JPS63209992A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS63209992A JPS63209992A JP62044756A JP4475687A JPS63209992A JP S63209992 A JPS63209992 A JP S63209992A JP 62044756 A JP62044756 A JP 62044756A JP 4475687 A JP4475687 A JP 4475687A JP S63209992 A JPS63209992 A JP S63209992A
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は１通常無色またはや一淡色の発色性染料と、該
発色性染料を加熱により発色せしめる有機酸またはフェ
ノール性物質から成る漁色剤と。
発色性染料を加熱により発色せしめる有機酸またはフェ
ノール性物質から成る漁色剤と。
結着剤を含む感熱発色層を有する感熱記録材料に関する
。
。
さらに詳しくは、この感熱記録材料が保存性。
特に塗膜の耐水性１発色部分の耐水性、可塑剤を多く含
んだプラスチックフィルムと密着時に発生する退色性（
以下耐可塑剤性というンおよび肉類や食用油などの油の
付着時に発生する退色性（以下耐油性という〕を改良し
た感熱記録材料に関する。
んだプラスチックフィルムと密着時に発生する退色性（
以下耐可塑剤性というンおよび肉類や食用油などの油の
付着時に発生する退色性（以下耐油性という〕を改良し
た感熱記録材料に関する。
（従来の技術）
従来、ラクトン化合物例えばクリスタルバイオレットラ
クトンとフェノール化合物例えばビスフェノールＡを結
合剤例えばポリビニルアルコール溶液中に分散させ℃得
た塗料を支持体上に塗布した感熱記録シートは各種公知
である（例えば特公昭４５−１４０３９号公報参照）。
クトンとフェノール化合物例えばビスフェノールＡを結
合剤例えばポリビニルアルコール溶液中に分散させ℃得
た塗料を支持体上に塗布した感熱記録シートは各種公知
である（例えば特公昭４５−１４０３９号公報参照）。
この種の感熱記録用シートは熱を受けると１発色性ラク
トン化合物と有機酸またはフェノール化合物とが化学的
に反応して発色する。この場合感熱紀録シートに債求さ
れる基本的性質としてはその発色が良好であると共に外
観ができるだけ白くて自然紙観があり、しかも長期保存
性であること、のほか、特に重要不可欠の特性とし℃、
（イ）感度の高いこと、（ロ）スティッキング（貼付き
）がないことＪ→サーマルヘッドに粕付着がないことな
どを併有してサーマルヘッドとの適合性のよいことが要
請され℃い７−１゜ このように感熱記録材料は、その用途に応じ二上紀性質
を有することが望まれるが、この種の染料タイプの発色
系のものは光、水、温度、可塑剤および油等に対し℃不
安定であるために、保存時の経時変化が常に問題となる
。従っ℃このような記録シートを用い℃これに所望の印
字を施す時は。
トン化合物と有機酸またはフェノール化合物とが化学的
に反応して発色する。この場合感熱紀録シートに債求さ
れる基本的性質としてはその発色が良好であると共に外
観ができるだけ白くて自然紙観があり、しかも長期保存
性であること、のほか、特に重要不可欠の特性とし℃、
（イ）感度の高いこと、（ロ）スティッキング（貼付き
）がないことＪ→サーマルヘッドに粕付着がないことな
どを併有してサーマルヘッドとの適合性のよいことが要
請され℃い７−１゜ このように感熱記録材料は、その用途に応じ二上紀性質
を有することが望まれるが、この種の染料タイプの発色
系のものは光、水、温度、可塑剤および油等に対し℃不
安定であるために、保存時の経時変化が常に問題となる
。従っ℃このような記録シートを用い℃これに所望の印
字を施す時は。
その記録発色は極め℃鮮明に発現するが、該発色部に可
塑剤を多く含んだプラスチックフィルム（例えば塩化ビ
ニルの軟質フィルム）を密着させたり、油や脂肪類の付
着したまま保存したりすると、その接着部分が退色して
しまうという欠点があった。また発色部が長時間水に接
触した場合にも著しい碧、色の生じろことが常である。
塑剤を多く含んだプラスチックフィルム（例えば塩化ビ
ニルの軟質フィルム）を密着させたり、油や脂肪類の付
着したまま保存したりすると、その接着部分が退色して
しまうという欠点があった。また発色部が長時間水に接
触した場合にも著しい碧、色の生じろことが常である。
これらの退色は通常無色ないし淡色のラクトン化合物を
主とする染料を使用する発色系すなわち染料発色型の感
熱記録材料におい℃、特に顕著（現われ、前記感熱記録
材料が油や可塑剤と接触時に発生する共ｉ’ｉの問題と
し℃従来からその解消が強＜１８！簡さｒ′Ｃきた。
主とする染料を使用する発色系すなわち染料発色型の感
熱記録材料におい℃、特に顕著（現われ、前記感熱記録
材料が油や可塑剤と接触時に発生する共ｉ’ｉの問題と
し℃従来からその解消が強＜１８！簡さｒ′Ｃきた。
従来の感熱記録材料におけるこのような保存性を改良し
たものとして、感熱発色層上に水溶性高分子化合物オー
バーコート層を設けることが提案されているが、このも
のはオーバーコート層が熱伝導を妨げるため、熱感度が
悪くなり、しかも。
たものとして、感熱発色層上に水溶性高分子化合物オー
バーコート層を設けることが提案されているが、このも
