JPH02202547A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH02202547A JPH02202547A JP1023179A JP2317989A JPH02202547A JP H02202547 A JPH02202547 A JP H02202547A JP 1023179 A JP1023179 A JP 1023179A JP 2317989 A JP2317989 A JP 2317989A JP H02202547 A JPH02202547 A JP H02202547A
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
あるいは、フィルム等として利用できる新規な熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。
らなる樹脂組成物Iこ対し、芳香族ビニル化合物を飽和
系のゴムにグラフト重合したものに更に、相容化剤に用
いられる化合物をグラフトさせた変性飽和系ゴム及び相
容化剤からなる耐熱性9機械的物性、加工性、耐溶剤性
に優れた新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものである
。
性樹脂である。しかしポリフェニレンエーテル樹脂単独
では耐衝撃性、耐溶剤性が著しく悪く、また、その溶融
粘度が高いため加工性が悪い。
耐衝撃性、耐熱性等が不良で、さらに吸水性が大きいこ
とにより寸法安定性が著しく悪い。これらの樹脂の特長
を生かし、欠点を補うため両者をブレンドする提案がな
されている。
物は、古くから知られており、米国特許3,379,7
92号にはポリフェニレンエーテルニ25重量%迄のポ
リアミドを加えた組成物が開示されているが、ポリフェ
ニレンエーテルとポリアミドを相溶化するための相容化
剤については。
ーエポキシ化合物及び9分子内に■炭素−炭素二重結合
又は炭素−炭素三重結合と0カルボン酸。
ミン又は水酸基の■■を同時に有する化合物が開示され
ている。又、該明細書には、衝撃強度改良剤として、エ
チレン/プ・ロピレンゴム、エチレン/プロピレン/ジ
エンゴム又ハこれらの不飽和カルボン酸変性物、スチレ
ンブタジェンゴム、ポリブタジェン、ポリスチレン−ジ
エンゴム−ポリスチレンジブロック又はトリブロックか
らなる共重合体あるいはこれらの部分水素化物等のゴム
が開示されているが、飽和系のゴムに芳香族ビニル化合
物を共重合したゴムは開示されておらず、ましてや、そ
れをさらに変性したものは開示されていない。
5号、 WO37/1)0540号等にはラジカル開始
剤の存在下又は非存在下に不飽和カルボン酸をポリフェ
ニレンエーテルにグラフトした後、ポリアミドを混合し
組成物を得る方法が開示されている。
a−β不飽和ジカルボン酸無水物又はこれらのイミド化
合物からなる共重合体がポリフェニレンエーテルとポリ
アミドの相容化剤として開示されている。
カルボン酸が、 US4,659,760号には酸化ポ
リエチレンワックスが、 US4,659,763号に
はキノン類が、 US4.732,937号には、エポ
キシ化合物で官能化されたポリフェニレンエーテルが開
示されている。US4.600,741号には、無水ト
リノリ2ノドりクロライドの様な酸ハライドとカルボン
酸(無水物)等からなる多官能化合物がポリフェニレン
エーテルとポリアミドの相容化剤として開示されており
。
用いる事ができる。
ポリアミド組成物を得るためになされたものである。
ミドとゴム状物質及び相容化剤とからなる樹脂組成物の
改良に有効な技術を開発すべく、広汎かつ緻密に探索、
研究した結果、ゴム状物質として飽和系ゴムに芳香族ビ
ニル化合物をグラフト重合し、さらに相智化剤に用いら
れる化合物をグラフトさせた変性エチレン/αオレフイ
ン飽和共重合体ゴム等を用いる事により耐衝撃特性、耐
熱性2曲げ剛性度に優れ。
性樹脂組成物を発明するに至ったものである。
、少なくとも1つは必ず水素である。) で表わされるフェノール化合物を1種又は2種以上酸化
重合して得られるボリフエニ、レンエーテル又は該ポリ
フェニレンエーテルとポリスチレンとのポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物5〜95 wt%及びポリアミド
樹脂95〜5wt%からなる樹脂組成物(A1100重
量部に対して、芳香族ビニル化合物を飽和系ゴム100
重量部に対し5〜100重量部グラフト重合し、かつ、
該芳香族ビニル化合物のグラフト率が50重12以上で
あるゴムに、相容化剤を0.05〜10重量部反応させ
た変性飽和系ゴム(B)5〜50重量部、及び相容化剤
(C10,05〜20重量部を配合してなることを特徴
とする。耐衝撃性、1IFI熱性9曲げ剛性度に優れ。
るものである。
