JPH0313385A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ｉ）産業上の利用分野 本発明は、感熱記録材料に関し、更に詳しく述べるなら
ば、記録像の保存安定性に優れ、さらに熱応答性にも優
れた感熱記録材料に関するものである。

（２）従来の技術 感熱記録材料は、一般に支持体上に電子供与性の通常無
色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主
成分とする感熱記録層を設け、熱ヘッド、熱ペン、レー
ザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕色剤とが
瞬時反応し、記録画像が得られるもので、このような材
料は良く知られている。かかる感熱記録材料は比較的簡
単な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音
の発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、フ
ァクシミリ、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券
等自動券売機など広範囲の分野に利用されている。

近年、キャッシュレス回数券、磁気回数券、道路通行券
、プリペイドカード等において磁気カード類の普及には
目ざましいものがある。この場合、磁気記録層を施した
支持体のもう一方の面には顧客がカードを使用する毎に
変動する残額表示とか、あるいはカードの有効期間、発
行口等を可視情報として記録する必要がある。このよう
な記録を行う手段としては、前述の感熱記録をはじめ、
感熱転写、ジアゾ複写方式等が考えられるが、これらの
中で、とくに感熱記録方式は、単に加熱するだけで鮮明
な記録画像が得られることから磁気カードの裏面を構成
する記録層として大いに着目されている。

しかしながら、磁気カードに施される感熱記録層は、通
常のファクシミリ用と比べて、その用途から明かなとお
り、顧客カードに対する取扱い性、使用頻度等において
きわめて過酷な実用特性を要求されている。従って、従
来技術にあるロイコ染料系の感熱記録材料を、そのまま
磁気カード等の記録層に適用すると保存安定性をはじめ
、耐水性、耐薬品性等に重大な支障を生じ、実用上大き
な問題をかかえるものであった。

（３）発明が解決しようとする課題 記録像の保存安定性を改良するために、特開昭６２−１
９８４９６．特開昭１３２−２０１４７９などに各種の
染料、顕色剤等が提案されている。特に支持体として合
成紙、合成樹脂を用い、分散媒体として有機溶剤を用い
る場合、改良に伴って記録層の白色度が低下したり、熱
応答性が悪くなる等の新たな欠点が付随するため、必ず
しも満足すべき結果は得られていない。また、支持体に
合成樹脂等を用い、分散媒体として水を用いる方法が特
開昭０２−１８０２５等に提案されているが、かなり強
固なオーバーコート層が必要である。

かかる現状に鑑み、本発明は、記録層中に含有せしめる
染料、顕色剤について鋭意検討の結果、上記の如き欠点
を伴うことなく、磁気カード等の記録層に要求されるき
びしい保存安定性および耐薬品性を有し、地肌部の白色
度の高い感熱記録材料を提供するものである。

（４）課題を解決するための手段 本発明によれば、即ち、ロイコ染料として（Ｉ）に示す
フルオラン染料、顕色剤として、（■）および（ＩＩり
に示すフェノール化合物を含む感熱記録材料が提供され
る。

（Ｉ） 本発明において、フルオラン染料と顕色剤の使用比率、
顕色剤の混合比率は、適宜選択されるもので、特に限定
するものではないが、一般にフルオラン染料１重量部に
対して０．５〜ＩＯ！ｌｆｉ量部、好ましくは１〜４重
量部程度の顕色剤が使用される。

さらに、顕色剤（Ｕ）および（ＩＩＩ）の混合比率は、
顕色剤（■）１重量部に対して０．１〜１０重皿部、好
ましくは０．２５〜３重量部程度の顕色剤（ＩＩＩ）を
使用するのが望ましい。これは、融点が若干高いが酸性
度が高（保存性に寄与できる顕色剤（ＩＩ）と、融点が
低く感度が高くなる顕色剤（ｍ）の両者の特徴を引き出
すために最適な混合比率である。

