JPH03131655A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は難燃性樹脂組成物に関し、さらに詳しくは優れ
た耐熱性、機械特性、吸水特性及びウェルド特性を示す
難燃化されたポリテトラメチレンアジパミド〈ナイロン
４６）樹脂に関する。

［従来技術］ テト・ラメチレンジアミンまたはその機能誘導体とアジ
ビ〉・酸またはその機能誘導体とから得られるナイロン
４６樹脂は知られている。

このナイロン４６樹脂は耐熱性に優れ、また引張強度、
曲げ強度などの機械特性や摺動特性等にも優れるため有
用なエンジニアリングプラスチックスとしてその利用上
の価値が大きいと考えられている。

このナイロン４６樹脂の耐熱性が生かせる分野の具体的
な例として電気電子部品分野があり、また臭素化ポリス
チレンや臭素化ポリフェニレンエーチル等のハロゲン化
化合物と金罵酸化物とにより難燃性を付与させた組成物
によってもこれらの部品への利用が広まりつつある（特
開昭６１−１８８４６３゜６１−１８８８７２．６３−
５１４５６．６３−１１８３６８．６３−１２８０７３
６３−１３９９４２．６３−１６１０５６．６３−１９
５９０７．６３−１９５９０９゜６３−２２３０６０．
６３−３１７５５２．６４−１１１５８号公報等）。

しかし、このナイロン４６樹脂は、ナイロン６樹脂、ナ
イロン６６樹脂等の通常のポリアミド樹脂に比べて融点
が高いという特徴を有しているものの、このことは成形
加工温度もそれだけ高温度にせざるを得ないことになる
。即ちす・イロン４６樹脂の融点が約２９０℃であるた
め、押出や成形加工には３００℃以上という条件が必要
となり、ナイロン４６樹脂に対して添加する各種配合剤
にはその条件下においても分解や劣化を起こさずにその
性能を発揮することが当然に望まれる。ナイロン４６樹
脂の難燃化の目的で用いられる先述のハロゲン化化合物
についても同様であり、これらのハロゲン化化合物は難
燃性において優れた特性を与えるものの、３００℃以上
という高温において成形加工した場合に耐熱性が不十分
であるために分解を起こし、ナイロン４６樹脂の機械的
強度、中でもウェルド部分の強度の著しい低下の原因と
なる。電気電子部品分野ではこのウェルド部分の強度は
非常に大きな意味をもっており、例えばコネクター等で
は成形品の穴にピン等を打ち込む際にビン穴の周辺にワ
レが発生する原因となるものである。先述のハロゲン化
化合物により難燃化されたナイロン４６樹脂を用いたコ
ネクターは、特開昭６１−１８８８７２号公報にも記述
があるとおり優れた耐熱性を有しているものの、ウェル
ド部分における強度が低いことがその利用上障碍となっ
ている。

また、ナイロン６やナイロン６６に代表される通常のポ
リアミド樹脂については、臭素化ポリスチレンや臭素化
ポリフェニレンエーテル等のハロゲン化化合物により難
燃化することは公知であり、その際の成形加工温度は分
解を起こす温度よりも低く、ナイロン４６樹脂単独に比
べて成形加工温度を広く遷択できる。また成形加工にお
いて熱分解が実Ｈ的に起こへないことから、成形品のウ
ェルド部分における強度低下は問題とならない。

［発明の目的］ 本発明は上述の事情を背景としてなされたものであり、
その目的は難燃化されたナイロン４６樹脂のもつ優れた
耐熱性、機械特性を保持しながらそのウェルド特性を改
良した樹脂組成物を得る点にある。

「発明の構成コ 本発明者らは、難燃イヒされたナイロン４６樹脂のウェ
ルド特性を改良すべく鋭意研究した結果、ナイロン４６
樹脂をハロゲン化難燃性化合物と難燃助剤とにより難燃
化し、た組成物に特定のポリマーを特定量配合した組成
物が上述の目的に合致することを見いだし本発明に到達
した。

