JPH03139639A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、インターイメージ効果が向上し、鮮鋭度およ
び粒状性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関す
るものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、アゾメチン等の色
素ができ、色画像が形成されることは知られている。

これらのカプラーから生成する各色素は、理想的な分光
吸収スペクトルではなく、特にマゼンタおよびシアン色
素は、吸収スペクトルがブロードであったり、短波長領
域に副吸収をもっており、カラー写真感材の色再現上好
ましくない。

特に、短波長領域の副吸収は、彩度の低下を招く傾向が
ある。これを改良する一手段として、インターイメージ
効果を発揮させることにより、顕著に改良することがで
きる。

インターイメージ効果については、例えば、ノ＼ンソン
（Ｈａｎｓｏｎ）他著、“ジャーナル・オブ・ジオプテ
ィカル・ソザエテイ・オブ・アメリカ（Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　ｔｈｅ　０ｐｔｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏ
ｆ　Ａｍｅｒｉｃａ）”に記載されている。

米国特許第３，５３６，４８６　月には、拡散性の４−
チアゾリン−２−千オンを、露光したカラー反転写真要
素に導入することにより、また、米国特許第３．５３６
，４８７号には、拡散性の４−チアゾリン−２チオンを
未露光のカラー反転写真要素に導入して、好ましいイン
ターイメージ効果を得る方法が記載されζいる。

さらに、米国特許第４，０８２，５５３号には、現像中
に沃素イオンの移動が可能な層配置のカラー反転感光材
料において、その内の一層に潜像形成性ハロ沃化銀粒子
を含み、他の一層に潜像形成性のハロゲン化銀粒子と、
像露光とは無関係に現像しう・るように表面をカプラー
だハロゲン化銀粒子とを含むことにより、良好なインタ
ーイメージ効果を得る方法が記載さねている。

また、特開昭６２−１７１７５５号はカラー及び白黒写
真感光材料を現像してハロゲン化銀を銀に還元する際、
２−メルカプト−５−置換−チアジアゾール化合物を感
光材料中に存在させることにより、著しいインターイメ
ージ効果、鮮鋭度および粒状性の向上が現われることを
開示している。

しかしながら、上記の方法では、インターイメージ効果
が不十分であったり、コロイド状銀含有層の使用、カブ
ラセたハロゲン化銀粒子の導入等は、カラー反転感光材
料において、発色濃度の低下を招くという大きな欠点を
有している。

（発明の目的） 本発明の目的は、第一に、他の写真特性を損うことなく
、しかも現像液組成の変動による写真性能の変動が少な
く、大きなインターイメージ効果を有する多層カラー写
真感光材料を提供することである。

本発明の目的の第二は、現像液組成の変動による写真性
能の変動が少なく、鮮鋭度に優れたノλロゲン化銀写真
感光材料を提供することである。

本発明の目的の第三は、高鮮鋭度でかつ粒状性のよい黒
白ハロゲン化銀感光材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、支持体から最も遠くに位置す
る感光性ハロゲン化銀乳剤層のさらに支持体から遠い位
置に、１層以上からなる補助層を有するハロゲン化銀写
真感光材料において、上記ハロゲン化銀写真感光＋Ａ料
の前記補助層以外の少なくとも１層の親水性コロイド層
に少なくとも１種の下記式（Ｔ）で表わされる化合物を
含有し、更に上記補助層の少なくとも１層に、実質的に
非感光性のハロゲン化銀乳剤又は粒子内部もしくは表面
をかぶらされたハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。

以下、本発明の詳細な説明する。

一般式（１） （Ｒ’−Ｃ−Ｒ“）ｐ 式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム
基、またはアルカリ条件下で解裂する基を表わす。Ａｒ
は芳香族連結基を表わし、Ｒ′、Ｒ“は各々水素原子、
アルキル基を表わす。

Ｘは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選ば
れる原子を有する２価の連結基を表わし、Ａはアルキレ
ン基、アルケニレン基、またはアラルキレン基を表わし
、Ｂはアミノ基、アンモニウム基または含窒素へテロ環
を表わす。ｐは０〜３を表わし、ｑＪ及びｍは０または
１を表わし、ｎは１または２を表わす。

なお、Ａは直鎖状であっても分岐状であってもよい。ま
たＢがアミノ基の場合は置換されたアミノ基であっても
よい。

さらに一般式ＣＩ）について詳述する。

Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えばナトリウム及
びカリウム）、アンモニウム基（例えば、トリメチルア
ンモニウム及びジメチルヘンシルアンモニウム）、アル
カリ条件下でＭ＝Ｈまたはアルカリ金属原子となりうる
基（例えば、アセチル、シアノエチル及びメタンスルホ
ニルエチル）を表わす。

計は芳香族連結基（例えばフェニレン及びナフチレン）
を表わし、Ｒ’　、Ｒ“は各々水素原子、アルキル基（
例えばメチル及びエチル）を表わす。

Ｘは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選ば
れる原子を存する２価の連結基を表わすが、２価の連結
基としては例えば、−Ｓ−−０−００００ ＩＩ　　　　ＩＩ　　　ＩＩ　　　　　　ｌｌＮ−−Ｇ
Ｏ−１−〇Ｃ−１−Ｃ−Ｎ−−Ｎ−Ｃ−−５０，２ＮＲ
＋　　　　　　　　　　　　　Ｌ　　　　Ｒｉ　　　　
　　　　Ｒ４ＯＳ　　・　　　　Ｏ ＩＩ　　　　　　ＩＩ　　　　　　１１Ｎ−ＳＯｚ−−
Ｎ−Ｃ−Ｎ−−Ｎ−Ｃ−Ｎ−−Ｎ−ＣＯ−１−ＳＯ２Ｒ
ｓ　　　　　　Ｒｂ　　Ｒ７Ｒｓ　　Ｒｑ　　　Ｒｒｎ
ｏ　　　　０　　　０ ＩＩ　　　　ＩＩ　　　　１１ Ｃ−−５Ｏ−１−ＯＳ−等があげられる。