般式 OH (式中、 R1,R2,R3,R4,およびR5は水素
。
選ばれたものであり、そのうち、必らず1個は水素原子
である。) で示されるフェノール化合物の1種又は2種以上を酸化
カップリング触媒を用い、酸素又は酸素含有ガスで酸化
重合せしめて得られる重合体である。
R5の具体例としては、水素、塩素、臭素、フッ素、ヨ
ウ素、メチル、エチル、n−またはiso −プロピル
、pri−,5ec−またはt−ブチル、クロロエチル
、ヒドロキシエチル、フェニルエチル。
キシカルボニルエチル、シアノエチル。
られる。
−、 2.4 +、 または3.5−ジメチルフェノ
ール、2−メチル−6−フェニルフェノール。
エノール、2−メチル−6−エチルフエノール、 2
,3.5−、 2,3.6 +、 または2.4.6−
トリメチリフェノール、3−メチル−6−t−ブチル
フェノール、チモール、2−メチル−6−アリルフェノ
ールなどが挙げられる。更に、上記一般式以外のフェノ
ール化合物、たとえば、ビスフェノールA、テトラブロ
モビスフェノール−A、 レゾルシン、ハイドロキノ
ン、ノボラック樹脂のような多価ヒドロキシ芳香族化合
物と。
フェノールの単独重合体および大量部の2゜6−キシレ
ノールと少量部の3−メチル−6−1−ブチルフェノー
ルまたは2.3.6− )ジメチルフェノールの共重合
体が挙げられる。
化カップリング触媒は、特に限定されるものではなく9
重合能を有するいかなる触媒でも使用し得る。たとえば
、その代表的なものとしては、塩化第1銅−トリエチル
アミン。
よりなる触媒、塩化第2銅−ピリジン−水酸化カリウム
などの第2銅塩−アミン−アルカリ金属水酸化物よりな
る触媒、塩化マンガン−エタノールアミン、 酢酸マン
ガン−エチレンジアミンなどのマンガン塩類と第1級ア
ミン類よりなる触媒、塩化マンガン−ナトリウムメチラ
ート、塩化マンガンーナトリウムフエノラードナどのマ
ンガン塩類とアルコラードあるいはフェノラートからな
る触媒、コバルト塩類と第3級アミン類との組合せより
なる触媒などが挙げられる。
40°Cより高い温度で行なう場合(高温重合)と40
°C以下で行なう場合(低温重合)とでは、物性等で違
いがあることが知られているが2本発明においては、高
温重合、または低温重合のどちらでも採用することがで
きる。
成物とは、前述のポリフェニレンエーテルとポリスチレ
ン等のスチレン系重合体との混合物あるいは、他の重合
体がグラフトしているものも含まれる。これらの製造法
としては。
、特公昭49−5623号、特公昭52−38596号
、特公昭52−30991号などに示されているように
、ポリフェニレンニーエルの存在下、スチレン単量体お
よび/または他の重合可能な単量体を有機パーオキシド
グラフト重合せしめる方法、あるいは、特開昭52−1
42799号で示されているような、ボリフェニレンエ
ーテルとポリスチレン系重合体およびラジカル発生剤を
溶融混練する方法などが挙げられる。
のラクタム、重合可能なω−アミノ酸。
アミドを用いることができる。具体的には、ε−カプロ
ラクタム、アミノカプロン酸。
ミノウンデカン酸などの重合体、ヘキサメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン
、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンな
どのジアミンと。
、ドデカン2塩基酸、ゲルタール酸などのジカルボン酸
と重縮合せしめて得られる重合体またはこれらの共重合
体が挙げられる。
リアミド6.1.0. ポリアミド11.ポリアミド
12.ポリアミド6.12のような脂肪族ポリアミド、
ポリへキサメチレンジアミンテレフタルアミド、ポリへ
キサメチレンジアミンイソフタルアミド、キシレン基含
有ポリアミドのような芳香族ポリアミド等が挙げられ、
これらは2種以上の混合物または共重合体として用゛い
ることもできる。
レンエーテルとポリアミドの混合比率ハ。
95〜5wt%が適当である。ポリアミドが5wt%よ
り少ない範囲では、耐溶剤性、加工性の改良効果が少な
く、ポリアミドが95 wt%をこえる範囲では、熱変
形温度などの熱的性質が低下するので好ましくない。
、ポリフェニレンエーテル、ポリスチレン、ポリオレフ
ィン等の衝撃改良剤として用いられる各種のゴムの内の
飽和系ゴムを単独又は組合せて用いる事ができる。好ま
しくは、オレフィン系の飽和ゴム、具体的1ζはエチレ
ン−α−オレフィン飽和共重合体ゴム(α−オレフィン
としては、炭素数3〜20個を有する炭化水素化合物で
あれば、いずれでもよい。具体例としてプロピレン、1
−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン
、スチレシ、p−イソフロビルスチレン、ビニルシクロ
ヘキセンなどがある。)や、プロピレン−ブテン共重合