のはオーバーコート層が熱伝導を妨げるため、熱感度が
悪くなり、しかも。
オーバーコート層の塗工工程が必要なため、：２スト高
になるという欠点があった。更に、このようなオーバー
コート層を塗工した感熱記録材料を切断加工、粘着加工
等を施して製造した感熱ラベルや感熱乗車券では、油な
どが切断面より浸透し℃印字部の消色な引き起こすため
、この様なオーバーコート層の塗工は本質的な解決策と
はならない。
になるという欠点があった。更に、このようなオーバー
コート層を塗工した感熱記録材料を切断加工、粘着加工
等を施して製造した感熱ラベルや感熱乗車券では、油な
どが切断面より浸透し℃印字部の消色な引き起こすため
、この様なオーバーコート層の塗工は本質的な解決策と
はならない。
（本発明はこれｐ）の問題点を解消し耐水性、耐可塑剤
性および耐油性の向上した長期保存性を有する感熱記録
材料を提供しようとするものであり。
性および耐油性の向上した長期保存性を有する感熱記録
材料を提供しようとするものであり。
例えば自動券売機用感熱記録型の乗車券として使用する
場合は勿論、保存性を必要とする回数券や定期券などへ
の使用、ｐｏｓ用バーコード値付はシステムによる生鮮
食料品および油類の多い肉などのポリ塩化ビニルフィル
ムで包装した場合の包装面に貼着するラベル用紙などと
じ℃の用途に適するばかりでなく、長期保存用のファク
シミリ用紙やプリンター用紙とし℃も利用できる感熱記
録材料を提供するものである。
場合は勿論、保存性を必要とする回数券や定期券などへ
の使用、ｐｏｓ用バーコード値付はシステムによる生鮮
食料品および油類の多い肉などのポリ塩化ビニルフィル
ムで包装した場合の包装面に貼着するラベル用紙などと
じ℃の用途に適するばかりでなく、長期保存用のファク
シミリ用紙やプリンター用紙とし℃も利用できる感熱記
録材料を提供するものである。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは１通常無色ないし淡色の発色性染料と、こ
の発色剤と接触し℃呈色する顕色剤とを含存する感熱発
色層を有する感熱記録材料において１通常使用されるフ
ルオラン系ラクトン化合物と異なる１式 で表わされる２、２−ビス（４−Ｃ６’−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ） −５’−メチルスピロ
〔７タリド３，９′−キサンチン） −２’−イルアミ
ノコフェニル）プロパンを発色性染料として使用すると
ともに、＃記顕色剤とし１１式％式％） （式中、Ｒ，、Ｒ２は任意の置換基であって１ｍ及びｎ
は０〜４の整数である。、） 又は Ｒ，Ｒ５ （式中、Ｒ３及びＲ１は水素原子または水酸基を示す。
の発色剤と接触し℃呈色する顕色剤とを含存する感熱発
色層を有する感熱記録材料において１通常使用されるフ
ルオラン系ラクトン化合物と異なる１式 で表わされる２、２−ビス（４−Ｃ６’−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ） −５’−メチルスピロ
〔７タリド３，９′−キサンチン） −２’−イルアミ
ノコフェニル）プロパンを発色性染料として使用すると
ともに、＃記顕色剤とし１１式％式％） （式中、Ｒ，、Ｒ２は任意の置換基であって１ｍ及びｎ
は０〜４の整数である。、） 又は Ｒ，Ｒ５ （式中、Ｒ３及びＲ１は水素原子または水酸基を示す。
但し、Ｒ３，Ｒ，が同時に、水素原子を示すことはない
。又、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子。
。又、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子。
低級アルキル基、アルコキシル基、アリールオキシル基
またはベンジルオキシ基を示す。）で表わされるスルホ
ニルジフェノール化合物から選ばれる少くとも１種の化
合物と、没食子酸ステアリルとの組合せを使用してなる
感熱記録材料は。
またはベンジルオキシ基を示す。）で表わされるスルホ
ニルジフェノール化合物から選ばれる少くとも１種の化
合物と、没食子酸ステアリルとの組合せを使用してなる
感熱記録材料は。
前記の如き、感熱記録シートに要求されろ基本的性質を
満たすと共に耐水性、耐可塑剤性、耐油性。
満たすと共に耐水性、耐可塑剤性、耐油性。
耐光性等の保存性が著しく向上した感熱記録材料が得ら
れることを見出した。
れることを見出した。
発色性染料及び顕色剤として前記の如き特殊な化合物の
組み合わせを採用することにより、感熱発色層上に水溶
性高分子化合物を主成分とするオーバーコート層を設け
る必要がなく、ポリ塩化ビニルの軟質フィルムと密着し
たときとか油や脂肪類が付着したときの退色につい℃も
その適切な防止が可能となり、安定性、保存性にすぐれ
た効果を示す。
組み合わせを採用することにより、感熱発色層上に水溶
性高分子化合物を主成分とするオーバーコート層を設け
る必要がなく、ポリ塩化ビニルの軟質フィルムと密着し
たときとか油や脂肪類が付着したときの退色につい℃も
その適切な防止が可能となり、安定性、保存性にすぐれ
た効果を示す。
以下本発明の感熱記録材料に使用する材料について詳細
に説明する。
に説明する。
発色性染料としては、前記式（１）を有する２、２−ビ
ス（４−（６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
ミン）−３′−メチルスピロ〔７タリドー３．９’−キ