１１１ ０ これらの連結基はＡｒとの間に直鎖または分岐のアルキ
レン基（例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチ
レン、ヘキシレン及び１−メチルエチレン）を介して結
合されていてもよい。

Ｒ＋、　Ｒｚ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ９、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、
Ｒ７およびＲＩＯは水素原子、それぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル
及びｎ−ブチル）置換もしくは無置換のアリ−／１４（
例えば、フェニル及び２−メチルフェニル）、置換もし
くは無置換のアルケニル基（例えば、プロペニル及び１
−メチルビニル）、または置換もしくは無置換のアラル
キル基（例えば、ベンジル及びフェネチル）を表わす。

Ａは、直鎖または分岐のアルキレン基（例えば、メチレ
ン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン及び
１−メチルエチレン）、直鎖または分岐のアルケニレン
基（例えば、ビニレン及び１メチルビニレン）、または
直鎖または分岐のアラルキレン基（例えば、ベンジリデ
ン）を表わす。

Ａで表わされる上記の基はＸとＡとの任意の組合ゼで更
に置換されていてもよい。

Ｂは置換もしくは無置換のアミノ基（塩の形も含み、例
えばアミノ、アミノ基の塩酸塩、メチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、ジメチルアミノ基の塩酸塩、ジエチルアミノ
、ジブチルアミノ、ジプロピルアミノ及びＮ−ジメチル
アミノエチル−Ｎメチルアミノ）、アンモニウム基（例
えばトリメチルアンモニウム）または含窒素へテロ環（
例えば１−モルホリノ、１−ピペリジノ、２−ピリジル
、４−ピリジル、１−イミダゾリル、２−イミダゾリル
及び１−ピラゾリル）を表わす。

また式（Ｉｌｌのベンゼン環は＋（Ｘ）ｍｌ八へＢ）。

以外にさらに、ニド四基、ハロゲン原子（例えば塩素及
び臭素）、シアノ基、それぞれ置換もしくは無置換のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ｔ−ブ
チル、メトキシエチル、メチルチオエチル、メチルチオ
メチル、メトキシエトキシエチル、トリメチルアンモニ
オエチル及びシアノエチル）、アリール基（例えばフェ
ニル、４メタンスルホンアミドフエニル、４−メチルフ
ェニル、３−メトキシフェニル、３．４−ジクロルフェ
ニル及びナフチル）、アルケニル基（例えばアリル）、
アラルキル基（例えばヘンシル、４メチルヘンシル、フ
ェネチル及び４−メトキシヘンシル）、アルコキシ基（
例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ及びメチ
ルチオエトキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキ
シ及び４−メトキシフェノキシ）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、メチルチ
オエチル及びメトキシエチルチオ）、アリールチオ基（
例えばフェニルチオ）、スルホニル基（例えばメタンス
ルホニル、エタンスルホニル、ｐ−）ルエンスルホニル
及びメトキシエチルスルホニル）、カルバモイル基（例
えば無置換カルバモイル、メチルカルバモイル、メトキ
シエチルカルバモイル、メチルチオエチルカルバモイル
及びフェニルカルバモイシレ）、スルファモイル基（例
えば無置換スルファモイル、メチルカルバモイル及びフ
ェニルスルファモイル）、カルボンアミド基（例えばア
セトアミド、ヘンズアミド及びメトキシプロピオンアミ
ド）スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド及びＰ−）ルエンスルホンアミ
ド）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ及びベン
ゾイルオキシ）、スルホニルオキシ基（例えばメタンス
ルホニルオキシ）、ウレイド基（例えば無置換のウレイ
ド、メチルウレイド、エチルウレイド、メトキシエチル
ウレイド、メチルチオエチルウレイド及びフェニルウレ
イド）、チオウレイド基（例えば無置換のチオウレイド
、メチルチオウレイド及びメトキシエチルチオウレイド
）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル及び４−メ
トキシヘンジイル）、オキシカルボニルアミノ基（例え
ばメトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボ１ ニルアミノ及び２−エチルへキシルオキシカルボニルア
ミノ）、ヒドロキシル基などで置換されていてもよい。

式（１）において好ましくはＸが−Ｓ−１−ＣＯＯ：、
１ ＣＯＮ−−ＮＣＯ−−３Ｏ□Ｎ−１−ＮＳＯ２−１−Ｎ
ＣＮ−，１＝１ Ｒ２Ｒ３Ｒａ　　Ｒｓ　　　　１７　ｂ　Ｒ１１および
Ａがアルキレン基の場合である。

更に好ましくはＢが置換または無置換のアミノ基または
その塩の場合である。

本発明の式〔Ｉ〕で表わされる化合物は、沃素イオンと
の相互作用によりハロゲン化銀の現像抑制が大きくなる
事が本発明者らの研究により見い出された。

インターイメージ効果を受は葛層（以降、受容層と称す
）又はそれに隣接する中間層中に、一般式〔１〕で表わ
される化合物の内掛なくとも１種を含有させると、イン
ターイメージ効果を与える層（以降、付与層と称す）が
現像されることにより一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物
が放出され、２ さらに受容層へ拡散してきた沃素イオンと、一般式〔Ｉ
〕で表わされる化合物との相互作用により、受容層の現
像抑制が非常に大きくなる。このような現像抑制は層間
で相互に行なわれる。従って、それぞれの層は付与層で
あり、受容層でもあるといえる。例えば、赤感性乳剤層
は他層が現像されることにより放出される沃素イオンに
よって現像抑制が大きくなるので受容層といえる。又、
同時に赤感性乳剤層が現像されることにより、この層か
ら放出された沃素イオンが他層に拡散し、他層の現像抑
制を大きくするので付与層であるともいえる。