体ゴム、ポリイソブチレンなどが用いられる。
レン−1−ブテン共重合体ゴムなどである。
体ゴム等の不飽和系ゴムは、芳香族ビニル化合物をグラ
フト重合する際や相容化剤に用いられる化合物とのグラ
フト反応の際にゲル化をおこしやすく好ましくない。
、炭化水素基もしくは置換炭化水素、炭化水素オキシ基
、置換炭化水素オキシ基であり、 R6は水素、炭素数
1〜4の低級アルキル基である。) で示されるものである。
5の具体例としては、水素、塩素、臭素、ヨウ素などの
ハロゲン原子、メチル、エチル、プロピル。
水素基;クロロメチル、ブロモメチルなどの置換炭化水
素基;メトキシ、エトキシ、フェノキシ、モノクロロメ
トキシなどの炭化水素オキシ基または置換炭化水素オキ
シ基などが含まれる。またR6の具体例としては水素:
メチル。
、 2.4−ジクロルスチレン、p−メトキシスチレ
ン、p−メチルスチレン、p−フェニルスチレン、p−
ジビニルベンゼン、p−(クロロメトキシ)−スチレン
、α−メチルスチレン、0−メチル−α−メチルスチレ
ン、m−メチル−α−メチルスチレン、p−メチル−α
−メチルスチレン、p−メトキシ−α−メチルスチレン
などがあげられる。これらは1種または2種以上混合し
て用いることも出来る。これらの単量体で、好ましくは
、スチレン、パラメチルスチレン、αメチルスチレンが
用いられる。
フト重合させる方法は懸濁重合法。
用いる方法の他に押出機を用いる方法も含む。)等周知
のいずれの重合方法によっても製造できる。この場合飽
和系ゴムにグラフト重合させる際1こ芳香族ビニル化合
物の量を飽和系ゴム100重量部に対して5〜100重
量部用いる。このグラフト重合した飽和系ゴムに、グラ
フト反応する化合物は、後述する相容化剤(C1が用い
られるが、その相容化剤(C1の内、好ましくは、■同
一分子内に少なくとも−っ1の不飽和結合つまり、炭素
−炭素二重結合又は三重結合をもち、かつ、少なくとも
一つの極性基を併せもつ化合物。
ル、アリル、アミル、カルボニル、ジオキシ基のいづれ
かのもの)及び(iilカルボン酸9酸ハライド、酸無
水物、酸ハライド無水物、酸エステル、酸アミド、イミ
ド、アミノ及びこれらの塩から選ばれた少な(とも二つ
の同−又は相異なる官能基を併せもつ化合物。
基と(ii)少なくとも一つのカルボン酸、酸無水物3
酸エステル、酸アミド基を併せもつ化合物。
、無水マレイン酸、マレイン酸、クロロ無水マレイン酸
、マレイミド、N−芳香族マレイミド、 N−111肪
族マレイミド、フマール酸、アクリル酸、メタクリル酸
、 アクリルアミド。
イタコン酸、イタコン酸無水物、クロトン酸、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル。
エチル、メタクリル酸ブチル。
の反応物、無水ハイミック酸、ジメチルアミノプロピル
アクリルアミド、7−アミノ−3,7ジメチルオクチル
アクリレート、2−シアンメチルアクリレート、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート、グリシジルアクリレー
ト。
、無水ハイミック酸クロライド等があげられるが、これ
らの中で、無水マレイン酸。
アリルグリシジルエーテルなどが好ましい。
どのような方法で行なってもよく。
応などが挙げられる。具体的には、溶液状態で混合し、
溶剤を蒸発させるか、非溶剤中に沈澱させる方法も効果
的であるが、工業的見地からみて、実際には溶融状態で
混練する方法がとられる。
の押出機、各種のニーダ−等の混練装置を用いる事がで
きる。
5重量部未満にすると、ポリフェニレンエーテル樹脂と
変性飽和系ゴムとの相溶性9分散性が悪くなり十分な耐
衝撃性、耐熱性9曲げ剛強度が得られない。一方芳香族
ビニル化合物が100重量部を超えるとグラフト重合の
際、グラフト重合していない芳香族ビニル化合物のホモ
ポリマーの生成量が増加し、それがポリフェニレンエー
テル樹脂と相溶し、結果的に1ポリフエニレンエーテル
・ポリアミド組成物の耐熱性を低下させるため好ましく
ない。一方、芳香族ビニル化合物のグラフト率〔(全ポ
リスチレンミーホモポリスチレン量)/全ポリスチレン
量〕は50重量%以上であることが必要であり、グラフ
ト率が50重量%未満であるとポリフェニレンエーテル
樹脂と変性飽和系ゴムとの相溶性が低下し、耐衝撃性の
面で好ましくない。さらに射出成形品の相分離が生じや
すい。
0重量部に対して、 0.05〜10重量部であり。
になったり衝撃強度が低下する。10重量部をこえると
、アロイの外観が著しく不良となる。
のではないが、公知の相容化剤を適宜用いる事ができる
。
ン性不飽和結合をもたないエポキシ化合物0同一分子内
に(11炭素−炭素二重結合又は三重結合及び(iil
少なくとも1つの極性基とを併せもつ化合物、■酸化ポ
リエチレンワックス0キノン類■有機シラン化合物■同
