JPS6131497A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は洗剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、洗剤用ビルダーとしては、主としてリン酸塩、特
にトリポリリン酸ナトリウムが使用されていたが、河川
、湖沼の富栄養化の問題がおこり無リン化が検討され、
現在、リン酸塩の代りに合成ゼオライトが主に使用され
ている。しかし、合成ゼオライトは水不溶性であるため
洗たく機をいためたり排管を詰まらせるなどの欠点があ
る。

また、その他に洗剤用ビルダーとしてポリアクリル酸ナ
トリウムやポリイタコン酸すトリウムなどのポリカルボ
ン酸塩等が検討されているが、生分解性が著しく劣ると
いう問題点があり実用化に至っていない。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、生分解性および洗浄力の一層向上した洗
剤組成物を見出すべく鋭意検討した結果本発明に到達し
た。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は〔１〕ビルダーとしての多糖類（ａ１）と水溶
性のエチレン性不飽和単量体（ａ２）とのグラフト重合
物（Ａ）および〔２〕界面活性剤（Ａ）を含有してなり
、かつ（Ａ）の含有量が洗剤組成物の重量に基いて、６
〜５０％であることを特徴とする洗剤組成物である。

本発明において、グラフト重合物（３）における多糖類
（ａ１）としては、天然デンプン（たとえば、サツマイ
モデンプン、コムギデンプン、トウモロコシデンプンな
ど）、変性デンプン（たとえば、α化デンプン、デキス
トリン、酸化デンプン、ジアルデヒドデンプン、アルキ
ルエーテル化デンプン、アリールエーテル化デンプン、
オキシアルキル化デンプンおよびカルボキシメチル化デ
ンプンなど）、天然セルローズ（たとえば木材、菓およ
びジン皮などから得られるセルローズなど）および変性
セルローズ（たとえばアルキルエーテル化セルローズ有
機酸エステル化セルローズおよびカルボキシメチル化セ
ルロースなど）があげられる。これらは、通常特に限定
されることなく使用可能であるが、コストの面から好ま
しくは天然デンプンおよびデキストリンである。

グラフト重合物（Ａ）における水溶性のエチレン性不飽
和単量体（ａ２）としては少なくとも１個の親水基（た
とえばカルボキシル基、カルボン酸無水物基、カルボン
酸塩基、スルホン酸塩基などのアニオン性基、水酸基、
エーテル基、アミド基などの非イオン性基；アミノ基、
４級アンモニウム塩基などのカチオン性基）を有する単
量体が使用できる。このような単量体の具体例としては
下記のものがあげられる。これらは２種以上の混合物と
しても使用できる。

〔■〕アニオン性単量体 ■、　カルボキシル基含有単量体：モノエチレン性不飽
和モノまたはポリカルボン酸たとえば（メタ）アクリル
酸（アクリル酸およびメタクリル酸を意味する。以下同
様の表現を用いる。）マレイン酸、イタコン酸、フマル
酸、α−ヒドロキシアクリル酸など。

２、　カルボン酸無水物基含有単量体：モノエチレン性
不飽和ポリカルボン酸無水物たとえば無水マレイン酸。

３、カルボン酸塩基含有単量体：モノエチレン性不飽和
モノまたはポリカルボン酸の水溶性塩たとえば（メタ）
アクリル酸ナトリウム、マレイン酸ナトリウム、イタコ
ン酸ナトリウム、フマル酸ナトリウム、α−ヒドロキシ
アクリル酸ナトリウムなど。

４、　スルホン酸基含有単量体：脂肪族または芳香族ビ
ニルスルホン酸たとえばビニルスルホン酸、アリルスル
ホン酸、ビニルトルエンスルホン酸など。

４、　スルホン酸塩基含有単量体：上記４．スルホン酸
基含有単量体の水溶性塩。たとえばビニルスルホン酸ナ
トリウム、アリルスルホン酸ナトリウム、ビニルトルエ
ンスルホン酸ナトリウムなど。

〔■〕非イオン性単量体 ６、　水酸基含有単量体Ｓモノエチレン性不飽和アルコ
ールたとえハ（メタ）アリルアルコールなど 水溶性単量体の詳細については、特開昭５７−２１００
７１号公報に記載されている。