付与層が露光され現像される場合と露光されない場合の
受容層の現像抑制の差が大きい程インターイメージ効果
が大きいといえるが、本発明者らは、一般式ＣＩ）で表
わされる化合物は、そのインターイメージ効果を非常に
大きくする事を見い出した。

しかし、本発明の一般式（Ｊ）で表わされる化合物は、
沃素イオンとの相互作用が大きいために、現像液中の沃
素イオン濃度の変動で、インターイメージ効果が大きく
変動し、その結果写真性能が大きく変動する欠点を有し
ていた。

そこで本発明の支持体側から最も外側に位置する感光性
ハロゲン化銀乳剤層のさらに外側に、１層以上からなる
実質的に画像形成に寄与しない補助層（保護層）を持ち
、該補助層の少なくとも１層に実質的に非感光性ハロゲ
ン化銀乳剤すなわち感光性ハロゲン化銀乳剤と感度がｌ
ｏｇ　Ｅ単位で１．５以上低感度のもの又は粒子内部も
しくは表面をかぶらされたハロゲン化銀乳剤を含有させ
る事で、現像処理時、現像液中の沃素イオンが上記ハロ
ゲン化銀乳剤に捕獲され、現像液中の沃素イオン濃度が
変動しても、インターイメージ効果が変動する事がなく
、安定した写真性能が得られる。

非感光性ハロゲン化銀乳剤は、好ましくは未後熟乳剤で
ある。　異なったハロゲン化銀乳剤層の間でおこるイン
ターイメージ効果と同時に、層内での現像量差でおこる
いわゆるエツジ効果についても、本発明は、たとえ現像
液中の沃素イオン濃度の変動があっても変動する事のな
い安定した大きなエツジ効果を発現する。本発明の一般
式〔Ｉ〕で表わされる化合物を含有する本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料では、露光量が多い部分と、少ない
部分のエツジ部において、現像時に、露光量が多い部分
から沃素イオンが放出され露光量の少ない部分へ拡散す
る。この沃素イオンと一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物
の相互作用により、ハロゲン化銀乳剤の現像が大きく抑
制されエツジが強調される。しかし、この大きなエツジ
効果も現像液中の沃素イオン濃度の変化により変動する
が、本発明の上記補助層に、未後熟乳剤あるいは、露光
と無関係に現像し得る様に粒子内部又は表面をかぶらさ
れたハロゲン化銀乳剤を含有させる事で、現像液中の沃
素イオン濃度の変化によるエツジ効果の変動も殆んど無
くなる。

現像液中の沃素イオン濃度の捕獲の程度は、上記ハロゲ
ン化銀乳剤の量、粒子サイズ、ハロゲン組成、非感光性
か、かぶらされているか否か、又、内部かぶらせ乳剤の
場合の外部殻の厚みにより異５ なり、現像液組成、現像時間等に応じて最も好ましく調
節することができる。

この上記補助層に含有されるハロゲン化銀乳剤量は０．
０１ｇ〜Ｉｇ／ボが好ましく　、０．０３ｇ〜０．５ｇ
／ボが特に好ましい。

この上記補助層に含有されるハロゲン化銀乳剤の粒子サ
イズは、０．０３〜０．５層Ｍが好ましく　０．０５〜
０．３廂が特に好ましい。

該ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでも良いが、沃化銀の含有
量は３モル％以下が好ましく、１．５モル％以下が特に
好ましい。

該ハロゲン化銀の粒子形は、立方体、１４面体、八面体
、球状、平板状のいずれでもよく、単分散性でも多分散
性でもいずれでもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の
重量又は粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４
０％以内の粒子径を有する）である事が望ましい。

黒白写真感光材料の場合は、未後熟乳剤である事が望ま
しく、カラー写真感光材料の場合は、未６ 後熟乳剤又粒子表面もしくは内部をかぶらされた乳剤を
使うことができる。

未後熟乳剤は、粒子形成後、後熟しない事で調製される
。

粒子表面もしくは内部をかぶらされたハロゲン化銀乳剤
とは、写真感光材料の未露光部、露光部を問わず一様に
現像が可能となるハロゲン化銀乳剤の事をいう。

ここで適用する粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀乳剤
は、表面がかふらされたハロゲン化銀の内部核と、その
表面を被覆するハロゲン化銀の外部殻からなるコアシェ
ル型ハロゲン化銀粒子からなる乳剤である。

表面をかふらせたハロゲン化銀乳剤は、表面潜像を形成
できる乳剤を、ｐｌ＋及びｐＡｇの適当な条件で還元剤
や金塩を添加する方法、あるいは低ｐＡｇ下で加熱する
方法、または、−様な露光を与える方法などによって調
製できる。還元剤としては、塩化第１スズ、ヒドラジン
系化合物、エタノールアミン、二酸化チオ尿素などを用
いることができ内部をかぶらされたハロゲン化銀粒子は
、上記表面をかぶらされたハロゲン化銀粒子の表面にハ
ロゲン化銀を沈積させて外部殻を形成させることによっ
て調製される。

シェルの厚みは、上記表面をかぶらされたハロゲン化銀
粒子の粒子サイズに対して、沈積させるシェル部のハロ
ゲン化銀の量で調節することができる。

補助層にハロゲン化銀を含有させることによる銀含有量
の増加は、定着、漂白処理過程で脱銀効率が悪くなる原
因となる。しかし本発明の一般式ＣＩ）で表わされる化
合物は驚くべきことに著しい脱銀良化効果があり、ハロ
ゲン化銀を含有する補助層を付与しても全く影響はない
。

以下に一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の代表的化合物
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

