【発明の詳細な説明】
本発明は光学特性に優れ室温附近においても延
伸白化しないポリプロピレン組成物に関する。
ポリプロピレンの透明化については、従来より
多数の提案がなされている。たとえば急冷結晶化
を行う方法や分岐の導入あるいはイオン基の導入
によつて金属錯体を形成させる方法などが広く利
用されているが、これらの方法はいずれも結晶形
態を小さくするか結晶形態をとらせないように凝
集を防ぐ結果、結晶化度の低下を招き、機械的強
度や剛性を損うという問題がある。また造核剤の
添加により結晶の成長を均一にならしめて、結晶
化度を低下することなく透明性を改善する方法が
提案されているが、公知の造核剤のほとんどは透
明性、剛性は改善されるものの耐衝撃性は低下す
る。このため透明性、剛性、耐衝撃性のバランス
のとれた新しい造核剤として、特公昭55−71732
号や特開昭54−149752号のようにジベンジリデン
ソルビトールまたはその核置換体の如き特殊な構
造のものが提案されている。しかし、これとても
延伸したり、シートを折り曲げたりした場合には
白化現象を生じ、製品としての価値を損うという
問題がある。本発明者らは、透明性に優れ、機械
的強度にも優れかつ延伸時や成形品の折り曲げ時
に白化の生じないポリプロピレンを得んものと鋭
意研究を重ねた結果、本発明に到達したものであ
る。
すなわち本発明は、２，６，10，15，19，23−
ヘキサメチルテトコサンを１ないし20重量％およ
びジメチルベンジリデンソルビトールを0.05ない
し１重量％配合してなることを特徴とするポリプ
ロピレン組成物である。
本発明に用いる２，６，10，15，19，23−ヘキ
サメチルテトコサンは、通称スクアランと呼ばれ
るもので、スクアレンをニツケル触媒により水素
添加して得られるものである。この原料となるス
クアレンは、深海産のサメ肝油中に含まれるもの
で、サメ肝油の不ケン化物を分別蒸留し、脱酸
し、更に金属ナトリウムの存在下に分別蒸留する
か、塩化フアルネシルまたは臭化フアルネシルを
金属マグネシウムの存在下縮合させるか、トラン
ス−ゲラニルアセトンにウイツチヒ反応を行つて
得られる。
本発明の一方の成分であるジメチルベンジリデ
ンソルビトールは、ジベンジリデンソルビトール
のベンゼン環にメチル基が置換したもので、化学
式
で表わされるものである。
本発明のポリプロピレン組成物を得るには、
２，６，10，15，19，23−ヘキサメチルテトコサ
ンを１ないし20重量％、好ましくは５ないし20重
量％、およびジメチルベンジリデンソルビトール
を0.05ないし１重量％、好ましくは0.1ないし0.5
重量％をポリプロピレンに配合する。たとえば
２，６，10，15，19，23−ヘキサメチルテトコサ
ンだけを配合しても、透明性、耐白化性の改善は
見られないし、ジメチルベンジリデンソルビトー
ルだけを配合しても耐白化性の改善は見られな
い。またスクアレンおよびジメチルベンジリデン
ソルビトール以外のジベンジリデンソルビトール
誘導体あるいはジベンジリデンソルビトールを用
いても同様である。また、２，６，10，15，19，
23−ヘキサメチルテトコサンの量が１重量％未満
であると、透明性および耐白化性の改善効果が不
充分であり、20重量％を越えると、組成物の剛性
が著しく低下し、成形品表面へのブリードアウト
現象が現われて表面べた付きが生じる。ジメチル
ベンジリデンソルビトールの量が0.05重量％未満
では、透明性、耐白化性の改善効果は不充分であ
り、１重量％を越えると透明性が逆に低下する。
本発明で用いるポリプロピレンは、プロピレン
の単独重合体のほかに、プロピレンと他のα−オ
レフイン、たとえばエチレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン等とのランダム
もしくはブロツク共重合体、あるいはこれらの混
合物、これらとエチレン・α−オレフイン重合体
との混合物といつた如何なるポリプロピレンでも
よい。
本発明において、ポリプロピレン、２，６，
10，15，19，23−ヘキサメチルテトコサンおよび
ジメチルベンジリデンソルビトールを配合するに
は、公知の種々の方法がとられ、たとえばＶ−ブ
レンダー、リボンブレンダー、ヘンシエルミキサ
ー、タンブラーブレンダーで混合する方法、ある
いは前記ブレンダーで混合後、押出機で造粒する
方法、単軸押出機、複軸押出機、ニーダー、バン
バリーミキサー等で溶融混練し、造粒あるいは粉
砕する方法等を用いることができる。
本発明のポリプロピレン組成物には、そのほか
公知の種々の配合剤、たとえば耐候安定剤、耐熱
安定剤、滑剤、スリツプ剤、帯電防止剤、防曇
剤、充填剤、顔料、染料等通常ポリプロピレンに
添加して使用される配合剤を本発明の目的を損わ
ない限り配合してもかまわない。
このようにして得られる本発明のポリプロピレ
ン組成物は、透明性、機械的強度に優れると共に
延伸時あるいは成形品の折り曲げ時に白化現象が
生じないので、押出成形、射出成形、ブロー成形
等各種成形法によつて商品価値の高い成形品を得
ることができる。
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り、これら
の例に何ら制約されるものではない。
実施例１〜５および比較例１〜７
メルトフローレート1.5ｇ／10min（ASTM Ｄ
1238、Ｌ）、密度0.91ｇ／cm3（ASTM Ｄ
1505）のポリプロピレンに、第１表に示す化合物
を配合し、20mmφ押出機にて造粒した。このペレ
ツトを用いてプレス成形機により温度200℃、時
間５分の条件下に厚さ１mmおよび２mmのシートを
成形した。結果を第１表に示す。
霞度（Haze）；１mm厚プレスシートを用いて、
ASTM Ｄ 1003に規定する方法で測定し
た。
アイゾツト衝撃度（IZ）；２mm厚プレスシートを
用いて、ASTM Ｄ 256に起定する方法で
測定した。
耐白化性；１mm厚プレスシートを、室温下（23
℃）で200％一軸延伸を施し、白化状態を目
視で判定した。
◎…まつたく白化せず、透明性良好
△…やや乳白色化するが、透明感有り
×…白化し、不透明
ブリードアウト性；１mm厚プレスシートを50℃の
オープン中に100時間放置後、シート表面の
粘着性増加具合を触感で判定した。
〇…変化なし
×…表面にオイル状の液体のブリ−ドアウト
が発生し、ぬめり感がある。