一分子内に山−oR(Rは水素、アルキル、アリル、ア
シル、カルボニルジオキシ基のいづれかである)及び(
ii)カルボン酸、酸ハライド、酸無水物、酸ハライド
無水物、酸エステル、酸アミド、イミド、rミノ及びこ
れらの塩から選ばれる少なくとも2つの同−又は相異な
る官能基をもつ化合物、■同一分子内にm少なくとも1
つの酸ハライド基と(ii)少なくとも一つのカルボン
酸、その無水物、酸エステル、又は酸アミド基を有する
化合物などが挙げられる。
あらかじめ反応させて官能化されたポリフェニレンエー
テルやO官能化されたポリフェニレンエーテルと少量の
ポリアミドをあらかじめ溶融混練したものも、相容化剤
として周体的に挙げる。
他の共役ジエン又はビニルモノマーとの共重合体であり
2例えば、ポリブタジェン、ポリイソプレン、 (ブチ
レン/イソプレン)共重合体、 (スチレン/ブタジェ
ン)共重合体などがあげられる。そして、数平均分子量
が、150〜10,000好ましくは、150〜5,0
00である。
、 テトラブロムビスフェノールA、 レゾルシン
等)とエピクロルヒドリンの縮合体。
ピレングリコール、ポリエチレングリコール等)とエピ
クロルヒドリンの縮合体等である。
反応性を示す官能基をもつ化合物で、官能基としては。
アミド、酸無水物、イミド、酸アジド、酸ハロゲン化物
)、オキサゾリン、二1− Uル基、エポキシ基、アミ
ノ基、水酸基。
ル酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、無水マレイ
ン酸とジアミンとの反応物。
る構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジク
ロロマレイン酸、マレイン酸アミド、大豆油、キリ油、
ヒマシ油、アマニ油。
、エポキシ化大豆油などのエポキシ化天然油脂類、アク
リル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、メタクリ
ル酸、ペンテン酸。
ロトン酸、4−ペンテン酸、2−ヘキセン酸、2−メチ
ル−2−ペンテン酸、3−メチル−2−ペンテン酸、α
−エチルクロトン酸。
−オクテン酸、4−デセン酸、9−ウンデセン酸、10
−ウンデセン酸、4−ドデセン酸。
ン酸、9−へキサデセン酸、2−オクタデセン酸、9−
オクタデセン酸、アイコセン酸、ドフセン酸、エルカ酸
、テトラエン酸。
キサジエン酸、ジアリル酢酸、ゲラニウム酸、2.4−
デカジエン酸、2,4−ドデカジエン酸、 9.12
−ヘキサデカジエン酸、 9.12−オクタデカジエ
ン酸、ヘキサデカトリエン酸、リノール酸、リルン酸、
オクタデカトリエン酸、アイコサジエン酸、アイコサト
リエン酸、アイコサテトラエン酸、リシノール酸、ニレ
オスデアリン酸、オレイン酸、アイコサペンタエン酸。
サテトラエン酸、ドコサペンタエン酸。
オフタコセン酸、トラアコンテン酸すどの不飽和カルボ
ン酸、あるいはこれら不飽和カルボン酸のエステル、酸
アミド、無水物などである。
わされるような不飽和グリシジルエステル類。
炭化水素基である。) す (Rはエチレン系不飽和結合を有する炭素数2〜18の
炭化水素基であり、Xは−CH20−具体的にはグリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イタコ
ン酸グリシジルエステル類、アリルグリシジルエーテル
、2−メチル了りルグリシジルエーテル、スチレン−p
−グリシジルエーテル等が例示される。
ルビニルカルビノール、アリルカルビノール、メチルプ
ロペニルカルビノール、4−ペンテン−1−オール、1
0−ウンデセン−1−オール、フロパルギルアルコール
、1.4−ペンタジェン−3−オール、1,4−へキサ
ジエン−3−オール、3.5−へキサジエン−2−オー
ル、2.4−へキサジエン−1−オール、−数式%式%
( nは正の整数)で示されるアルコール、3−ブテン−1
,2−ジオール、2,5−ジメチル−3−ヘキセン−2
,5−ジオール、1.5−へキサジエン−3,4−ジオ
ール、2,6−オクタジエン−45−ジオールなどの不
飽和アルコール、あるいはこのような不飽和アルコール
のOH基が。
る。さらにこれらの相容化剤を導入した。
リマゴムも含まれる。
んだ化合物も含まれる。
、グリシジル(メタ)アクリレートが。
る。
ルキノン、2.−クロロ−1,4−ベンゾキノン等が用
いられる。
くとも1つの炭素−炭素二種結合又は三重結合及び/又
は、直接ケイ素原子に結合されていないアミン又はメル
カプトのいづれかの官能基を併せもつ化合物である。例
えば。
等である。
酸アミドであり、−数式 %式%) (ここで、Rは線状又は分岐状飽和アリファティック炭
化水素であり2〜20.好ましくは2〜10の炭素原子
を有するものであり R1は水素又はアルキル、アリル
、アシル又はカルボニルジオキシ基であって1〜10.