即ち、本発明の樹脂組成物は、 （Ａ）ナイロン４６樹脂１００重量部当り（Ｂ）カルボ
ン酸基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸エステル基、
カルボン酸無水物基及びイミド基よりなる基のうちの少
なくとも１つの基を有しかつ炭素−炭素二重結合を併せ
もつ化合物とラジカル発生性化合物とにより編成された
ポリフェニレンエーテル樹脂５〜１００重量部、（Ｃｌ
ハロゲン化難燃性化合物２〜５０重量部、＜Ｄｌ難燃助
剤１〜２０重量部、 を配合してなる難燃性樹脂組成物である。

本発明を説明する。

本発明において用いられる（Ａ＋酸成分ナイロン４６樹
脂には、酸成分としてアジピン酸またはその機能誘導体
を用い、アミン成分としてテトラメチレンジアミンまた
はその機能誘導体を用いて縮合反応により得られるポリ
アミドを主たる対象とし、そのアジピン酸成分またはテ
トラメチレンジアミン成分の一部を他の共重合成分で置
き換えたものも含む。

ナイロン４６樹脂の好ましい態様は特開昭５６−１４９
４３０号公報および特開昭５６−１４９４３１号公報に
記載されている。

本発明で用いられるナイロン４６樹脂の極限粘度は、ｍ
−クレゾールを用い３５°Ｃで測定したとき、０．９０
〜１．９０、好ましくは１．１０〜１．５０の範囲であ
るつ１．９０を超える極限粘度のナイロン４６樹脂を用
いる場合には、組成物の溶融状態における流動性が悪く
（低く）、得られる成形品の外観の光沢が失われるのみ
ならず、その機械特性、熱特性のバラツキが大きくなる
ため好ましくない。

一方０．９０よりも低い極限粘度では、組成物の機械的
強度が小さくなる欠点を生ずる。

本発明で用いられる（Ｂ）成分のポリフェニレンエーテ
ル樹脂とは下記−数式（１）で表わされる重合体であり
、 類を縮重合して得られ、単独重合であっても上記単環フ
ェノール類の２種以上を用いて得られる共重合であって
もよい。

として、例えば２，６−ジメチルフェノール、２．６−
ジエチルフェノール、２，６−ジプロピルフェノール、
２−メチル−６−エチルフェノール、２−メチル−６−
プロピルフェノール、２−エチル−６−プロピルフェノ
ール、ｍ−クレゾール、２．３−ジメチルフェノール、
２．３−ジエチルフェノール、２．３−ジプロピルフェ
ノール、２−メチル−３−エチルフェノール、２−メチ
ル−３−プロピルフェノール、２−エチル−３−メチル
フェノール、２−エチル−３−プロピルフェノール、２
−プロピル−３−エチルフェノール、２，３．６−）−
ジメチルフェノール、２．３．６〜トリエチルフエノー
ル、２ｊ、６−）ジプロピルフェノール、２．６−シメ
チルー３−エチルフェノール、２．６−シメチルー３−
プロピルフェノール等が挙げられる。これらの単環式フ
ェノール類を縮重合して得られるポリフェニレンエーテ
ルとしては、ポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニ
レン）エーテル、ポリ〈２６−ジエチル−１，４−フエ
ニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロビルー１＋’
ｉ−ジフェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−
エチル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリく２−メ
チル−６プロビルー１，４−フェニｌ／ン）エーテル、
ポリ（２−エチル−６−ブロビルー１，４−フェニレン
）エーテル、２，６−シメチルフエノール／２，３．６
−ドリメチルフエノール共重合体、２，６−シメチルフ
エノール／２．３．６−ドリエチルフエノール共重合体
、２，６−ジエチルフェノール／２．３．６−ドリメチ
ルフエノール共重合体、２，６−ジプロビルフエノール
／２．３．６−ドリメチルフエノール共重合体等を例示
的に挙げることができるが、ポリ（２６−シメチルー１
．４−フェニレン）エーテルが好ましい。