【表】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a polypropylene composition that has excellent optical properties and does not whiten upon stretching even near room temperature. Many proposals have been made to make polypropylene transparent. For example, methods of rapidly cooling crystallization and methods of forming metal complexes by introducing branches or ionic groups are widely used, but all of these methods either reduce the crystal form or change the crystal form. As a result of preventing agglomeration, there is a problem in that the degree of crystallinity decreases and mechanical strength and rigidity are impaired. In addition, a method has been proposed to improve transparency without reducing crystallinity by uniformizing crystal growth by adding a nucleating agent, but most of the known nucleating agents have poor transparency and rigidity. Although improved, impact resistance is reduced. Therefore, as a new nucleating agent with a good balance of transparency, rigidity, and impact resistance,
Special structures such as dibenzylidene sorbitol or its nuclear-substituted derivatives have been proposed, as in No. 149752/1983. However, if the sheet is stretched too much or the sheet is folded, a problem arises in that a whitening phenomenon occurs and the value of the product is lost. The present inventors have arrived at the present invention as a result of intensive research into a polypropylene that has excellent transparency, excellent mechanical strength, and does not whiten during stretching or folding of molded products. be. That is, the present invention provides 2,6,10,15,19,23-
This is a polypropylene composition characterized by containing 1 to 20% by weight of hexamethyltetocosane and 0.05 to 1% by weight of dimethylbenzylidene sorbitol. 2,6,10,15,19,23-hexamethyltetocosane used in the present invention is commonly called squalane, and is obtained by hydrogenating squalene using a nickel catalyst. Squalene, which is the raw material for this product, is contained in shark liver oil produced in the deep sea.The unsaponifiables of shark liver oil are fractionally distilled, deoxidized, and then fractionally distilled in the presence of metallic sodium, or falnesyl chloride or odor It can be obtained by condensing falnesyl chloride in the presence of magnesium metal or by subjecting trans-geranylacetone to the Witzig reaction. Dimethylbenzylidene sorbitol, one of the components of the present invention, is dibenzylidene sorbitol whose benzene ring is substituted with a methyl group, and has the chemical formula It is expressed as To obtain the polypropylene composition of the present invention,
1 to 20% by weight, preferably 5 to 20% by weight of 2,6,10,15,19,23-hexamethyltetocosane and 0.05 to 1% by weight, preferably 0.1 to 0.5% of dimethylbenzylidene sorbitol.