９ ５゜ ’−Ｊ ＣＨｚｃＨ＋＋ｃＨｚＮＩｌ□ 本発明で用いられる一般式ＣＩ）で示され化合物はベリ
ヒテ・デア・ドイッヂエン・ヘミッシェン・ゲゼルシャ
フト（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ　ｄｅｒ　Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ　Ｇｅ５ｅｌｌｓｃｈｆａｔ）　
２８　７７　（１８９５）、特開昭５０−３７４３６号
、同５１−３２３１号、米国特許３，２９５，９７６号
、米国特許３，３７６．３１０号に示した代表的な合成
例に準じて合成することができる。

本発明は、カラー写真感光材料の外ハロゲン化銀乳剤層
が２層以上からなる黒白写真感光材料においても使用で
き、所期の目的を達しうる。

３ ４ 例えば、黒白写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤
層が１、一般にハロゲン化銀乳剤の粒子サイズが大きい
高感度層と、一般にハロゲン化銀乳剤の粒子サイズが小
さい低感度層の２層の構成になっている場合、低感度層
が現像される高露光量域においては、高感度層も現像さ
れる。この隙、本発明の式〔Ｉ〕で示される化合物を高
感度ハロゲン化銀乳剤層又は、低感度ハロゲン化銀乳剤
層、あるいはその両方に含有させることができる。

本発明の感光材料では、異なったハロゲン化銀乳剤層の
間でおこるインターイメージ効果と同時に、層内での現
像抑制効果がおこる。後者は、この現像抑制効果が個々
のハロゲン化銀乳剤層の高露光部と低露光部のエツジで
発現することによるものである（エツジ効果）。

本発明で言う親水性コロイド層とは感光性ハロゲン化銀
乳剤層及びこれと水透過性の関係にある、親水性バイン
ダー含有層（例えば中間層、アンチハレーション層、イ
エローフィルター層、補助層等）を言う。

本発明の一般式〔同で表わされる化合物を多層カラー写
真感光材料に用いる場合は、ハロゲン化銀乳剤層、ある
いばその乳剤層に隣接するイエローフィルター層、アン
チハレーション層、中間層、もしくは保護層等の少なく
とも一層に含有させるが、ハロゲン化銀乳剤層もしくは
アンチハレーション層に含有させることが最も好ましい
。

また、本発明を黒白写真感光＋Ａ　Ｉ４に適用する場合
には、一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物を、ハロゲン化
銀乳剤層および／または保護層に含有させる。

−Ｃ式〔同で表わされる本発明の化合物は、適用するハ
ロゲン化銀写真感光材料の性質、目的、あるいは現像処
理方法により異なるが、一般に同一層または隣接層に存
在するハロゲン化銀１モルに対し、１０伺〜１０−Ｓモ
ルであり、好ましくは、３ＸＩＯ−２〜３Ｘ１０−’モ
ルである。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物を感光材料中
に導入するには、水、メタノール、エタノール、プロパ
ツール、あるいはフッ素化アルコ−ル等の写真感光材料
において通常用いられる溶剤に溶解した後、親水性コロ
イドに添加する。ハロゲン化銀乳剤層に含有させる場合
には、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成時、物理熟成時、化
学増感直前、化学増感中、化学増悪後、もしくは塗布液
調製時のいずれでもよく、目的に応じて選択される。

本発明を適用する感光材料は、例えば、カラネガフィル
ム、カラー反転フィルム（内型および外型）、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルム、カラー反転ペーパー、カ
ラー拡散転写プロセス、グイ・トランスファープロセス
等のカラー写真感光材料、および黒白ネガフィルム、黒
白印画紙、レントゲンフィルム、リスフィルム等の黒白
写真感光材料のいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近憤の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとすく平均
で表わす。）は特に問わないが３徂以下が好ましい。

粒子サイズは挟くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、ゲラフキデス（Ｐ
、ＧＩａｆｋｉｄｅｓ）著、“シミー−ｘ−フィシ−’
）・フォトグラフィーク（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１
ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ。

ｇｒａｐｈ　１ｑｕｅ）”、ボール・モンテル（Ｐａｕ
ｌ　Ｍｏｎｎｔｅｌ）社刊（１９６７）、Ｇ、Ｆ、ダフ
ィン（Ｇ、　ｆ　、　Ｄｕｆ　ｆ　ｉｎ）著、゛フォト
グラフィック・エマルジョン・ケミストリー７ （Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ）”、フォーカル・プレス（Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒｅｓｓ）社刊（１９６６）　、Ｖ、Ｌ。

ツェリクマン（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌ　ｉｋｍａｎ）他著、“
′メーキング・アンド・コーティング・フォトグラフィ
ック゛エマルジョン（Ｍａｒｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ
）　”フォーカル・プレス社刊（１９６４）などに記載
された方法を用いて調製することができる。即ち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、又可溶
性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、
片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれ
を用いてもよい。

本発明は、支持体」二に少なくとも２つの異なる分光感
度を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然
色写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性
乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する
。これらの層の順序は必要に応して任意に選べる。赤感
性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼ
ンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプ
ラーＢ −をそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる
組合せをとることもできる。例えばマゼンタカプラーと
して、５−ピラゾロンカプラー、ビラゾロヘンズイミダ
ゾールカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、ビラ
ヅロイミダゾールカプラー、ビラヅロピラゾールカプラ
ー、ピラゾロトリアゾールカプラー、ピラゾロテトラゾ
ールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖
アシルアセＩ・二］・リルカプラー等があり、イエロー
カプラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例えば
ヘンジイルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリ
ド類）、等があり、シアンカプラーとして、ナフトール
カプラー、及びフェノールカプラー等がある。これらの
カプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有す
る非拡散性のもの、またはポリマー化されたものが望ま
しい。

カプラーは、銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性
のどちらでもよい。又、色補正の効果をもつカラードカ
プラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出す
るカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい
。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カンプリング化合物を含んでもよい。ＤＩＲカプラー以
外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合物を感
光材料中に含んでもよい。

本発明の写真感光材料に用いることのできるカプラー及
び上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足
するために同一層に二種類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異なった２層以上に添加することも
、もちろん差支えない。