このポリフェニレンエーテル樹脂の重合度は５０以上で
ある。これより小さい重合度のとき得られる組成物は十
分な機械的特性を示さない。

（Ｂ）成分のポリフェニレンエーテル樹脂は、カルボン
酸基、カルボン成金２塩基、カルボン酸エステル基、カ
ルボン酸無水物基及びイミド基の中の少なくとも１つと
炭素−炭素二重結合とを併せもつ化合物とラジカル発生
性化合物とにより変性されたものである。

前者の例としては、無水マレイン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、無水マレイ
ン酸とジアミンとの反応物、マレイン酸アミド、大豆油
、ゴマ油、菜種油、落花生油、椿油、オリーブ油、ヤシ
油、イワシ油、などの天然油指頭、アクリル酸、クロト
ン酸、ブテン酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン
酸、アンゲリカ酸、チプリン酸、２−ペンテン酸、３−
ペンテン酸、α−エチルアクリル酸、β−メチルクロト
ン酸、４−ペンテン酸、２−ヘキセン酸、２−メチル−
２−ペンテン酸、α−エチルクロトン酸、２．２−ジメ
チル−３−ブテン酸、２−ヘプテン酸、２−オクテン酸
、４−デセン酸、９−ウンデセン酸、１０−ウンデセン
酸、４−ドデセン酸、５−ドデセン酸、４−テトラデセ
ン酸、９−テトラデセン酸、９−へキサデセン酸、２−
オクタデセン酸、９−オクタデセン酸、アイコセン酸、
トコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マイコリペン
酸、２．４−ペンタジェン酸、２，４−へキサジエン酸
、ジアリル酢酸、ゲラニウム酸、２．４−デカジエン酸
、２．４−ドデカジエン酸、９．１２−ヘキサデカジエ
ン酸、９，１２−オクタデカジエン酸、ヘキサデカトリ
エン酸、リノール酸、リルン酸、オクタデカトリエン酸
、アイコサジエン酸、アイコサトリエン酸、アイコサテ
トラエン酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、オレ
イン酸、アイコサペンクエン酸、エルシン酸、ドコサジ
エン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコ
サペンタエン酸、テトラコセン酸、ヘキサコサン酸、ヘ
キサコシエン酸、オクタコサン酸、トラアコンテン酸等
の不飽和カルボン酸、及びそれらのエステル、酸アミド
、無水物等が挙げられる。また、これらの化合物は上述
の官能基及び／または炭素−炭素二重結合を２つ以上含
んだものであってもよく、更に２種以上の化合物を同時
に用いてもよい。

後者のラジカル発生性化合物又はラジカル発生剤として
はラジカル種を生成させるために用いられる公知の化合
物を使用することができる。その際、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂が溶融するまでにラジカル発生性化合物が有
効量残存するのに十分を半減期が必要である。ラジカル
発生性化合物の例として過酸化物や下記−数式（３）％
式％ で表わされる化合物を挙げることができる。過酸化物と
しては、ジ（２，４−ジクロルベンゾイル）パーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ（３，５，５−ト
リメチルヘキサノール〉パーオキサイド、ジラウロイル
パーオキサイド、ジデカノイルバーオキサイド、ジベン
ゾイルパーオキサイド２ｔ−プチルバーオギシー２−エ
チルヘキソエート、ｔ−ブチルパーオキシジエチルアセ
テート、ｔブチルパーオキシイソブチレート、１，１−
ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロポルカー
ボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメ
チルへキソエー１−５ｔ−ブチルパーアセテート、ｔ−
ブチルパーベンゾエート、４，４−ジーｔブチルパーオ
キシバレリアン酸ブチルエステル、２．２−ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシブタン、ジクミルパーオキサイド、ｔ−
ブチルクミルパーオキサイド、１，３−ジ（ｔ〜ブ千ル
バーオキシイソプロピル）ペンゾール、ジイソプロピル
ベンゾ−ルーモノヒドロバーオキサイド、クモールヒド
ロノ（−オキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド
、ｐ−メンチルヒドロパーオキサイド、ピナンヒドロパ
ーオキサイド等が例示でき、上記−ｉ式（３）で表わさ
れる化合物としては、２，３−ジメチル−２，３−ジフ
ェニルブタン、３．４−ジメチル−３，４−ジフェニル
ヘキサン、２．２，３．３−テトラフェニルブタン等が
例示できるが、２００°Ｃ以」ニという比較的高温で反
応を開始するため変性の効率が高いこと、ポリマーへの
過度な攻撃が少ないため架橋、ゲル化などを引き起こさ
ないこと等から、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニ
ルブタンが好ましい。