さらに本発明の支持体としては、従来の紙を用いること
もできるが、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
プロピレン樹脂等のシート、合成紙、または、ラミネー
ト紙等の高度の耐水性、耐薬品性、耐久性を有した合成
樹脂シートを使用するのが望ましい。分散媒体に水を用
いて合成樹脂上に感熱塗液を塗布することも可能である
が、水系バインダーを用いるため耐水性を付与するのが
難しい。ところで、本発明のフルオラン染料は有機溶剤
への溶解度が従来品に比べ低く、感熱塗液中で発色せず
に塗布できるため、地肌カブリが生じず、白色度の高い
感熱記録フィルムが作成できる。そこで、親油性バイン
ダーを用い有機溶剤を分散媒体として容品に合成樹脂上
に塗布することが可能であり、耐水性も向上させること
ができる。

前述のフルオラン染料、顕色剤を含む塗液の調整は、−
船釣にベンゼン、トルエン、キシレン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、酢酸チェル、メチルセ
ルソルブ、ブチルセルソルブ、イソホロン等の有機溶剤
を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、ペイント
コンディショナー等の粉砕機により、粉砕、分散される
。

次に、各分散液を混合し、通常バインダーとして、ポリ
メチルメタクリレートのようなアクリル系樹脂、ポリエ
ステル樹脂等が、全固形分ｔｏｉｆｉ量部に対し１〜３
０重量部、好ましくは２〜１０匝量部程度添加される。

さらに、填料として、酸化チタン等の無機顔料を添加す
ることもある。

このようにして調整された感熱塗液を用いて支持体上に
記録層を形成する方法については特に限定されるもので
なく、例えば、エアーナイフコーティング、ブレードコ
ーティング、スクリーン印刷等により塗液を塗布、乾燥
する。また、塗液の塗布量についても特に限定されるも
のではなく、通常乾燥重量で２〜１２ｇ：／ゴ、好まし
くは５〜８ｇ／イ程度の範囲で２整される。

本発明の感熱記録材料は、記録層中に三量化フルオラン
染料と顕色剤として２種類の化合物を組み合わせて含有
しているため、優れた耐湿性、耐可塑剤性、耐油性を発
揮するが、これらの特性等をさらに高めるために記録層
上に溶剤タイプ、例えば、ポリウレタン樹脂、アクリル
系樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、弗素系樹脂
等の各踵ポリマーを主成分とするオーバーコート層を設
けることもできる。

さらにオーバーコート層中には、印刷適性やスティッキ
ングを改善するために、必要に応じてステアリン酸亜鉛
、ステアリン酸カルシウム等の滑剤、その他各種助剤を
適宜添加することができる。

（５）作　用 本発明の感熱記録材料は、地肌カブリがなく、発色感度
が優れるとともに、保存性に優れた発色画像を与えるこ
とができる。本発明の記録材料が、白色度に優れている
理由については、フルオラン染料の有機溶剤への溶解度
が従来品に比べ低く、感熱塗液中で発色せずに塗布でき
るため地肌カブリが生じない。また、可塑剤や油等にも
溶けにく（なるため耐薬品性等が向上したものと思われ
る。

さらに、融点が若干高いが酸性度が高く保存性に寄与で
きる顕色剤（ｎ）と融点が低く感度が高くなる顕色剤（
ｍ）という両者の特徴を組み合わせることにより、増感
剤を使用せずに高感度が得られ、良好な保存安定性が得
られた。

以下に実施例及び比較例をあげて、本発明をさらに詳細
に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。

なお、実施例及び比較例において「部」は、特に断わら
ない限り「重量部」を示す。

（６）実施例 実施例　１ ［分散液Ａ］ フルオラン染料（Ｉ）　　　　　　　　　　２０部ト　
ル　エ　ン　　　　　　　　　　　　８０部〔分散液Ｂ
］ ３．４−ジヒドロキシフェニルニル− トリルスルホン（ＩＩ　）　　　　　　　　２０部ト　
ル　エ　ン　　　　　　　　　　　　　８０部［分散液
Ｃ］ 没食子酸ステアリン（ＩＩＩ）　　　　　　　２０部ト
　ル　エ　ン　　　　　　　　　　　　　８０部これら
の組成物をそれぞれペイントコンディショナーをもちい
て平均粒子径３ｕＩｕになるまで粉砕、分散して分散液
Ａ、Ｂ、Ｃを調整した。

次いで、Ａ液１０部、Ｂ液５部、Ｃ液１５部、ポリメチ
ルメタクリレート（三菱レイヨン製）１０％トルエン溶
液１０部、トルエン５部を混合攪拌し塗液とした。得ら
れた塗液をポリエチレンテレフタレートフィルムに乾燥
後の塗布量が８ｇ／ｒｒｆによるように塗布乾燥した。