本発明における写真乳剤から成る層の写真処理には、例
えばリサーチ・ディスクロージャ−１７６号第２８〜３
０頁に記載されているような公知の方法及び公知の処理
液のいずれをも適用することができる。処理温度ば通常
、１８°Ｃから５０゛ｃの間に選ばれるが、１８°Ｃよ
り低い温度または５０°Ｃをこえる温度としてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料が、黒白感光材料の
場合は、黒白現像・定着工程が、カラー感光材料の場合
は、発色現像・漂白・定着工程が、カラー反転感光材料
の場合は黒白現像・反転・発色現像・漂白・定着工程が
、それぞれ行なわれる。

本発明に用いる第１現像液には、知られている現像主薬
を用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキ
シヘンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾ
リドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリドン）
、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミ
ノフェノール）、１−フェニル−３−ビラゾリン類、ア
スコルビン酸、及び米国特許第４，０６７．８７２号に
記載の１．２．３．４−テトラヒドロキノリン環とイン
トレン環とが縮合したような複素環化合物などを、単独
もしくは組合せて用いることができる。

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤（例
えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、
アルカリ剤（例えば、水１ 酸化物、炭酸塩）、溶解助剤（例えば、ポリエチレング
リコール類、これらのエステル）　、ｐｌ＋調整剤（例
えば、酢酸の如き有機酸）、増感剤（例えば、四級アン
モニウム塩）、現像促進剤、界面活性剤、色調剤、消泡
剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有させることができる
。

本発明に用いる第１現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す。こ
の亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤として
は、具体的にはＫＳＣＮ、Ｎａ５ＣＮ　、、に２ＳＯ３
、Ｎａ２ＳＯ３、Ｋ２Ｓ２Ｏ５、ＮａｚＳｚＯｓ、ＬＳ
ｚＯｓ、ＮａｚＳｚＯ：＋などを挙げることができる。

この様にして調製された現像液のｐＨ値は所望の濃度と
コントラストを与えるに充分な程度に選択されるが、約
８．５〜約１１．５の範囲にあることが望ましい。

かかる第１現像液を用いて増感処理を行なうには通常、
標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行なえばよい。

このとき処理温度を上げれば、増２ 惑処理のための延長時間を短縮することができる。

反転工程に用いられるカブラセ浴には公知のカブラセ剤
を含むことができる。このカブラセ浴（反転浴）のｐＨ
は、酸性側からアルカリ性側まで広い範囲に亘っており
、ｐＨ２〜１２、好ましくは２．５〜１０、特に好まし
くは３〜９の範囲である。

本発明に用いる発色現像液としては、通常の芳香族第一
アミン現像主薬を含有する一般的な発色現像液を使用で
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。

漂白または漂白定着液には、米国特許３，０４２，５２
０号明細書、同３，２４１，９６６号明細書、特公昭４
５−８５０６号公報、特公昭４５−８８３６号公報、米
国特許第３．８９３．８５８号、西独特許筒１，２９０
．８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭５３−３
２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−３７４１
．８号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号
、同５３７２６２３号、同５３−６５７３２号、リサー
チ・ディスクロージャＮＯ，１７１２９号＜　１９７８
年７月）などに記載の漂白促進剤をはしめ、種々の添加
剤を加えることもできる。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈殿防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流浴が必
要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐ
Ｈを調整する（例えばｐｌ＋３〜９）ための各種の緩衝
剤、ポルマリンなどのアルデヒド、その他、必要に応し
てキレート剤（無配リン酸、アミノポリカルボン酸、有
機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスポン酸、ホ
スホノカルボン酸など）、殺菌剤（ヘンジイソチアゾリ
ノン、イソチアゾロン、４−チアヅリンヘンズイミダヅ
ール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド、ヘ
ンシトリアゾールなど）、界面活性剤、蛍光増白剤、硬
膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もしくは
異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀については
銀のｇｉｒｄ単位で表した量を、またカプラ、添加量お
よびゼラチンについてはｇ／ｒｒｒ単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。