サンチン］−２’−イルアミノ〕フェニル）プロパンを
単独又は２種以上混合し１使用する。
ス（４−（６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
ミン）−３′−メチルスピロ〔７タリドー３．９’−キ
サンチン］−２’−イルアミノ〕フェニル）プロパンを
単独又は２種以上混合し１使用する。
このような混合ロイコ染料とし℃は、この種の感熱材料
に使用されているものが任意に使用され。
に使用されているものが任意に使用され。
６−ジエチルアミノ−６−メチルーフ−アニリノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ピ２リジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、６−ジニ
チルアミノー７−クロロアニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミンツー６−
メチす−フーア二リノフルオラン、６−ジニチルアミノ
ー７−（メタトリフルオロメチル）アニリノフルオラン
などのフルオラン系、！１．３−ビスー（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−シメチルアξノフタリド（クリ
スタルバイオレットラクトン）、３．３−ビス−（ｐ−
ジブチルアミノ７エ二ル）フタリド、３．６−ビス−（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、４−ヒドロキ
シ−４７−ジメチルアミノトリフェニルメタンラクトン
などのトリフェニルメタン系、３−メチル−ジーβ−す
７トスピａラン、１，３．３−）リフチル−６′−クロ
ロー８′−メトキシインドリノベンゾスピロランなどの
スピロラン系、さらにはオーラミン系、ローダミンラク
タム系、フェノチアジン系などのロイコ染料も使用され
る。たｙしこれら代表例に限定されるものではない。
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ピ２リジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、６−ジニ
チルアミノー７−クロロアニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミンツー６−
メチす−フーア二リノフルオラン、６−ジニチルアミノ
ー７−（メタトリフルオロメチル）アニリノフルオラン
などのフルオラン系、！１．３−ビスー（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−シメチルアξノフタリド（クリ
スタルバイオレットラクトン）、３．３−ビス−（ｐ−
ジブチルアミノ７エ二ル）フタリド、３．６−ビス−（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、４−ヒドロキ
シ−４７−ジメチルアミノトリフェニルメタンラクトン
などのトリフェニルメタン系、３−メチル−ジーβ−す
７トスピａラン、１，３．３−）リフチル−６′−クロ
ロー８′−メトキシインドリノベンゾスピロランなどの
スピロラン系、さらにはオーラミン系、ローダミンラク
タム系、フェノチアジン系などのロイコ染料も使用され
る。たｙしこれら代表例に限定されるものではない。
本発明に於て、顕色剤の一方として使用する。
一般式（１）又は（１）で表わされるスルホニルジフェ
ノール化合物とし℃は１例えば、４．４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、２．４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、６．６′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、３．６′−ジアミノ−４，４７−ジヒドロキシ−
ジフェニルスルホン、 ３．３’−ｔ７ ミ７ ４４／
−ジヒドロキンジフェニルスルホン、３．３’−１７１
フルー４． ａ’−ｖヒドロキシジフェニルスルホン。
ノール化合物とし℃は１例えば、４．４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、２．４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、６．６′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、３．６′−ジアミノ−４，４７−ジヒドロキシ−
ジフェニルスルホン、 ３．３’−ｔ７ ミ７ ４４／
−ジヒドロキンジフェニルスルホン、３．３’−１７１
フルー４． ａ’−ｖヒドロキシジフェニルスルホン。
３．３’−シク＊ロー４．４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−ジフェニルスルホン４−
ヒトａキシ−４′−イソグロビルジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４′−イソグロビルオキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４７、＜フジルオキシジフ
ェニルスルホン、２．４−０ヒドロキシ−ジフェニルス