さらに感熱層の上に、ステアリン酸亜鉛を含むポリメチ
ルメタクリレートのトルエン溶液をオーバーコート層と
して塗布乾燥し感熱記録フィルムを作成した。

実施例　２ 感熱塗液調整において、Ａ液ｌＯ部、Ｂ液７．５部、Ｃ
液１２，５部を使用した以外は実施例１と同様にして感
熱記録フィルムを得た。

実施例　３ 感熱塗液調整において、Ａ液ｌＯ部、Ｂ液ｌＯ部、Ｃ液
１０部を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録
フィルムを得た。

実施例　４ 感熱塗液調整において、Ａ液１０部、Ｂ液１５部、Ｃ液
５部を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録フ
ィルムを得た。

比較例　１ 感熱塗液調整において、人波１０部、Ｃ液２ｏ部を使用
した以外は実施例１と同様にして感熱記録フィルムを得
た。

比較例　２ 感熱塗液調整において、Ａ液１０部、Ｂ液２ｏ部を使用
した以外は実施例１と同様にして感熱記録フィルムを得
た。

比較例　３ ［分散液Ｄ］ ３−　（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロ ヘキシル）＝６−メチル−７−２０部 アニリノフルオラン ト　　ル　エ　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８０部感熱塗液調整において、Ｄ液１ｏ
部、Ｃ液２ｏ部を使用した以外は実施例１と同様にして
感熱記録フィルムを得た。

比較例　４ ［分散液Ｅ］ ４．４′−イソプロピリデンジフェノール　２０部ト　
　ル　エ　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８０部感熱塗液、２部整におイテ、ＤＩ＆ｘ
ａ部、Ｅｌ＆２０部を使用した以外は実施例１と同様に
して感熱記録フィルムを得た。

かくして得られた７Ｆｆｉ類の感熱記録フィルムについ
て以下の評価試験を行いその結果を第１表に記載した。

［発色濃度］ 大金電気製動感度試験機でパルス幅３０ａｓ、電圧１４
Ｖで印字して得られた記録像の発色濃度をマクベスａ度
計で測定した。

Ｃ地肌濃度］ 地肌カブリの程度を評価するために、地肌部分の濃度を
マクベス濃度計で測定した。

Ｃ熱安定性］ 印字後の感熱記録フィルムをＧＯ’Ｃで２４時間放置後
、その反射１度を１＃１定した。そして、以ドに示す式
で残存率を算出した。

［温湿熱性］ 印字後の感熱記録フィルムを４０”Ｃ１相対湿度９０％
で２４時間放置後、その反射濃度を測定した。そして、
残存率を同様に算出した。

［耐可塑剤性］ 印字後の感熱記録フィルムに、塩ビラツブを１００ｇ／
ｃ−の圧力、４０℃で２４時間密着させた後、その反射
濃度を測定した。そして、残存率を同様に算出した。

第１表に示した結果より、顕色剤１）だけでは発色感度
がやや劣り、顕色剤（Ｉ［ｌ［）だけでは耐可塑剤性、
温湿熱性がやや劣った。さらに、従来の染料を用いると
耐可塑剤性がまったくないことがわかる。このように顕
色剤（Ｉ１）と顕色剤（ｍ）を、最適な混合比率で使用
することにより、高感度でかつ良好な保存安定性が得ら
れた。

（以下余白） （ア）発明の効果 第１表の結果から明かなように、本発明の感熱記録フィ
ルムは、地肌部分の白色度が高くかつ発色感度が同等で
あるにもかかわらず、いずれも発色画像の安定性に優れ
ており、特に耐可塑剤性、熱安定性、温湿熱性等に改善
の効果が著しい感熱記録材料であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、ロイコ染料と該ロイコ染料を加熱時発色せ
   しめる顕色剤を設けた感熱記録材料において、ロイコ染
   料として（Ｉ）に示すフルオラン染料を含有し、 ▲数式、化学式、表等があります▼　（Ｉ） 顕色剤として、（II）および（III）に示すフェノール
   化合物を含有することを特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼　（II） ▲数式、化学式、表等があります▼　（III）