好ましくは1〜6.より好ましくは1〜4個の炭素原子
を有するもので、最も好ましくは水素である。
1〜20.好ましくは1〜10の炭素原子を有するもの
である。
リル基であって、1〜10.好ましくは。
のであり1mはlであり、(n+/)は2又は2より大
であり、好ましくは、2又は3である。
ボニルグループに対し、α又はβ位にあり、かつ少なく
とも2つのカルボニル基が2個ないし6個の炭素原子で
へたてられ“Cいるものである。) これらの具体例として、リンゴ酸、マリツク酸、アガリ
シック酸等が挙げられる。又、これらのポリカルボン酸
の無水物、水和物も使用できる。酸エステルの例として
、アセチルシトレート、モノ又はジステアリルシトレー
ト等が挙げられる。酸アミドの例としてN、N’ジエエ
チシトリツク酸アミド、N−ドデシルシトリツク酸アミ
ド等が挙げられる。
塩類も適宜、用いる事ができる。
最も好ましくは酸クロライド基)及び少なくとも1つの
カルボン酸基、カルボン酸無水物、酸エステル基、又は
酸アミド基(好ましくはカルボン酸基又は酸無水物基)
をもつ化合物である。
ト酸クロライド等が挙げられる。
水マレイン酸およびマレイン酸が好ましい。添加量は0
,05〜20重量部の範囲が好ましく、この範囲外では
耐衝撃強度向上が十分得られない。
さらに、無機フィラーを約1〜70重置部配合すること
ができる。好ましい無機フィラーとしては、タルク、マ
イカ、酸化チタン、クレイ、水酸化マグネシウム、ガラ
ス繊維、チタン酸カリウィスカー、カーボン繊維等かあ
げられる。
る事も可能である。さらにはアルミナ繊維等の繊維補強
剤も添加することも出来る。
通常の公知の方法を用いることができる。
澱させる方法も効果的であるが、工業的見地からみて実
際には溶融状態で混練する方法がとられる。溶融混練に
は一般に使用されている一軸又は二軸の押出機、各種の
ニーダ−等の混練装置を用いることができる。特に二軸
の高混練機が好ましい。
レット状態であらかじめタンブラ−モジ(はヘンシェル
ミキサーのような装置で均一に混合することが好ましい
が、必要な場合1こは混合を省き、混練装置にそれぞれ
別個に定量供給する方法も用いることができる。
の成形法によって成形されるが9本発明はまた。あらか
じめ混練の過程を経ず、射出成形や押出成形時にトライ
ブレンドして溶融加工操作中に直接混練して成形加工品
を得る方法をも包含する。
、あらかじめ(Alと(Blを混練し2次いで(C1を
混練してもよい。また、ポリフェニレンエーテル樹脂と
(B)。
練してもよい。その他の混練順序も採り得る。
事はない。
D、T (荷重たわみ温度)はJIS K7207.ア
イゾツト衝撃強度(厚さ3.2 mm)はJIS K7
110.曲げ弾性率(厚さ3.2 mm )はJIS
K7203に従ッテ測定した。
ル、スチレングラフトエチレン−プロピレンゴム、変性
スチレングラフトエチレン−プロピレンゴムは以下の方
法によって製造した。無水マレイン酸、ポリアミドは市
販のものを用いた。
部まで届いた空気導入管を備えた容量10I!のジャケ
ット付きオートクレーブにキシレン3,420 g 、
メタノール1,366g、 2.6−シメチルフエノー
ル1,222g (10モル)および水酸化ナトリウム
24g(0,6モル)を仕込み均一な溶液となした後、
該溶液にジェタノールアミン31.5g (0,3モル
)、ジ−n−ブチルアミン19.4g (0,15モル
)および塩化マンガン四水和物0.99 g (0,0
05モル)をメタムール100gに溶解した溶液を加え
た。
//分の速さで吹き込んだ。反応温度および圧力をそれ
ぞれ35°Cおよび9kg/cm2に維持した。
給を停止し9反応混合物を酢酸66g (1,15モル
)とメタノール4,900 gの混合物中へ投じた。得
られたスラリーを減圧濾過し。
たポリフエニオレンエーテルヲメタノール7,200
gで洗浄した後、150°Cで一夜減圧乾燥し、乾燥状
態のポリフェニレンエーテル1479gを得た。尚、ク
ロロホルム0.5g/dr濃度中での25°C測定の還
元粘度は0.54d/ / gであった。
ングラフトエチレン−プロピレンゴムの製造例A エチレン−プロピレン二元共重合体(住友化学工業株製
ニスプレン■E−120P) ノペレット100g、水
350gを1.0/のガラスオートクレーブ中に仕込み
撹拌しながらこれに。
0gに溶解したもの2分散安定剤とじでポリビニルアル
コール(日本合成化学工業■製ゴーセノールGL−05
) 4.0gを水100gに溶解したものを順に加え、