ルホン、２．４−ジヒドロキシ−４／−メチル：）フェ
ニルスルホン、ｓ、４−ジヒドロキシフェニル−ｐ−）
リスルホン等カ挙ケられるが、これに限定されるもので
はない。この顕色剤はロイコ染料１重を部に対し１〜５
重量部。
ルスルホン、４−ヒドロキシ−ジフェニルスルホン４−
ヒトａキシ−４′−イソグロビルジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４′−イソグロビルオキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４７、＜フジルオキシジフ
ェニルスルホン、２．４−０ヒドロキシ−ジフェニルス
ルホン、２．４−ジヒドロキシ−４／−メチル：）フェ
ニルスルホン、ｓ、４−ジヒドロキシフェニル−ｐ−）
リスルホン等カ挙ケられるが、これに限定されるもので
はない。この顕色剤はロイコ染料１重を部に対し１〜５
重量部。
好ましくは１．５〜６重量部が用いられ７）Ｉ。
本発明では、顕色剤とし℃前記スルホニルジフェノール
化合物と組み合わせて、没食子酸ステアリルを便用する
。没食子酸ステアリルは、ロイコ染料に対して０．１〜
２″Ｎ量部、好ましくは０．２〜１．５重量部の割合で
使用する。
化合物と組み合わせて、没食子酸ステアリルを便用する
。没食子酸ステアリルは、ロイコ染料に対して０．１〜
２″Ｎ量部、好ましくは０．２〜１．５重量部の割合で
使用する。
スルホニルジフェノール化合物は比較的保存性が高く１
式（１）の発色性染料と共に使用する場合。
式（１）の発色性染料と共に使用する場合。
耐油乱、耐可塑剤性に優れた効果を示す。しかしながら
、これらは高融点で多するために発色性およびサーマル
ヘッドとの適合性に難点がある。本発明者らはこのスル
ホニルジフェノール１ヒ合物の優れた高保存性を利用し
つつ、高感度感熱記録材料への適用を可能ならしめるべ
く鋭意研究を重ねた結果、没食子酸ステアリルと組合せ
て使用ずろことにより発色濃度を増大することができる
ことを見出し１本発明を完成するに到った。本発明の感
熱記録材料は、スルホニルジフェノール化合物を単独使
用する場合と比較して地肌カブリが少く。
、これらは高融点で多するために発色性およびサーマル
ヘッドとの適合性に難点がある。本発明者らはこのスル
ホニルジフェノール１ヒ合物の優れた高保存性を利用し
つつ、高感度感熱記録材料への適用を可能ならしめるべ
く鋭意研究を重ねた結果、没食子酸ステアリルと組合せ
て使用ずろことにより発色濃度を増大することができる
ことを見出し１本発明を完成するに到った。本発明の感
熱記録材料は、スルホニルジフェノール化合物を単独使
用する場合と比較して地肌カブリが少く。
優れており、しかも保存性が高く、且つ記録適性が良好
で、高感度である。
で、高感度である。
感熱発色層の結着剤としては公知のものは全℃使用可能
である。ただ、＃紀発色性染料および前記顕色性物質の
各分散液と混合した時に、液が発色したり凝集したりあ
るいは高粘度となったりするようなものでないことが好
ましく、また感熱記録用シートの形成皮膜ｂ″−強いこ
と、感熱作用のないこと、さらにはＪ：化スティッキン
グに関して適性のあることなどが要求される。
である。ただ、＃紀発色性染料および前記顕色性物質の
各分散液と混合した時に、液が発色したり凝集したりあ
るいは高粘度となったりするようなものでないことが好
ましく、また感熱記録用シートの形成皮膜ｂ″−強いこ
と、感熱作用のないこと、さらにはＪ：化スティッキン
グに関して適性のあることなどが要求される。
連當の水系結合剤としてはポリビニルアルコール、変性
澱粉、アラビヤゴム、ゼラチン、メチルセルロース、ヒ
ト９０キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルピロリドン。
澱粉、アラビヤゴム、ゼラチン、メチルセルロース、ヒ
ト９０キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルピロリドン。
ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアマイド、スチレン−
無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジェンラテッ
クス、アクリル酸ニスデル共重合体の乳化物などが使用
できる。
無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジェンラテッ
クス、アクリル酸ニスデル共重合体の乳化物などが使用
できる。
塗膜に耐水性を付与するためには１反応基１例えばアセ
トアセチル基、カルボキシル基、アミド基等、を倉荷す
る水溶性高分子物質と硬化剤の組合せが望ましい、硬化
剤としては、グリオキザール、＃？リアルデヒト９など
のジアルデヒド系、ポリエチレンイミンなどのポリアミ
ン系、エポキシ系ポリアミド樹脂、グリ七リンジグリシ
ジルエーテルなどのジグリシジル系、：）メチロールフ
レアなどの他、過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、塩化
マグネシウムなどの金属塩、塩化アンモニウムなどの公
知の化合物を用いる。
トアセチル基、カルボキシル基、アミド基等、を倉荷す
る水溶性高分子物質と硬化剤の組合せが望ましい、硬化
剤としては、グリオキザール、＃？リアルデヒト９など