５ 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ゼラチン ｘＭ Ｖ−３ Ｖ−４ Ｖ−５ ｏｌｖ−２ 第２層（中間Ｎ） ゼラチン Ｖ−３ Ｖ−４ Ｖ−５ ｘＦ−１ ｏｌｖ−２ 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　２モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．３Ｉｒｍ、球相当径の変動係数２９％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量・・
・０．４ ・・・０．２ ・・・１．３ ・・・０．０６ ・・・０．０３ −・・０．０６ ・・・０．０７ ・・・０．０８ ・・・１．５ ・・・０．０３ ・・０．０６ ・・・０．０７ ・・・０．００４ ・・・０．０９ ６ゼ ラチン ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＣ−３ ｘＣ−４ ｘＣ−７ Ｓｏｌ’ｖ−１ ｏｌｖ−３ 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　５モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．７Ｊ１ｍ、球相当径の変動係数２５％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４）塗布銀量・・・０
．７ ・・・０．５ ・・・ＩＸＩＯ−’ ・・・３　Ｘ　１０−　’ ・・・ＩＸＩＯ−５ ・・・０．２４ ・・・０．２４ ・・・０．６ ・・・　１．ＯＸｌｏ−’ ・・・　３．ＯＸｌｏ−’ ・・・　１　　×１０弓 ・・・０．０６ ・・・０．０６ ・・・０．０４ ・・・０．０４ ・・・０．０８ ゼラチン ｘＳ−Ｉ ＥχＳ−２ ｘＳ−３ ｘＣ−３ ｘＣ−４ ＥχＣ−７・・・０．０４ ＥｘＣ−２・・・０．０７ Ｓｏｌｖ−］　　　　　　　　　　　　　　　　・・・
０．１２Ｓ　ｏ　　ｌ　　ｖ−３−０，２４ 第５Ｎ（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（八ｇ１１０モル％、内部筒＾ｇｒ型、球
相当径０．８ρ、球相当径の変動係数１６％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比１．３）塗布銀量・・・１
．０ ・・・１．０ ・・・ｌＸｌ０−’ ・・・３Ｘ１０−’ ・・・ｌＸｌ０−５ ・・・０．０３ ・・・０．０５ ・・・０．１ ・・・０．０５ ・・・０．１５ ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＣ−２ ｘＣ−５ ｘＣ−６ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ 第６層（中間層） ゼラチン ・・・１．０ Ｃｐｄ−１・・・０．０３ Ｃｐｄ−３・・・０．２５ Ｓ　ｏ　　ｌ　　ｖ　−１−０，０５ Ｃｐｄ−４・・・１．２０ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　２モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．３−１球相当径の変動係数２８％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量・・・０
．３０ ・・・１．０ ・・・５ＸＩＯ−’ ・・・０．３Ｘ１０−’ ・・・２Ｘ１０−’ ・・・０．２ ・・・０．０３ ・・・０．０３ ・・・０．０１ ・・・０，２ ゼラチン ＥχＳ−４ ｘＳ−６ ｘＳ−５ ＥｘＹ−９ ＥｘＹ　−１４ ＥｘＹ−８ Ｃｐｄ−５ ｏｌｖ−１ 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４モル％、内部高Ａｇｌ型、９ 球相当径０．６ＪＩｍ、球相当径の変動係数３８％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４）塗布銀量・・・
０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ
−７・・・５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・２　Ｘ　１０−　’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６・０．３Ｘ　１０ ＥｘＭ−９・・・０．２５ Ｅ　ｘ　Ｍ−８・０．０３ ＥｘＭ−１０・・・０．０１５ Ｅ　ｘ　Ｙ−１４−＝０．０Ｉ Ｃｐｄ−５・・・０．０１ Ｓｏｌｖ−１−０，２ 第９層（第３緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　６モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．ＯＩＩｍ、球相当径の変動係数８０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．２）塗布銀量・・
・０．８５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．ＯＥ　ｘ
　Ｓ−７−３，５Ｘ１０−’ ０ ｘＳ−８ ＥｘＹ−１１ ＥｘＹ−１２ ＥｘＹ−１３ ＥｘＹ−８ ＥｘＹ−１５ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第１０層（イエロ ゼラチン 黄色コロイ Ｃｐｄ−２ Ｓ’ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第１１層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４モル％、内部高１１ｇＴ型、
球相当径０．５ＩＩｍ、球相当径の変動係数１５％、８
面体粒子）　　　　　塗布銀量・・・０．４ゼラチン　
　　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−９・・・
２Ｘ１０−’ ＥｘＹ　−１６・・・０．９ ・・・１．４Ｘ１０−’ ・・・０．０２ ・・・０．０１ ・・・０．０１ ・・・０．０２ ・・・０．０１ ・・・０．１０ ・・・０．０５ ・・・１．２ ・・・０．０８ ・・・０．１ ・・・０．２ ・・・０．１ フィルター層） ド銀 ＥｘＹ−１４・・・０．０７ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−］　　　　　　　　　　　　　　−
００，３１１２層第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１０モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径１．３庫、球相当径の変動係数２５％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５）塗布銀量・・・
０．５ ・・・０．６ ・・・ｌＸｌ０−’ ・・・０．１２ ・・・０．０４ ゼラチン ｘＳ−９ ＥｘＹ　−１６ Ｓｏｌｖ−１ 第１３層（第１保護層） ゼラチン ＵＶ−１ ｌ−２ Ｓｏｌｖ−３ 第１４層（第２保護層） ゼラチン ・・・０．８ ・・・０．１ ・・・０．２ ・・・０．０１ ・・・０．９ ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５ＪＭ） ・・・０．２ ■１ ・・・０．４ ３ Ｓｏｌｖ−１ニ リン酸トリクレジル Ｓｏｌシー２： ５ｏｌｖ−３： フタル酸ジブチル フタル酸ビス （２−エチルヘキシル） ＥｘＭ−８： 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料１０
１とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

ＵＶ−１：　　　　　　　　　　　Ｃ）１３　　　　Ｃ
１ｈ−（ｃＨ２−Ｃ）−Ｙ−（ＣＨ２−Ｃ）−ｉ−ＵＶ
−２： ＵＶ−４： ４ ＥｘＦ−１： ２Ｈ５ ＣＪｓＯ５Ｏ＋Ｏ ｚＨｓ ＥｘＣ−２： ０１（ ＥＸＣ−３： （ｎ）ＣａＨｑ ＥｘＣ−４： ＥχＹ−１４： ＣＨ３ ＣＨｌ ＣＨ３ ７ Ｅｘ台−９＝ ＣＩ。

ＯＯＣＪｑ ＥｘＭ−１０： ［１ｘＣ−５： ＣＨ。

Ｃ（ＣＨｓ）ｓ ＥｘＣ−６： ＣＨ ＯＣＨｚＣＨｚＳＯ７ＣＩ。

ＥｘＣ−７： ８ ＥｘＭ４１： ＥｘＭ−１２： ＥｘＭ−１３： ＥｘＹ−１６： Ｃｐｄ−１： ０■ １ ＥｘＳ−１： Ｃ，Ｈ５ ＥＭＳ−２： Ｃ，Ｈ５ ＥｘＳ−３： ２１１ｓ ＥｘＳ−４： ２Ｈ５ Ｃｐｄ−２： Ｈ Ｃｐｄ−３： １３ １ ＋１ ■ Ｃｐｄ−４： ■ ■ Ｃｐｄ−５： ２ ＥｘＳ−５： Ｃ２！ｌ　５ ＥｘＳ−６： ＥｘＳ−７： ＥｘＳ−８： Ｃ２Ｉｆ　５ Ｃ２Ｉ＋　。