（３）は（ａ１）を加水分解により水溶性となるエチレ
ン性不飽和単量体を重合させ、必要により加水分解を行
うことζζよって得られるグラフト重合物であってもよ
い。加水分解により水溶性となるエチレン性不飽和単量
体としては、少なくとも１個の加水分解により親水基と
なる基（エステル基、ニトリル基、アミド基など）を有
する単量体があげられる。これらは２種以上の混合物と
しても使用できる。

エステル基含有単量体としては、モノエチレン性不飽和
カルボン酸の低級アルキルＧｌ〜３）エステルたとえば
メチル（メタ）アクリレート；モノエチレン性不飽和ア
ルコールのエステルたとえば酢酸ビニル酢酸（メタ）ア
クリレートなどがあげられる。ニド９ル基含有単量体と
しては（メタ）アクリロニトリルがあげられる。アミド
基含有単量体としては前述のアミド基を有する単量体が
あげられる。この詳細も特開昭５７−２１００７１号公
報に記載されている。

上述したエチレン性不飽和単量体のうちで好ましいもの
はカルボキシル基含有単量体であり、とくに好ましいも
のはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸およびフマル酸である。

また、水溶性の単量体および加水分解により水溶性とな
る単量体のうちでは前者が好ましい。

（Ａ）において、（ａ＋）と（ａ２）の重量比は種々変
えることができるが、通常１００：５〜２０００、好ま
しくは１００：５０〜３００　である。（ａ２）が５未
捉ではビルグーとしての性能が不充分となり、また、２
０００を越えると生分解性が低下する。

グラフト重合は通常の方法で行なうことができる。たと
えば特開昭５７−２１００７１号公報記載の方法で行な
われる。

得られるグラフト重合物の分子量は、重合条伺”Ｃζよ
って種々変えることができるが、通常１０００〜２００
万好ましくは５０００〜１００万である。

グラフト化率は通常１〜１００％好ましくは２０−８０
％である。グラフト化率が１０％未満では生分解性が劣
る。グラフト化率は溶剤抽出法（溶剤としてメタノール
を使用）によって測定でき、次式によって求めることが
できる。

×　１００ 本発明の洗剤組成物は、ビルダーとしての（〜および界
面活性剤を含有する。界面活性剤としては、アニオン界
面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフ
ィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルカン
スルホン酸塩、スルホ脂肪酸エステル塩、脂肪酸塩など
）；非イオン界面活性剤（高級アルコールエトキシレー
ト、高級脂肪酸エトキシレート、ヤシ油脂肪酸ジェタノ
ールアミドなど）；カチオン界面活性剤（アルキルトリ
メチルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルア
ンモニウムクロライドなど）；両性界面活性剤（アルキ
ルジメチルアミノ酢酸ベタインなど）などがあげられる
。その他、他のビルダー（トリポリリン酸ナトリウム、
メタケイ酸ナトリウム、アルミノケイ酸ナトリウム、ニ
トリロ三酢酸塩、トリエタノールアミン塩酸塩など）；
無機化合物（芒硝、尿素など）；アルカリ　（苛性ソー
ダ、炭酸ソーダ、硅酸ソーダ、トリエタノールアミンな
ど）；酸（塩酸、クエン酸など）；溶剤（エタノール、
イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、エチレン
グリコールなど）；水；酸化剤（過酸化水素、過炭酸ナ
トリウムなど）；還元剤（重亜硫酸ナトリウムなど）；
キレート剤（エチレンジアミン四酔酸塩など）；再汚染
防止剤（カルボキシメチルセルロースなど）；研磨剤（
タルク、微粉末シリカなど）；濁り剤；酵素；香料；着
色料；蛍光染料；防腐剤などの成分を配合することがで
きる。

本発明の洗剤組成物においてビルダーである（Ａ）の量
は、洗剤組成物の重量に基づいて通常６〜５０％好まし
くは８〜３０％である。ビルダー（Ａ）の量が６％未満
では、カルシウムイオン捕捉能が不足し本発明の効果を
期待できない。また、５０％より多く混合しても性能は
向上せず経済的にも不利である。