ポリフェニレンエーテル樹脂を、カルボン・酸基、カル
ボン酸金属塩基、カルボン酸エステル基、カルボン酸無
水物基及びイミド基の中の少なくとも１つの基を備えか
つ炭素−炭素二重結合を併せもつ化合物とラジカル発生
性化合物とにより変性すル方法は、スーパーミキサー　
ヘンシェルミキサー等により均一混合しナイロン４６樹
脂との混練に供する方法、または押出機等により溶融混
練し予めペレット化する方法など任意の方法をとること
ができるが、押出機により予めペレット化する方法がポ
リフェニレンエーテル樹脂の変性の均一性から有効であ
る。

ポリフェニレンエーテル樹脂の変性に用いられるカルボ
ン酸基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸エステル基、
カルボン酸無水物基及びイミド基の中の少なくとも１つ
の基を有し炭素−炭素二重結合を併せもつ化合物と、ラ
ジカル発生性化合物との配合量は、ポリフェニレンエー
テル樹脂１００重量部当り、前者が０．０５〜１０重量
部、後者が０．００５〜２重量部である。前者の化合物
は配合量が０．０５重量部未満のときは変性による効果
の発現は小さく、また１０重量部を超えるときにはポリ
フェニレンエーテル樹脂、ナイロン４６樹脂含めてポリ
マーの分子量の低下をもならすため好ましくない。また
ラジカル発生性化合物の配合量が０．００５重量部未満
のときは変性が充分になされず、２重量部を超えるとき
には配合量の増加による効果の促進がもはや起こらなく
なるばかりでなく、ポリマーへの過度の反応が大きくな
ってくるため好ましくない。

本発明に用いられる（Ｃ）成分のハロゲン化（難燃性）
化合物は一蝦に難燃剤として用いられているものであり
、ナイロン４６樹脂を難燃化する目的で配合され、ハロ
ゲンとしては臭素及び塩素が好ましい。このハロゲン化
化合物の具体的な例としては、例えば臭素化ポリスチレ
ン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化エポキシ、
臭素化ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル及び
そのオリゴマー、臭素化ビスフェノールＡを原料として
製造される臭素化ポリカーボネートオリゴマー臭素化ビ
フェニルエーテル、臭素化シフタルイミド化合物、塩素
化ヘキサベンタジエ、ンの２量体等が代表的なものとし
て例示できる。これらのうち臭素化ポリスチレン及び臭
素化ポリフェニレンエーテルが特に好ましい。

臭素化ポリスチレンは臭素化スチレンを重合するか、ま
たはポリスチレンを臭素化することによって製造される
。また臭素化ポリスチレンには他のビニル系化合物が共
重合されていても使用可能である。この場合のビニル化
合物としてはスチレン、α−メチルスチレン等が挙げら
れる。この臭素化ポリスチレンの重合度に特に制限はな
いが、重量平均分子量で１００００〜１ｏｏｏ０００の
ものが好ましく用いられる。

臭素化ポリフェニレンエーテルも臭素化フェノールを重
合するか、またはポリフェニレンエーテルを臭素化する
ことによって製造される。勿論、臭素化ポリフェニレン
エーテルには他のフェノール系化合物が共重合されてい
ても使用可能である、この臭素化ポリフェニレンエーテ
ルの重合度に特に制限はないが、重量平均分子量で１０
００以上のものが好ましく使用できる。