そのま−ま1時間撹拌をつづけエチレン−プロピレン二
元共重合体ペレット中に含浸させた。ついで90°Cで
6時間、115°Cで2時間反応を行い反応終了後濾過
、水洗真空乾燥を行ってスチレングラフト飽和系ゴムペ
レット(EPS−A) 157 gを得た。
レット100g、水350gを1.0eのガラスオート
クレーブ中に仕込み撹拌しながらこれにベンゾイルパー
オキサイド0.65gをスチレン30gに溶解したもの
9分散安・定剤として製造例Aと同じポリビニルアルコ
ール4.0gを水100gに溶解したものを順に加え、
製造例Aと同じ条件で含浸1反応を行った。反応終了後
濾過、水洗、真空乾燥を行ってスチレングラフト飽和系
ゴムペレット(EPS−B)125 gを得た。
タジェンゴムの製造例C エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジェン三元共重
合体(住友化学工業■製ニスプレン■E−306)を5
mm角以内の粒子に粉砕したもの100g、水350g
を1.0/のガラスオートクレーブ中に仕込み撹拌しな
がらこれにベンゾイルパーオキサイド0.65 gをス
チレン30gに溶解したもの9分散安定剤として製造例
Aと同じポリビニルアルコール4.0gを水100g1
こ溶解したものを順に加え、製造例Aと同じ条件で含浸
1反応を行った。反応終了後濾過、水洗。
ト(EPS−C)を127g得た。
0°C,6時間である事以外は製造例Aと同じ方法でス
チレングラフト飽和系ゴムペレット(EPS−D) 1
75gを得た。
ラフトゴムの分析結果を示す。
の製造法 スチレングラフトエチレン−プロピレンゴム等(EPS
−A −D)と無水マレイン酸及びターシャリ−ブチル
パーオキシラウレートを予め混合した。スクリュー径3
0mmφL/D=28の押出機をバレル温度230°C
に設定しスクリュー回転数60rpmで押出機反応を行
ないダイスより吐出された変性ゴムストランドを水冷後
ベレット化し、変性スチレングラフトエチレンプロピレ
ンゴムを得た。
17500 実施例1 製造例Bでえられたスチレングラフトエチレン−プロピ
レンゴム(EPS−B) 100重量部に無水マレイン
酸0.7重量部とターシャリーブチルパーオキシラウレ
イトを0.1重量部とから無水マレイン酸変性スチレン
グラフトエチレンプロピレンゴム(M−EPS(11と
表示する)を製造した。
び無水マレイン酸を二軸混練機(TEX−440口本製
鋼所製)の第1ホツパーより投入し、第1ホツパーとベ
ント孔の中間にある第2ホツハーよりポリアミド6(ユ
ニチカナイロン6■1030 BRL )を投入し混練
した。
110 wt%、ポリアミド5 40wt%、でこれら
の成分100重量部に対し、無水マレイン酸0.6重量
部の組成で混練造粒した。混線条件はシリンダー設定温
度260’C,xクリユー回転数38Orpm 。
0EV型)でテストピースに成形した。成形条件は、設
定温度290°C2金型温度80°Cで実施した。
ン酸変性しないスチレングラフトエチレン−プロピレン
ゴム(EPS−B)を用いた以外は実施例1と同様に実
施した。
イン酸変性エチレン−プロピレンゴム(M−EPRと表
わす)(無水マレイン酸0.7重量部配合(対ゴム))
を用いた以外は実施例1と同様に実施した。
と曲げ弾性率で、実施例1に比べ劣ることが判る。
EPSfl)を用いる方がアロイ化時の造粒安定性が良
好であった。
たスチレングラフトエチレンープロピレンコ′ム(EP
S−A)を用いた以外は実施例1と同様に実施した。結
果を第2表に示した。
と表わす。
たスチレングラフトエチレン−プロピレン−ジシクロペ
ンタジェンゴム(EPS−C)を用いた以外は実施例1
と同様に実施した。結果を第2表および第4表に示す。
表わす。
実施例3)および5wt%(実施例4)と・した以外は
実施例1と同様に実施した。結果を第2表に示す。
させ、他は実施例1と同様にした。結果を第2表に示す
。
ロペンタジェンゴムをベースに共重合。
おこり、アロイの流動性が低下し、衝撃強度も低下する
。また、第4表に示した様に一30°Cでの1.1m/
secの変形速度で面衝撃テストを行なったところ、実
施例1は延性破壊挙動を示し、比較例3は脆性破壊であ
った。
強度が変化し、ポリスチレン含有量が高くなる程、衝撃
強度が低下する事を見いだした。
ましくは、 20wt%以下である。
の含有量は、5wt%以上が好ましい事がわかる。
ラフトエチレンープロピレンゴムトシテEPS−Dを用