界面活性剤（Ａ）の量は、洗剤組成物の重量に基づいて
通常１〜５０％、好ましくは５〜４０％である。

全ビルダー〔（Ａ）および他のビルダーの合計〕の量は
、通常６〜５０％好ましくは８〜４０％である。

本発明の洗剤組成物はそれぞれ通常の方法により、固状
、粉末状、液状、ペースト状、スラリー状などに調整で
きる。

本発明の洗剤組成物の使用方法は特に限定されず、通常
水に１００〜１００００倍程度に希釈し使用される。

本発明の組成物は繊維製品の洗剤組成物として好ましく
使用することができる。繊維製品としては、木綿、羊毛
、絹などの天然繊維、スフ、レーヨンなどの再生繊維、
アセテートなどの半合成繊維、ナイロン、アクリル、ポ
リエステル、ポリプロピレンなどの合成緻細およびこれ
らを混合した各種繊維よりなる編物織物などの繊維製品
、とくに家庭用縁ａ製品（肌着、オムツ、ランジェリ−
、セーターなど）があげられる。

繊維製品への適用法としては、たとえば水に希釈して洗
浄浴を調整し、その中に繊維製品を浸漬、攪拌し、すす
いだ後絞って乾燥する。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例により本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれｆこ限定されるものではない。

実施例１〜３．比較例１〜２ 表１のビルダーを使用して下記配合で洗剤組成物を得た
。

表−１ ａｌ：多糖唄吐グ） ａ２：水溶性のエチレン性不飽和単量体量（５’）洗剤
組成 直前アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム　　２０重
量部ビルダー　　　　　　　　　　　　　　２０ケイ酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　８炭酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　８ＣＭＣ１ 計　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００この組
成物について、次の方法で洗浄力を試験した。結果を表
２に示す。表２に示す通り、本発明の洗剤組成物は、洗
浄力において合成ゼオライトに匹敵し、しかも、ビルダ
ーであるグラフト重合物（Ａ）の生分解性も従来のポリ
カルボン酸タイプのものよりすぐれている。

表　　２ 生分解性は、通産省法に準じ測定した。

（洗浄力）下記の有機汚垢成分、焼成粘土およびカーボ
ンブラックを６９．７　：　２９．８　：　０．５（重
量比）にて混合した人工汚垢を作成した。

有機汚垢成分（重量比） オレイン酸　　　　　　　　　　　　２８．３トリオレ
イン・　　　　　　　　　　　１５．６コレステロール
オレート　　　　　　　　１２．２流動パラフイン　　
　　　　　　　　２．５スクワレン　　　　　　　　　
　　　２．５コレステロール　　　　　　　　　　　１
．６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　７．０この
人工汚垢を用い水溶　媒系湿式法にて汚染布を作成し、
これを５ｃｍＸ５ｃｍ　に裁断して反射率が３８±２％
の範囲のものを試験に供した。試験には、この汚染布１
０枚および１枚あたり６０７ｎ９の有機汚垢を付着させ
た添加布３枚を用いて下記条件にて洗浄を行った。

洗浄条件 試験機；　Ｔｅ　ｒ　ｇ−０−Ｔｏｍｅ　ｔ　ｅ　ｒ回
転数；１２Ｏｒｐｍ 洗液量；９０（ｌｙｎ、ｌ！ 水の硬度：　　９０ｐｐｍ（ＣａＣＯａ換算）洗剤濃度
；０．１０％ 温　度；３０℃ 浴　比；３０倍（清浄メリヤス布にて調整）洗浄時間；
　１０分 すすぎ時間；　３分×２回 乾　燥；３紙にはさんでアイロン乾燥 その後、洗浄前後における布の表面反射率を測定し、次
式から洗浄力を求めた。

Ｋ／Ｓ　−（１−Ｒ）　／２ＲＲ：布の表面反射率〔発
明の効果〕 本発明の洗剤組成物は、硬水中においても繊維製品に対
し良好な洗浄力を発揮するものである。

また使用したビルダーは生分解性が良好で、しかも水溶
性のため、洗たく機をいためたり排管を詰まらせるなど
の心配もない。また、リンによる河川、湖沼の富栄養化
の問題もないものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、〔１〕ビルダーとしての多糖類（ａ１）と水溶性の
   エチレン性不飽和単量体（ａ２）とのグラフト重合物（
   Ａ）および〔２〕界面活性剤（Ｂ）を含有してなり、か
   つ（Ａ）の含有量が洗剤組成物の重量に基いて、６〜５
   ０％であることを特徴とする洗剤組成物。