ＥｘＳ−９： Ｈ−１： Ｃ１１２＝ＣＩｌ−５Ｏ□−ＣＩｌ□−ＣＯＮＩＩ−Ｃ
Ｉ＋□Ｃｔｌｚ＝ＣＩＩ　　ＳＯ□−ＣＩｌ□−ＣＯＮ
ＨＣ＋（２試料１０２の作成 試料１０１の第１３層に、未後熟微粒子沃臭化銀乳剤（
ヨード含量１モル％、平均粒子サイズ０．０６征）を塗
布銀量０．１ｇ／ｒ４となる様に含有させる以外試料１
０１　と全く同様にして試料１０２を作成した。

試料１０３．１０４の作成 試料１０１の第１層、第３層、第４層、第５層、第７層
、第８層、第９層、第１１層、第１２層に第１表に示す
化合物を塗布量がｌＸｌ０−５モル／ｒｒｆになる様に
含有させる以外試料１０１と同様にして試料１０３．１
０４を作成した。

試料１０５〜１１０の作成 試料１０３．１０４で示した同じ層に第１表で示した化
合物を等量含有させ、さらに試料１０１の第１３層に実
質的に非感光性乳剤を試料１０２と同様に含有させる以
外は試料１０１と全く同様にして試料１０５〜１１０を
作成した。

試料１１１〜１１２の作成 試料１０２の第３層、第４層、第５層に表１に示す化合
物を塗布量がｌＸｌ０−’モル／ボになる様に含有させ
る以外は試料１０２と全く同様にして試料１１１を作成
した。又試料１０２の第７層、第８層、第９層に表１に
示す化合物を試料１１１と等量含有させる以外は全く試
料１０２と同様にして試料１１２を作成した。

５ このように作成した試料１０１〜１１２について、各々
一部づつ別々の所に、赤色ウェッジ露光、緑色ウェッジ
露光、青色ウェッジ露光し、又他の一部に白色ウェッジ
露光（赤土緑十青色光）を与えた。白色露光時の各々赤
色光、緑色光、青色光の露光量は、それぞれ赤色光露光
、緑色光露光、青色光露光の露光量と同じであった。

この様に露光した試料を下記現像処理を行ない、それぞ
れ、シアン、マゼンタ、イエローの濃度を測定した。赤
色光露光した試料と、白色光露光した試料のシアン濃度
が０．５になる露光量の差ΔＩｏｇＥ（Ｒ）を求め、こ
れを赤感性乳剤層へのインターイメージ効果として評価
する。

すなわちΔＩｏｇＥ（Ｒ）の値が大きい程、赤感性乳剤
層へのインターイメージ効果が大きいといえる。

同様にして、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層へのイ
ンターイメージ効果ΔＩｏｇＥ（Ｇ）、ΔＩｏｇＥ（Ｂ
）を求めた。これらΔＩｏｇＥ（Ｒ）、ΔＩｏｇＥ（Ｇ
）、ΔＩｏｇＥ（Ｂ）の値を下記発色現像液（Ａ）およ
び（Ｂ）で現像処理した場合について求めた。

５に れらの結果を第１表に示す。

以上の如くのカラー写真感光材料を露光したのち、以下
に記載の方法で処理した。

処理方法 処理時間 ３分１５秒 ６分３０秒 ２分１０秒 ４分２０秒 １分０５秒 ２分１０秒 １分０５秒 ４分２０秒 処理温度 ３８°Ｃ ３８゛Ｃ ２４°Ｃ ３８°Ｃ ２４℃ ２４°Ｃ ３８°Ｃ ５５°Ｃ 工程 発色現像 漂　　　白 水　　　洗 定　　着 水洗（１） 水洗（２） 安　　定 乾　　　燥 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液Ａ） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ■−ヒドロキシエチリデン １゜ １．０ ３．０ ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム コラ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β キシエチルアミノ）−２ アニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ ヒドロ メチル （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナト リウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ ム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） ４．０ ３０．０ １．４ １．５ｍｇ ２．４ ４．５ １．０ １０．０５ （単位ｇ） １００．０ １０．０ １４０．０ ３０．０ ６．５ｄ 水を加えて Ｈ （定着液） １．０　　β ６．０ （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ　　０．５ム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　７．０重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　５．０チオ硫酸アンモニ
ウム水溶液（７０％）　１７０．０　ｍ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　１．０　ＥｐＨ（，７ （安定液） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニ ルフェニルエーテル（平均重合度 １０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ ム塩 ２．０ｍ１ ０．３ ０．０５ 水を加えて Ｈ ９ １，０！ ５．０〜８．０ ０ （発色現像液Ｂ） 発色現像液Ａのヨウ化カリウム含量を１　、５ｍｇから
ｌ０ｍｇに増量する以外、発色現像液Ａと全く同様。

第１表の結果より下記の事が明白である。

本発明は添加化合物が無い場合（試料１０１）、及び化
合物Ａを添加した場合よりインターイメージ効果が大き
い。

化合物Ａを添加した場合、第１３層に微粒子ハロゲン化
銀乳剤を含量させても、発色現像液Ａで現像処理した場
合、インターイメージ効果は大きくならない。

本発明の化合物を添加した場合、第１３層に微粒子ハロ
ゲン化銀乳剤を添加する事で、微粒子ハロゲン化銀乳剤
が無い場合に比べて、インターイメージ効果が大きく、
しかも発色現像液のヨウ素イオン含量の違いによるイン
ターイメージ効果の大きさの差が極めて小さい。