いた。これを変性したものをM−EPS(4)を表わす
。他は実施例1と同様に実施した。
6のゴムは、物性低下が太き(、好ましくない。
t51と表わす)、実施例6は、アクリルアミドを(M
−EPS(61と表わす)、実施例7はN−メチロール
アクリルアミドを(M−EPS(71ト表わす)、そし
て実施例8は無水ハイミック酸クロライドを(M−EP
S(8)と表わす)を用いたこと及びポリマーの組成比
が異なるこ°と以外は。
(EPS−B)としたものを用いた。組成比は実施例5
〜8と同じである。
エーテルと、ポリアミドに対し芳香族ビニル化合物を飽
和系のゴムにグラフト重合したものにさらに相容化剤に
用いられる化合物をグラフトさせた変性飽和系ゴム及び
相容化剤を各々特定量配合することを特徴とするもので
あり、耐熱性、耐衝撃性2曲げ剛性度のバランスに優れ
、かつ、加工性、造粒安定性が良好であり。
熱可塑性樹脂に用いられる成形加工法2例えば、射出成
形、押出成形等の成形加工法により容易に成形品、シー
ト、フィルム等に加工され、耐衝撃性、耐熱性1曲げ剛
性度などの物性バランスが極めて良好な製品を与える。
。
目に「アリル」とあるを「アリール」と補正する。
シル」と補正する。
あるを「無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸(無
水ハイミック酸)」と補正する。
るを「エンドメチレンテトラヒドロフタル」と補正する
。
酸、アクリルアミド、」を挿入する。
水ハイミック酸」を挿入する。
水ハイミック酸、」を挿入する。
削除する。
ンドメチレンテトラヒドロフタル酸クロライド」を挿入
する。
1行目に「クロライド」とあるを削除する。
ロゲン原子、炭化水素もしくは置換炭化水素基であり、
少なくとも1つは必ず水素である。)で表わされるフェ
ノール化合物を1種又は2種以上酸化重合して得られる
ポリフェニレンエーテル又ハ該ホリフエニレンエーテル
とポリスチレンとのポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物5〜95 wt%及びポリアミド樹脂95〜5wt%
からなる樹脂組成物(2)100重量部に対して、芳香
族ビニル化合物を飽和系ゴム100重量部に対し5〜1
00重量部グラフト重合し、かつ、該芳香族ビニル化合
物のグラフト率が50重量%以上であるゴムに、相容化
剤を0.05〜10重量部反応させた変性飽和系ゴム(
B)5〜50重量部、及び相容化剤(C)0.05〜2
0重量部を配合してなることを特徴とする熱可塑性樹脂
組成物。
ボン酸又はその誘導体9反応性不飽和結合を有するグリ
シジル化合物、ビニルシラ、ン化合物からなる群から選
ばれる少なくとも1種である請求項1記載の樹脂組成物
。
ン酸、フマル酸、アクリルアミド、無水ハイミック酸又
はこれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1
種である請求項2記載の樹脂組成物。
ルエン、αメチルスチレンから選ばれた少なくとも1種
の化合物である請求項1記載の樹脂組成物。
ィン共重合体ゴム、プロピレンとプロピレン以外のα−
オレフィン共重合体ゴムおよびポリイソブチレンから選
ばれる少なくとも1種である請求項1記載の樹脂組成物
。
な(とも1種である請求項1記載の樹脂組成物。
ポキシ化合物 ■ 同一分子内に少なくとも1つの不飽和基すなわち、
炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結合と、少なく
とも1つの極性基を併せもつ化合物 ■ 酸化ポリエチレンワックス 0 キノン類 ■ 不飽和有機シラン化合物 ■ 同一分子内に■−OR(ここでRは水素、又はアル
キル、アリール、アシル又はカルボニルジオキシ基であ
る)及び■カルボン酸、酸ハライド、酸無水物、゛酸ハ
ライド無水物、酸エステル、酸アミド、イミド、アミノ
及びこねらの塩から選ばれた少な(とも二つの同−又は
相異なる官能基を併せもつ化合物 ■ 同一分子内に■少なくとも一つの酸ハライド基と■
少なくとも1つのカルボン酸、酸無水物、酸エステル、
又は酸アミド基を併せもつ化合物 ■ ■〜0および0〜■の群から選ばれた少なくとも1
つの相容化剤で官能化されたポリフェニレンエーテル 0 ■〜0およびQ〜■の群から選ばれた少なくとも1
つの相容化剤とポリフェニレンエーテルと2組成物に用
いるポリアミドの少量部を溶融混練して得られた組成物 (7)請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物100重量部