のジアルデヒド系、ポリエチレンイミンなどのポリアミ
ン系、エポキシ系ポリアミド樹脂、グリ七リンジグリシ
ジルエーテルなどのジグリシジル系、：）メチロールフ
レアなどの他、過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、塩化
マグネシウムなどの金属塩、塩化アンモニウムなどの公
知の化合物を用いる。
この外、ＭＭＪ発色層には、必要に応じ、更に。
この種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分。
例えば、埴科、界面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）
等を併用することは差支えない。この場合。
等を併用することは差支えない。この場合。
填料とし７″Ｃは１例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、カオリン、クレー、メルク、焼成りレー、シ
リカ、ケイソウ土１合成ケイ酸アルミニウム、合成ケイ
鍍マグネシクム、酸化亜鉛、？化チタン、水偕化テルミ
ニウム、硫酸バリウム、表面処理さｆｌ、た炭酸カルシ
ウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン／メタクリル酸共１に合体、ポリスチレ
ン樹脂等の有機系の微粉末を挙げろことができ、熱町融
註物質とじ℃は１例えば、ステアリン酸アミドゎステア
リン酸エチレンビスアミド９．オレイン酸アミド９゜ノ
くルミチル酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド、ベヘニン酸ア
ミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ
、パラフィンワックス、エステルワックスなどのワック
ス類、テレフタル類ジメチルエステル、テレフタル酸−
）ブチルエステル。
ネシウム、カオリン、クレー、メルク、焼成りレー、シ
リカ、ケイソウ土１合成ケイ酸アルミニウム、合成ケイ
鍍マグネシクム、酸化亜鉛、？化チタン、水偕化テルミ
ニウム、硫酸バリウム、表面処理さｆｌ、た炭酸カルシ
ウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン／メタクリル酸共１に合体、ポリスチレ
ン樹脂等の有機系の微粉末を挙げろことができ、熱町融
註物質とじ℃は１例えば、ステアリン酸アミドゎステア
リン酸エチレンビスアミド９．オレイン酸アミド９゜ノ
くルミチル酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド、ベヘニン酸ア
ミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ
、パラフィンワックス、エステルワックスなどのワック
ス類、テレフタル類ジメチルエステル、テレフタル酸−
）ブチルエステル。
テレフタル酸シヘフジルエステル、イソフタル酸シフチ
ルエステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステ
ル、 １．２−ｙ＜ ３−メチルフェノール）エタン、
１．２−ジフェノキシエタン、１−フェノキシ−２−（
４−メチルフェノキシ）エタン。
ルエステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステ
ル、 １．２−ｙ＜ ３−メチルフェノール）エタン、
１．２−ジフェノキシエタン、１−フェノキシ−２−（
４−メチルフェノキシ）エタン。
炭酸シフエニｆｉｇ、 ｐ−ベンジルビフェニル、２．
２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−−７’チル
フエノール）、４．４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブ
チル−６−メチルフェノール）、１，１．３−）リス（
２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル
ツブタン、２．２’−メチレンビス（４−エチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、２．４−ジ−ｔ−ブチル−３
−メチルフェノール、４．４’−チオビス（６−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）等のヒフタートフェノー
ル類、２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル
）ベンゾトリアゾール。
２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−−７’チル
フエノール）、４．４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブ
チル−６−メチルフェノール）、１，１．３−）リス（
２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル
ツブタン、２．２’−メチレンビス（４−エチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、２．４−ジ−ｔ−ブチル−３