ハロゲン化化合物の配合量は、ナイロン４６樹脂１００
重１部当り２〜５０重１部である。配合量が２重量部以
下ではナイロン４６樹脂の難燃化効果が十分でなく、５
０重量部以上ではナイロン４６樹脂の特徴である機械的
性買、熱的性質が損なわれるため好ましくない。

本発明において用いられる（Ｄ）成分の難燃助剤は（Ｃ
１成分のハロゲン化化合物との相乗効果によりナイロン
４６樹脂の難燃性を高める働きをするものである。その
ような化合物としては周期律表第Ｖａ族の金属の化合物
や酸化ホウ素、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化亜鉛等
の金属酸化物が挙げられ、特に周期律表第Ｖａ族の金属
の化合物としてアンチモン化合物が好ましい。アンチモ
ン化合物としては三酸化アンチモン、五酸化アンチモン
１、アンチモン酸ナトリウム等が挙げられるが、特に三
酸化アンチモンが好ましく用いられる。また、これらの
難燃助剤は１種のみの配合であっても２種以上の化合物
の併用であってもよい。

これらの難燃助剤の配合量は（Ｃ）成分のハロゲン化化
合物のハロゲン原子２〜５に対しアンチモン等の金属原
子１の割合にあるときが適当である。

これらハロゲン化化合物及び難燃助剤を配合したナイロ
ン４６樹脂は難燃性において優れた特性を示すものの、
ウェルド部分の強度が低いという欠点がある。しかし、
これに更に先述の変性されたボリフェニ［／ンエーテル
樹脂を配合するとウェルド部分の強度低下がなくなると
いう構成単位からはおよそ予期せざる結果が得られ、そ
のうえ組成物の吸水率も低減できるという二重の利点が
発現する。これらの効果によって、電気電子部品分野に
おいてナイロン４６樹脂の特性を生かせる組成物を得る
ことができる。

上述の変性がなされていないポリフェニレンエーテル樹
脂をナイロン４６樹脂に配合したときには、それらのポ
リマーの相溶性が基本的に劣るなめ得られる組成物の機
械的強度は著しく低く、ナイロン４６樹脂の優れた特性
が生かされなくな・つてしまつ。

変性されたポリフェニレンエーテル樹脂の配合量は、ナ
イロン４６樹脂１００重１部当り５〜１００重量部であ
る。配合量が５重量部より少ないときには難燃化された
ナイロン４６樹脂のウェルド特性の改良効果が十分でな
く、また配合量が１００重量部より多いと難燃化された
ナイロン４６樹脂を有する優れた耐熱性や機械的強度が
損なわれてしまうため実用的でない。

本発明の樹脂組成物には、必要に応じて顔料その他の配
合剤をその発現量添加してもよい。このような配合剤と
しては充填剤、例えばガラス繊維、アラミド繊維、炭素
繊維、スチール繊維、アスベスト、セラミック繊維、チ
タン酸カリウムウィスカー、ボロンウィスカー等の繊維
状物、カオリン、クレー、ウオラストナイト、タルク、
マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラスピーズ
、ガラスピ−クス等の粉末状、粒状あるいは板状の無機
充填剤が例示できる。

これらの充填材は通常補強材、表面改質材として、ある
いは電気的、熱的特性等の改質を目的として配合される
が、配合による効果発現の最小量と過剰配合による組成
物本来の優れた特性、成形上の利点を損失しない範囲で
配合されるべきである。

また、耐熱性向上を目的としてヨウ化銅等の銅化合物、
ヒンダードフェノール化合物、芳香族アミン化合物、有
機リン化合物、硫黄化合物等の酸化防止剤あるいは熱安
定剤を添加することもできる。また溶融粘度安定性、耐
加水分解性の改良等の目的には、各種のエポキシ化合物
、オキサゾリン化合物等を添加してもよい。エポキシ化
合物としては、例えばビスフェノール−Ａとエピクロル
ヒドリンを反応させて得られるビスフェノールＡ型エポ
キシ化合物、各種グリコールやグリセロールとエピクロ
ールヒドリンとの反応から得られる脂肪族グリシジルエ
ーテル、ノボラック型エポキシ化合物、芳香族または脂
肪族カルボン酸型エポキシ化合物、脂環化合物型エポキ
シ化合物などが好ましく、オキサゾリン化合物としては
芳香族または脂肪族ビスオキサゾリン、特に２．２′−
ビス（２−オキサゾリン）　、　２．２’−ｍ−フェニ
レンビス（２−オキサゾリン）が好ましい。

