌ濾過塔４１をメッキ液Ｅに
よる通液状態とし、キレート塔４２に原液充填を行い、
さらに（Ｃ）原液置換して排水Ｅｕを回収してメッキ液
として再利用を図る。（ｄｌその後、濾過塔４１．キレ
ート塔４２の両塔にメッキ液を通液して、メッキ液の洗
浄を行う。所定時間経過後、濾過材、キレート材の再生
のため、（ｅｌ濾過塔４１に純水Ｗを供給し、濾過塔４
１およびキレート塔４２の原液押出しをする。排出され
るメッキ液Ｅはメッキ液貯蔵タンクへ供給し、廃棄用と
する。

最後に＋ｆ）濾過塔４１およびキレート塔４２内からの
水抜きをし、排水Ｅｕを回収してメッキ液として再利用
を図る。

本発明では、不純物除去材の再生過程で前述のように、
純水を濾過塔４１の濾過材およびキレート塔４２のキレ
ート樹脂に通水しその再生を図る。

この再生過程の金属有価物含有量が多い段階（ａｌ、（
Ｃ１および（ｆｌにおいては、バルブ８Ａを開、バルブ
８Ｂを閉とし、通水後の液をメッキ液タンク２に供給し
、Ｎ１、Ｚｎ等の有価金属を多く含む液を回収しメッキ
液として再利用を図る。また、再生過程の金属有価物含
有量の少ないその他の段階では、バルブ８Ａを閉、バル
ブ８Ｂを開とし、Ｎｉ１Ｚｎ等の金属有価物濃度が低下
し、不純物含量が多くなった再生廃液を系外へ排出する
。この場合、具体的には、Ｎｉａ度が　１２００〜１４
００ｍｇ／　ｆ　ＸＺ　ｎ濃度が５００〜７００■／１
の範囲以下になった時に排出するのが好ましい。

上記した再生過程の主に前半におけるＮｉ、　Ｚｎを高
濃度に含む再生廃液は、前述したように、メッキ液タン
ク２に供給されるが、他のメッキ液と同様、蒸発塔６へ
導入され所定濃度まで濃縮される。

また再生廃液のメッキ液タンク２への移行により、再生
廃液中に混入する少量の不純物は、再生廃液を他のメッ
キ液と一緒にして再び除鉄サイクル３を循環させること
で除去する。

本発明法は、メッキ液に限らず、原液をイオン交換、キ
レート樹脂処理、濾過処理して不純物を除去する工程で
あれば応用可能である。

［実施例］ 次に実施例により本発明の効果を明らかにする。

第２図および第３図は、除鉄設備の不純物再生過程での
洗浄廃液中のＮ１、Ｚｎ濃度の分析結果を示すものであ
り、第２図はキレート塔での結果、第３図は濾過塔での
結果を示している。再生工程は両図の横軸に記載したよ
うに、前述の第４図で説明した原液充填、原液置換、水
抜、水押等の諸工程からなる。第２図および第３図から
一見して明らかなように、廃液中のＮｉ、Ｚｎ濃度の特
に高いのは、キレート塔では原液置換段階と水抜段階で
ある。また、濾過塔では原液置換段階である。

そこで本発明にしたがって、これらの各段階から廃液を
回収して、メッキ液タンクに供給してメッキ液として回
収した。

かかる本発明法の適用の条件、効果を従来法と比較して
第１表に示す。なお、ここで従来法とは、前記特開昭６
２−２３５４９９号公報記載技術をいう。

第１表 第１表から明らかなように、本発明によれば、Ｎｉ、Ｚ
ｎの回収効率を大幅に向上させつつ、設備費をも大幅に
低減させることができる。

［発明の効果］ 以上の通り、本発明法によれば、回収効率がきわめて高
く、かつたとえば前述の設備を有効に活用でき、高い回
収効率を示すことに鑑みれば、設備費およびランニング
コストがきわめて低く、有価金属を効率的に回収し再利
用を図ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明法を示す処理工程図、第２図および第３
図はそれぞれキレート塔および濾過塔における不純物除
去材の再生過程で発生する洗浄廃液のＮｉＸＺｎ濃度を
示すグラフで、第４図（ａ）〜（ｆ）は本発明の再生工
程の一部の詳細を順に示す概要説明図、第５図は従来法
に係る処理工程図である。 １・・・メッキセル（メッキライン）、２・・・メッキ
液タンク、４・−・除鉄設備、７・・・純水タンク、４
１・・・濾過塔、４２・・・キレート塔。 第 図 第 ２ 図 第 図 （α） （ｄ） 第 図 匡０木 ［＝＝コメー／キ哀 （ｂｌ （Ｃ） （ｅ） （ｆ） 手続補正書 （方式） ％式％ 事件の表示 平成１年 特許願 第１２ ８７９号 ２゜ 発明の名称 メッキ廃液からの金属有価物の回収方法３゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）メッキ液中の不純物を、濾材およびキレート樹脂
   のうち少なくとも一方の不純物除去材に前記メッキ液を
   通すことで除去した後、メッキ槽へ戻し再利用を図ると
   ともに、前記不純物除去材の能力低下時水を通してその
   再生を図る方法において、再利用のための運転期間と前
   記不純物除去材へ純水を通水する段階を含む不純物除去
   材の再生運転期間とを交互に定め、再生運転期間中にお
   いて、その再生期間の金属有価物含有量が多い段階にお
   いて前記不純物除去材を通って排出される高濃度の金属
   有価物を含有する廃液を系外に排出せずにメッキ液の一
   部として使用するとともに、前記再生期間の金属有価物
   含有量が少ない段階において排出される廃液を系外に排
   出することを特徴とするメッキ廃液からの金属有価物の
   回収方法。