% by weight into polypropylene. For example, adding only 2,6,10,15,19,23-hexamethyltetocosane does not improve transparency or whitening resistance, and adding only dimethylbenzylidene sorbitol does not improve whitening resistance. No improvement seen. Further, the same effect can be obtained by using dibenzylidene sorbitol derivatives or dibenzylidene sorbitol other than squalene and dimethylbenzylidene sorbitol. Also, 2, 6, 10, 15, 19,
If the amount of 23-hexamethyltetocosane is less than 1% by weight, the effect of improving transparency and whitening resistance will be insufficient, and if it exceeds 20% by weight, the rigidity of the composition will decrease significantly and the molded product will deteriorate. A bleed-out phenomenon appears on the surface, resulting in surface stickiness. If the amount of dimethylbenzylidene sorbitol is less than 0.05% by weight, the effect of improving transparency and whitening resistance is insufficient, and if it exceeds 1% by weight, the transparency will decrease. In addition to propylene homopolymers, the polypropylene used in the present invention includes propylene and other α-olefins, such as ethylene, 1-butene, 1-
Random or block copolymers with pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, etc., or mixtures thereof, mixtures of these with ethylene/α-olefin polymers, and Any polypropylene may be used. In the present invention, polypropylene, 2,6,
Various known methods can be used to blend 10,15,19,23-hexamethyltetocosane and dimethylbenzylidene sorbitol, such as mixing in a V-blender, ribbon blender, Henschel mixer, or tumbler blender; Alternatively, a method of mixing in the blender and then granulating with an extruder, or a method of melt-kneading with a single-screw extruder, multi-screw extruder, kneader, Banbury mixer, etc., followed by granulation or pulverization can be used. The polypropylene composition of the present invention may contain various other known compounding agents such as weathering stabilizers, heat stabilizers, lubricants, slip agents, antistatic agents, antifogging agents, fillers, pigments, dyes, etc. that are usually added to polypropylene. It is permissible to add compounding agents used as such, as long as they do not impair the purpose of the present invention. The polypropylene composition of the present invention obtained in this way has excellent transparency and mechanical strength, and does not cause whitening during stretching or bending of the molded product, so it can be molded using various molding methods such as extrusion molding, injection molding, and blow molding. By this method, molded products with high commercial value can be obtained. EXAMPLES Next, the present invention will be explained in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples in any way unless it goes beyond the gist thereof. Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 7 Melt flow rate 1.5g/10min (ASTM D
1238, L), density 0.91g/ cm3 (ASTM D
The compounds shown in Table 1 were blended into polypropylene (1505) and granulated using a 20 mmφ extruder. The pellets were molded into sheets with a thickness of 1 mm and 2 mm using a press molding machine at a temperature of 200° C. for 5 minutes. The results are shown in Table 1. Haze: Using a 1mm thick press sheet,
Measured by the method specified in ASTM D 1003. Izod impact strength (IZ): Measured by a method based on ASTM D 256 using a 2 mm thick press sheet. Whitening resistance: 1 mm thick press sheet at room temperature (23
℃) to 200% uniaxial stretching, and the whitening state was visually determined. ◎…No whitening, good transparency △…Slightly milky white, but transparent ×…Whitening, opaque bleed-out property; After leaving a 1 mm thick press sheet in an open air at 50°C for 100 hours, the sheet surface The degree of increase in stickiness was determined by touch. 〇...No change ×...Oil-like liquid bleeds out on the surface, giving it a slimy feel. 【table】