その低安定剤、着色剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤の添加もできる。

更にまた、少量の割合で他の熱可塑性樹脂、例えば他の
ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンサ
ルファイド樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹
脂、ポリエチレン及びその共重合体、ポリプロピレン及
びその共重合体、ポリスチレン及びその共重合体、アク
リル樹脂及びアクリル系共重合体、ポリアミドエラスト
マー、ポリエステルエラストマー等；熱硬化性樹脂、例
えばフェノール樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、シリコーン樹脂等を配合してもよい。

本発明の樹脂組成物を得るには任意の配合方法を用いる
ことができる。

通常これらの配合成分はより均一に分散させることが好
ましく、その全部もしくは一部を同時にあるいは別々に
例えばブレンダー、ニーダ−、ロール、押出機等の混合
機で混合し均質化させる方法や、混合部分の一部を同時
にあるいは別々に例えばブレンダー、ニーダ−、ロール
、押出機等で混合し、更に残りの成分をこれらの混合機
あるいは押出機で混合し均質化させる方法を用いること
ができる。更に予めトライブレンドされた組成物を加熱
した押出機で溶融混練して均質化したあ２針金状に押出
し、次いで所望の長さに切断して狛状化する方法がある
。

このようにして遣られた成形用組成物は、通告十分乾燥
された状態に保たれて成形機ホッパーＶに投入され成形
に供される。更にまた、組成物σ構成原料をトライブレ
ンドして直接成形機ホラノー内に投入し成形機中で溶融
混練することも回付である。

［実施例］ 以下実施例により本発明を詳述する。なお、り施例中の
各種特性の測定は以下の方法によった。

（１）機械的強度： 引張試験・・・・・・ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準拠。

状態調節・・・・・・ＪＩＳ　Ｋ７１００に準拠。

（２）ウェルド特性： 両端から流れてきた樹脂が中央部で合流すイ引張試験片
にて測定した。

（３）熱変形温度： ＡＳＴＭ　Ｄ６４８に準拠。（荷重１８．６Ｋｇ／ｃｄ
　＞（４）吸水特性： ８０°Ｃ５相対湿度９５％雰囲気中に８時間放置した後
の重量増加より算出。（成形品厚さＬ　５ｍｍ１（５）
燃焼性： 米国アンダーライターラボラトリ−社の定める方法（Ｕ
Ｌ９４）により評価。（厚さ３．２ｍｍ）（６）極限粘
度： 溶媒としてｍ−クレゾールを用い、オストワルド粘度管
により３５℃にて測定した。

ポリフェニレンエーテル樹脂 無水塩化第一銅３．８ｇとジ−ｎ−ブチルアミン５４．
５ｇを溶かしたトルエン溶液５００　ｍｌを仕込んだ重
合槽に５５重量％２，６−キシレノールのトルエン溶液
２ｆＪを加え、３０℃に保たれたこの混合溶液に酸素を
吹き込みながら攪拌することにより酸化重合を行った。

重合組酢酸水溶液を加えて触媒を失活させ反応を停止し
な。この反応溶液を濃縮し、メタノールを加えることに
よりポリマーを析出させた。析出したポリマーを濾過、
洗浄後乾燥させることによってポリフェニレンエーテル
樹脂を製造した。固有粘度は０．４９であった。

変性ポリフェニレンエーテル樹脂■ １３０℃にて５時間乾燥した上記ポリフェニレンエーテ
ル樹脂１００重量部、無水マレイン酸０１６重量部及び
２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン０．１重
量部をスクリュー径各４４ｍｍのベント付き二軸押出機
を用いて２８０℃にて溶融混練した後ペレット化しな。