−メチルフェノール、４．４’−チオビス（６−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）等のヒフタートフェノー
ル類、２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル
）ベンゾトリアゾール。
２−ヒドロキク−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等
の増ｉ剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線防止剤などの各種
熱可融性物質などが拳げられ７：Ｊ０増熱可融性物質の
添加量につい℃は特に限定するものでなく、一般に顕色
剤１重量部に対し″ｃ４重量部以下程度の範囲が好まし
い。
の増ｉ剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線防止剤などの各種
熱可融性物質などが拳げられ７：Ｊ０増熱可融性物質の
添加量につい℃は特に限定するものでなく、一般に顕色
剤１重量部に対し″ｃ４重量部以下程度の範囲が好まし
い。
本発明の感熱記録材料に用いる支持体としＣは。
と質紙、中質紙、アート紙、コート紙、キャストコート
紙、板紙、薄葉紙などの紙類が一般に使用されるが、プ
ラスチックフィルム、合成紙、ラミネート紙、アルミ箔
なども用いることができる。
紙、板紙、薄葉紙などの紙類が一般に使用されるが、プ
ラスチックフィルム、合成紙、ラミネート紙、アルミ箔
なども用いることができる。
（実施例）
以下に本発明を実施例によつ℃さらに具体的に説明する
が、勿論これらに限定されるものではない。各実施例中
の部は重量部を示している。
が、勿論これらに限定されるものではない。各実施例中
の部は重量部を示している。
実施例１
（１）Ａ液調製
２．２−ビス（４−（６’−＜ Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミン）−６′−メチルスピロ〔フタリ）”
−３，９’−キサンチンツー２′−イルアミノ〕フエ
ニル）フロパン ６部１０％ポリビニルアルコール水溶
液 ６部水
１０部（２）Ｂ液調製 ａ、４’−ｖヒドロキシジフェニルスルホン２５部没食
子酸ステアリル ７部１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液３２部水
３６部上記上記封液びＢ液
を夫々側々にサンドミルで平均粒径６μ以下に粉砕１分
散する。
Ｎ−メチルアミン）−６′−メチルスピロ〔フタリ）”
−３，９’−キサンチンツー２′−イルアミノ〕フエ
ニル）フロパン ６部１０％ポリビニルアルコール水溶
液 ６部水
１０部（２）Ｂ液調製 ａ、４’−ｖヒドロキシジフェニルスルホン２５部没食
子酸ステアリル ７部１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液３２部水
３６部上記上記封液びＢ液
を夫々側々にサンドミルで平均粒径６μ以下に粉砕１分
散する。
（３） 感熱発色層の形成
炭酸カルシウム６０％水分散液５０部、Ａ液２５部、結
着剤とし１．１０％（アセト酢酸アリル−アクリルアミ
ド−ＰＶＡ共重共重合体１比成比／３１５）２００部、
Ｂ液７５部、３０％ステアリン酸亜鉛分散液１７部、６
０％パラフィンワックス１０部、６０％１．１．３−
）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−
ブチル７工二ル〕ブタン分散液１０部、６０％辰酸ジフ
ェニル分散液７５部、および３０％ポリアルデヒド溶液
３部を混合し、塗液とする。この塗液な５０１／イの基
紙上に乾燥重量が６ｙ−／−になるように塗工した後、
スーパーカレンダー処理を行いベック平滑！３００〜３
５０秒の感熱発色層を設けた。
着剤とし１．１０％（アセト酢酸アリル−アクリルアミ
ド−ＰＶＡ共重共重合体１比成比／３１５）２００部、
Ｂ液７５部、３０％ステアリン酸亜鉛分散液１７部、６
０％パラフィンワックス１０部、６０％１．１．３−
）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−
ブチル７工二ル〕ブタン分散液１０部、６０％辰酸ジフ
ェニル分散液７５部、および３０％ポリアルデヒド溶液
３部を混合し、塗液とする。この塗液な５０１／イの基
紙上に乾燥重量が６ｙ−／−になるように塗工した後、
スーパーカレンダー処理を行いベック平滑！３００〜３
５０秒の感熱発色層を設けた。
実施例２
実施例１におい一’Ｃ，Ｂ液に代え下記のＣ液を使用し
た外は、実施例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料
を得た。
た外は、実施例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料
を得た。
（１）Ｏ液間製
２、４’−ｖヒドロキシジフェニルスルホン２５Ｍ没食
子酸ステアリル ７部１０％ポリビ
ニルアルコール水溶ｆｆ ３２Ｍ水
３６部実施例３ 実施例１におい一’Ｃ，Ｂ液に代え下記のＢ液を使用し
た外は、実施例１と同じ条件で操作を行い感熱材料を得
た。
子酸ステアリル ７部１０％ポリビ
ニルアルコール水溶ｆｆ ３２Ｍ水
３６部実施例３ 実施例１におい一’Ｃ，Ｂ液に代え下記のＢ液を使用し
た外は、実施例１と同じ条件で操作を行い感熱材料を得
た。