に対して無機フィラー約1〜70重量部を配合してなる
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
リウィスカー、カーボン繊維の群から選ばれる少なくと
も1種である請求項7記載の樹脂組成物。
Claims (8)
- (1)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^1、R^2、R^3、R^4、R^5は水
素、ハロゲン原子、炭化水素もしくは置換炭化水素基で
あり、少なくとも1つは必ず水素である。)で表わされ
るフェノール化合物を1種又は2種以上配化重合して得
られるポリフェニレンエーテル又は該ポリフェニレンエ
ーテルとポリスチレンとのポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物5〜95wt%及びポリアミド樹脂95〜5w
t%からなる樹脂組成物(A)100重量部に対して、
芳香族ビニル化合物を飽和系ゴム100重量部に対し5
〜100重量部グラフト重合し、かつ、該芳香族ビニル
化合物のグラフト率が50重量%以上であるゴムに、相
容化剤を0.05〜10重量部反応させた変性飽和系ゴ
ム(B)5〜50重量部、及び相容化剤(C)0.05
〜20重量部を配合してなることを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物。 - (2)(B)変性飽和系ゴムの変性が、不飽和カルボン
酸又はその誘導体、反応性不飽和結合を有するグリシジ
ル化合物、ビニルシラン化合物からなる群から選ばれる
少なくとも1種である請求項1記載の樹脂組成物。 - (3)不飽和カルボン酸又はその誘導体が、無水マレイ
ン酸、フマル酸、アクリルアミド、無水ハイミック酸又
はこれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1
種である請求項2記載の樹脂組成物。 - (4)(B)芳香族ビニル化合物がスチレン、ビニルト
ルエン、αメチルスチレンから選ばれた少なくとも1種
の化合物である請求項1記載の樹脂組成物。 - (5)(B)飽和系ゴムが、エチレン−α−オレフィン
共重合体ゴム、プロピレンとプロピレン以外のα−オレ
フィン共重合体ゴムおよびポリイソブチレンから選ばれ
る少なくとも1種である請求項1記載の樹脂組成物。 - (6)(C)相容化剤が、下記の群から選ばれる少なく
とも1種である請求項1記載の樹脂組成物。 [1]液状ジエンポリマー [2]エチレン又はアセチレン性不飽和結合をもたない
エポキシ化合物 [3]同一分子内に少なくとも1つの不飽和基すなわち
、炭素−炭素二重結合又は炭素− 炭素三重結合と、少なくとも1つの極性基 を併せもつ化合物 [4]酸化ポリエチレンワックス [5]キノン類 [6]不飽和有機シラン化合物 [7]同一分子内に(a)−OR(ここでRは水素、又
はアルキル、アリル、アシル又はカルボ ニルジオキシ基である)及び(b)カルボン酸、酸ハラ
イド、酸無水物、酸ハライド無水物、酸エステル、酸ア
ミド、イミド、アミノ及 びこれらの塩から選ばれた少なくとも二つ の同一又は相異なる官能基を併せもつ化合 物 [8]同一分子内に(a)少なくとも一つの酸ハライド
基と(b)少なくとも1つのカルボン酸、酸無水物、酸
エステル、又は酸アミド基を 併せもつ化合物 [9][1]〜[3]および[5]〜[8]の群から選
ばれた少なくとも1つの相溶化剤で官能化されたポ リフェニレンエーテル [10][1]〜[3]および[5]〜[8]の群から
選ばれた少なくとも1つの相溶化剤とポリフェニレン エーテルと、組成物に用いるポリアミドの 少量部を溶融混練して得られた組成物 - (7)請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物100重量部
に対して無機フィラー約1〜70重量部を配合してなる
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - (8)無機フィラーがタルク、マイカ、酸化チタン、ク
レイ、水酸化マグネシウム、ガラス繊維、チタン酸カリ
ウィスカー、カーボン繊維の群から選ばれる少なくとも
1種である請求項7記載の樹脂組成物。
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