性ポリフェニレンエーテル樹脂■ １３０℃にて５時間乾燥した上記ポリフェニレンエーテ
ル樹脂１００重量部、無水マレイン酸０．０１重量部及
び２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン０．０
０１重量部をスクリュー径各４４ｍｍのベント付き二軸
押出機を用いて２８０°Ｃにて溶融混練した後ペレット
化しな。

変性ポリフェニレンエーテル樹脂■ １３０℃にて５時間乾燥した上記ポリフェニレンエーテ
ル樹脂１００重量部、無水マレイン酸１５重量部及゛び
２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン０．１重
量部をスクリュー径各４４ｍｍのベント付き二軸押出機
を用いて２８０℃にて溶融混練した後ペレット化した。

実施例１〜２．比較例１〜３ １１０℃、　ｌＱ　Ｔｏｒｒの減圧下で１２時間乾燥し
た極限粘度１．４２のナイロン４６閏脂（ｒＳＴＡＮＹ
ＬＪオランダ国ＤＳＭ社製〉と未変性または上記方法に
より変性した変性ポリフェニレンエーテル樹脂■または
■、臭素化ポリスチレン（「パイロチエツク６８−ＰＢ
　Ｊ日産フェロ有機化学四社製）及び三酸化アンチモン
（「バトックスＣ」日本精鉱■社製）を表−１に示す１
割合にて、予めタンブラ−で均一に混合した後スクリュ
ー径各４４ｍｍのベント付き二軸押出機を用いて真空に
引きながらシリンダー温度３２０℃、スクリュー回転数
１５０ｒｐｍ、吐出ｔ４０Ｋｇ／ｈにて溶融混練し、ダ
イスから吐出するスレッドを冷却切断して成形用ベレッ
トを得な。但し変性ポリフェニレンエーテル樹脂■につ
いては押出時の操業性が悪く、良好な変性ポリフェニレ
ンエーテル樹脂のペレットを得ることができなかった。

次いでこのペレットを用いて射出容量５オンスの射出成
形機にてシリンダー温度３００℃、金型温度１２０℃、
射出圧力８００　Ｋｇ／−５冷却時間１５秒、及び全成
形サイクル４０秒の条件で各特性測定用の成形品を成形
した。

これらの成形品を用いて各特性を測定した。なお成形品
は測定前にＪＩＳ　Ｋ７１００に従い、２３℃、相対湿
度５０％の雰囲気中で８８時間状憇調節を行った。

各測定の結果を表−１に示す。ナイロン４６樹脂単独で
はウェルド部分における強度はそれ以外の部分に比べて
も特に変りがないが（比較例１）、臭素化ポリスチレン
と三酸化アンチモンにより難燃化されたナイロン４６樹
脂ではウェルド部分での強度低下は非常に大きいく比較
例２）。しかし、変性されたポリフェニレンエーテル樹
脂を配合したものでは、難燃化ナイロン４６樹脂の熱変
形温度を保ったままウェルド部分の強度が高まり、更に
組成物の吸水率も低下させることができる〈実施例１，
２）。変性されたポリフェニレンエーテル樹脂の配合量
が小さいとこのウェルド部分の強度の改良効果は十分で
なく（比較例３）、またポリフェニレンエーテル樹脂が
変性されていな０とき、または変性量が不十分なときに
はナイロン４６樹脂と配合した組成物の機械的特性すな
わち引張伸度が低く、ナイロン４６樹脂のもつ優れた特
性が損なわれてしまう（比較例４，５）。

実施例３．比較例６ １１０℃、１０　Ｔｏｒｒの減圧下で１２時間乾燥した
極限粘度１，４２のナイロン４６樹脂（’５ＴＡＮＹＬ
Ｊオランダ国ＤＳＭ社製）と上記方法により変性した変
性ポリフェニレンエーテル樹脂■、臭素化ポリフェニレ
ンエーテル（ｒ　ＰＯ−６４ＰＪグレ一トレイク社製）
及び三酸化アンチモン（「パト・ンクスＣ」日本精鉱■
社製）を表−１に示す量割合にて、予めタンブラ−で均
一に混合した後スクリュー径各４４ｍｍのベント付き二
軸押出機を用いて真空に引きな力くらシリンダー温度３
２０℃、スクリュー回転数１５Ｏｒｐｍ、吐出！４０Ｋ
ｇ／ｈにて溶融混練し、ダイス力）ら吐出１−るスレッ
ドを冷却切断して成形用ペレ・ントを９斗な。