（１）Ｄ液調製
ｓ、４−ｙヒドロキシフェニル−ｐ−トリスルホン
２５部浸食子酸ステアリル
７部１０％ポリビニルアルコール
水溶液 ６２部水
６６部実施例４ 実施例Ｉにおいて、Ｂ液に代え下記のＥ液を使用した外
は、実施例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得
た。
２５部浸食子酸ステアリル
７部１０％ポリビニルアルコール
水溶液 ６２部水
６６部実施例４ 実施例Ｉにおいて、Ｂ液に代え下記のＥ液を使用した外
は、実施例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得
た。
＋１１ Ｅ液調製
４−ヒト９０キシ−４７−メチルジフェニルスルホン
２５部浸食子酸ステアリル
７部１０％ポリビニルアルコール
水８１ ３２ｇ（Ｓ水
６６部比較例１ 実施例Ｉにおいて、Ｂ液に代え下記のＥ液を使用した外
は、実施例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得
た。
２５部浸食子酸ステアリル
７部１０％ポリビニルアルコール
水８１ ３２ｇ（Ｓ水
６６部比較例１ 実施例Ｉにおいて、Ｂ液に代え下記のＥ液を使用した外
は、実施例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得
た。
（１１Ｆ液調製
４、４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン６２部１０
％ ｙｋ’： ＋）ビニルアルコール水溶液 ６２
部水
６６部比較例２ 実施例１のＢｉｒｃ代え下記のＧ液を使用した外は、実
施例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得た。
％ ｙｋ’： ＋）ビニルアルコール水溶液 ６２
部水
６６部比較例２ 実施例１のＢｉｒｃ代え下記のＧ液を使用した外は、実
施例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得た。
（１）Ｇ液調製
ビスフェノールＡ ３２部１０
％ポリビニルアルコール水溶液 ６２部水
６６部比較例
６ 実施例１のＢ液に代え下記のＨ液を使用した外は、実施
例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得た。
％ポリビニルアルコール水溶液 ６２部水
６６部比較例
６ 実施例１のＢ液に代え下記のＨ液を使用した外は、実施
例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得た。
＋１１ ）１ｉ詞製
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ６２部１０％ポ
リビニルアルコール水溶液 ６２部水
６６部比較例４ 実施例１のＡ液の代わりにＩ液を使用した以外はすべて
実施例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得た。
リビニルアルコール水溶液 ６２部水
６６部比較例４ 実施例１のＡ液の代わりにＩ液を使用した以外はすべて
実施例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得た。
（１）工液調製
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ６部１０％４＋７ビニルアル
コール水溶液 ６部水
１０部比較例５ 実施例乙のＡ液の代りにＩ液を使用した以外は実施例６
と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得た。
ラン ６部１０％４＋７ビニルアル
コール水溶液 ６部水
１０部比較例５ 実施例乙のＡ液の代りにＩ液を使用した以外は実施例６
と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得た。
と記の実施例および比較例の各感熱記録材料を室温で３
日間放置後、それぞれを薄膜ラインヘッド塔載のプリン
ターでヘッド電力０．７ Ｗ Ｋ″′ｃ、ベタ印字を行
ない、その時め記鎌適性評価および発色濃度を測定した
。尚１発色ａ度はマクベス反射濃度計（ＲＤ−５１４）
により測定し、記録適性はスティッキング（ヘッドへの
貼付き）により評価した。次いでこのものから常法によ
り所定の供試片を作成し１発色部の耐水性、耐墳ピフイ
ルム性および耐油性を次の試験により測定した。その結
果を表に示す。この表から明らかなように各実施例にお
い”（は、それぞれ満足すべき結果を得たが、各比較例
では何らかの性質におい℃適切な結果が得られていない
。
日間放置後、それぞれを薄膜ラインヘッド塔載のプリン
ターでヘッド電力０．７ Ｗ Ｋ″′ｃ、ベタ印字を行
ない、その時め記鎌適性評価および発色濃度を測定した
。尚１発色ａ度はマクベス反射濃度計（ＲＤ−５１４）
により測定し、記録適性はスティッキング（ヘッドへの
貼付き）により評価した。次いでこのものから常法によ
り所定の供試片を作成し１発色部の耐水性、耐墳ピフイ
ルム性および耐油性を次の試験により測定した。その結
果を表に示す。この表から明らかなように各実施例にお
い”（は、それぞれ満足すべき結果を得たが、各比較例
では何らかの性質におい℃適切な結果が得られていない
。
＋１１ 耐水性試談：供試片を水中に２４時間（常温
下）浸漬後取出し、保ｇ！Ｉｊｊの溶 出状態、および乾燥後の残存Ｓ 度より評価する。
下）浸漬後取出し、保ｇ！Ｉｊｊの溶 出状態、および乾燥後の残存Ｓ 度より評価する。
（２） 耐塩ビフイルム性試験：供試片に軟質ポリ塩
化ビニルフィルムを重ね合わせ。
化ビニルフィルムを重ね合わせ。
２０℃におい１３００ Ｐ ／ｃｎｒ２の荷重下で２４
時間両者を接触さ せた場合の各残存濃度より評価 する。
時間両者を接触さ せた場合の各残存濃度より評価 する。
（３） 耐油性試験：供試片に綿実油を帛法により塗
布し、２０℃において、２４時 間放置後の各残存良度より評価 するＯ 表から明らかなように、実施例１〜５ＩＣおいては比較
例１〜４の場合に比較して耐水性、耐塩ビフイルム性、
耐油性ともすぐれた結果を得ることができた。
布し、２０℃において、２４時 間放置後の各残存良度より評価 するＯ 表から明らかなように、実施例１〜５ＩＣおいては比較
例１〜４の場合に比較して耐水性、耐塩ビフイルム性、
耐油性ともすぐれた結果を得ることができた。
（発明の効果〕
本発明の感熱記録材料は、水溶性萬分子化合物などによ
るオーバーコート層を何等設けることなく、すぐれた耐
水性、耐可塑剤性、耐油性を示すことを可能としたもの
であって、感熱記録材料における保存性を格段に高めた
ものである。その結果、とりわけ本質的な長期保存性が
要求される定期券１回数券、ラベル用紙又はプリンター
用紙などの、より広範な用途における使用可能性を拡大
するという効果を奏するものである。
るオーバーコート層を何等設けることなく、すぐれた耐
水性、耐可塑剤性、耐油性を示すことを可能としたもの
であって、感熱記録材料における保存性を格段に高めた
ものである。その結果、とりわけ本質的な長期保存性が
要求される定期券１回数券、ラベル用紙又はプリンター
用紙などの、より広範な用途における使用可能性を拡大
するという効果を奏するものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、発色性染料と顕色剤とを含有する感熱発色層を有す
る感熱記録材料において、発色性染料として、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされる２，２−ビス｛４−〔６′−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メチルスピロ〔
フタリド−３，９′−キサンテン〕−２′−イルアミノ
〕フエニル｝プロパンを使用し、かつ顕色剤として、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は任意の置換基であつて、ｍ及
びｎは０〜４の整数である。）及び式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿３及びＲ＿４は水素原子または水酸基を示
すが、Ｒ＿３及びＲ＿４が同時に、水素原子を示すこと
はなく、又、Ｒ＿５は水素原子、ハロゲン原子、低級ア
ルキル基、アルコキシル基、アリールオキシル基及びベ
ンジルオキシ基から成る群から選ばれた基を示す。）で
表わされるスルホニルジフェノール化合物の群から選択
された少くとも１種の化合物と没食子酸ステアリルとを
組み合わせて使用したことを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62044756A JPH062431B2 (ja) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62044756A JPH062431B2 (ja) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63209992A true JPS63209992A (ja) | 1988-08-31 |
| JPH062431B2 JPH062431B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=12700273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62044756A Expired - Lifetime JPH062431B2 (ja) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH062431B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0313385A (ja) * | 1989-06-13 | 1991-01-22 | Showa Denko Kk | 感熱記録材料 |
-
1987
- 1987-02-27 JP JP62044756A patent/JPH062431B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0313385A (ja) * | 1989-06-13 | 1991-01-22 | Showa Denko Kk | 感熱記録材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH062431B2 (ja) | 1994-01-12 |
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