次いでこのペレットを用いて射出容量５オンスの射出成
形機にてシリンダー温度３００℃、金型温度１２０°Ｃ
１射出圧力８００　Ｋｇ／ｃｏ？、冷却時間１５秒、及
び全成形サイクル４０秒の条件で各特性測定用の成形品
を成形した。

これらの成形品を用いて各特性を測定した。なお成形品
は測定前にＪＩＳ　Ｋ７１００に従い、２３℃、相対湿
度５０％の雰囲気中で８８時間状態調節を行った。

各測定の結果を表−１に示す。臭素化ボリスチ１、ｚ　
：、’を使用したときと同様、変性ポリフェニレンエー
テル樹脂を配合することによるウェルド特性の改良効果
が認められた（実施例３．比較例６）。

比較例７〜８ １１０℃、１０　Ｔｏｒｒの減圧下で１２時間乾燥した
ナイロン６６樹脂（「レオナ１３００Ｓ　Ｊ旭化成工業
■社製）またはナイロン６樹脂（帝人■社製）と臭素化
ポリスチレン（「（「パイロチエツク６８−ＰＢ　Ｊ日
産フェロ有機化学（１１社製）及び三酸化アンチモン（
「パトックスＣ」日本精鉱■社製）を表−１に示す量割
合にて、予めタンブラ−で均一に混合した後スクリュー
径各４４ｍｍのベント付き二軸押出機を用いて真空に引
きながらシリンダー温度をナイロン６６樹脂の時は２８
０’Ｃ、ナイロン６樹脂の時は２５０℃、スクリュー回
転数１５０ｒｐｍ、吐出１４０Ｋｇ／’ｈにて溶融混練
し、ダイスから吐出するスレッドを冷却切断して成形用
ペレットを得た。

次いでこのペレットを用いて射出容量５オンスの射出成
形機にてシリンダー温度をナイロン６６樹脂の時は２８
０℃、ナイロン６樹脂の時は２５０℃、金型温度８０℃
、射出圧力８００　Ｋｇ／ｃｏ！、冷却時間１８秒間、
および全成形サイクル４５秒間の条件で各特性測定用の
成形品を成形した。

これらの成形品を用いて各特性を測定した。なお成形品
は測定前にＪＩＳ　Ｋ７１００に従い、２３℃、相対湿
度５０％の雰囲気中で８８時間状態調節を行った。

各測定の結果を表−１に示す。ナイロン６６樹脂やナイ
ロン６樹脂では成形加工温度がナイロン４６樹脂のとき
に較べ低いため、難燃化したことによる成形品のウェル
ド部分の＠械的強度低下は実舅的に間悪とはならない（
比較例７゜ ８）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ナイロン４６樹脂１００重量部当り（Ｂ）カ
   ルボン酸基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸エステル
   基、カルボン酸無水物基及びイミド基よりなる基のうち
   の少なくとも１つの基を有しかつ炭素−炭素二重結合を
   併せもつ化合物とラジカル発生性化合物とにより変性さ
   れたポリフェニレンエーテル樹脂５〜１００重量部、 （Ｃ）ハロゲン化難燃性化合物２〜５０重量部、（Ｄ）
   難燃助剤１〜２０重量部、 を配合してなる難燃性樹脂組成物。 ２、（Ｃ）成分のハロゲン化難燃性化合物が臭素化ポリ
   スチレンである請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。 ３、（Ｃ）成分のハロゲン化難燃性化合物が臭素化ポリ
   フェニレンエーテルである請求項１に記載の難燃性樹脂
   組成物。