本発明の化合物を赤感性乳剤層のみ、又は緑感性乳剤層
のみに添加した場合、明らかにインターイメージ効果が
大きい。

実施例２ 試料２０１の作製 下塗りを施した厚み１２７−の三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記のような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料を作製し、試料２０１とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２５ｇ／ポ紫
外線吸収剤Ｕ−１　　　　　　　０．０４ｇ／ポ紫外線
吸収剤Ｕ−２０．１ｇ／ポ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ／ポ 高沸点有機溶媒０　１　　　　　　０．１ｃｃ／ｒｒｆ
を含むゼラチン層（乾燥膜厚２Ｉ１ｍ）第２Ｎ：中間層 Ａ　−１４２，５ｍｇ／ｎ（ 化合物Ｈ１，０，０５ｇ／ボ 乳剤Ａ　　　　　　　　　　銀量　０．０５ｇ／ポ高沸
点有機溶媒０　２　　　　　　０．０５ｃｃ／ｎ′ｆを
含むゼラチン層（乾燥膜厚１−） 第３層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ　−１（０，４７ｍｇ／ｎｆ　）及びＳ　−
２（０，０２ｍｇ／ｎｆ）で分光増感された単分散沃臭
化銀乳剤　　　　　　　　　　　　　　　銀量・・・０
．１５ｇ／ポ３ （ヨード含量４モル％、平均粒子サイズ０．２０孤、粒
径に係る変動係数（以下単に変動係数と略す）１２％） 増悪色素Ｓ　−１（０，５１ｍｇ／ｒｒｆ　）及びＳ　
−２（０，０３ｍｇ／ｒｄ）で分光増感された単分散性
内部潜像型沃臭化銀乳剤　　　　　銀量・・・０．２０
ｇ／ポ（ヨード含量４モル％、平均粒子サイズ０．４Ｏ
ｎ、潜像から粒子表面までの距離１００人、変動係数１
４％） 乳剤Ｂ　　　　　　　　　　銀量・・・０．０５ｇ／ボ
化合物Ｈ−６０，０１ｇ／ポ カプラーＣ−１０，１３ｇ／ｒｄ カプラーＣ２０，０３３ｇ／ｎイ カプラーＣ−１００，１ｇ／ｒｒｒ 高沸点有機溶媒０　２　　　　　　０．０８ｃｃ／ポを
含むゼラチン層（乾燥膜厚０．７−）第４層：第２赤感
乳剤層 増感色素Ｓ　−１（１，１ｍｇ／ＩＴｆ）及びＳ　　２
　（０，０４ｍｇ／ｎ（）で分光増感された単分散沃臭
化銀乳剤銀量・・・０．５３ｇ／ボ ４ （ヨード含量３モル％、平均粒子サイズ０．５５声、変
動係数１６％） Ａ　−４０，０２ｍｇ／　ｒイ カプラーＣ−１０，４０ｇ／ボ カプラーＣ−２’　　　、０．０７ｇ／ボカプラーＣ−
９０，０５ｇ／ｒｄ 高沸点有機溶媒０−２　　　　　　０．１０ｃｃ／ボを
含むゼラチン層（乾燥膜厚１．７屡）第５層：第３赤感
乳剤層 増感色素Ｓ−１（１，１ｍｇ／ｒｆｆ　）及びＳ　−２
（０，０４ｍｇ／ｎｏで分光増感された単分散沃臭化銀
乳剤銀量・・・０．５３ｇ／ｒＩ（ （ヨード含量２モル％、平均粒子サイズ０．７１Ｍ、変
動係数１７％） Ａ　−７１，２ｍｇ／ポ カプラー〇　−６０，３５ｇ／留 カプラーＣ−８０，２０ｇ／ポ 高沸点有機溶媒０　２　　　　　　０．０６ｃｃ／ｒｄ
を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．８犀）第６層：中間層 Ａ−１０１０ｇ／ポ Ａ−１１５ｇ／ｒＴｆ 化合物Ｈ−１０，１ｇ／Ｍ 高沸点有機溶媒０−２　　　　　　０．１ＣＣ／ボを含
むゼラチン層（乾燥膜厚１−） 第７層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３（２，２ｍｇ／ｒｒｆ　）及びＳ　−４
（１，０ｍｇ／ｒｒｒ）で分光増感された単分散沃臭化
銀乳剤銀量・・・０．５　ｇ／ポ （ヨード含量３モル％、平均粒子サイズ０．３５１！ｍ
、変動係数１９％） 乳剤Ｂ　　　　　　　　　　銀量・・・０．０５ｇ／ボ
Ａ　−５０，１２ｍｇ／％ 化合物Ｈ−６０，０１ｇ／ポ 化合物Ｈ−５０，ＱＯ５ｇ／ポ カプラーＣ３０，２７ｇ／ｒｒｆ 高沸点存機溶媒０　２　　　　　　０．０５ｃｃ／ｎｆ
を含むゼラチン層（乾燥膜厚０．７陣）第８層：第２緑
感乳剤層 増感色素Ｓ−３（０，２９ｇ／ｎ？）及びＳ　−４（０
，３ｍｇ／ボ）で分光増感された単分散性の内部潜像型
沃臭化銀乳剤　　　　　　銀量・・・０．５　ｇ／ボ（
ヨード含量２．５モル％、平均粒子サイズ０．５犀、変
−動係数１８％、潜像から粒子表面までの距離１００人
） Ａ　　６　　　　　　　　　　　　　０．２ｍｇ／ボ化
合物Ｈ−６０，０１ｇ／ボ カプラーＣ３０，２ｇ１ｒｄ 高沸点有機熔媒０　２　　　　　　０．１３ｃｃ／ｒｒ
ｆを含むゼラチン層（乾燥膜厚１．７層）第９層：第３
緑感乳剤層 増感色素Ｓ　−３（０，９ｇ／ｒｒｆ　）及びＳ　−４
（０，３ｍｇ／ｒｒｆ　）で分光増感された平板状沃臭
化銀乳剤 銀量・・・０．５　ｇ／ｎｆ （コード含量２モル％、直径／厚みの比が７以上の粒子
が、全粒子の投影面積の５０％を占める。粒子の平均厚
み０．１０！Ｍ） Ａ−２１，５ｍｇ／ポ カプラーＣ−４０，２ｇ／ボ 高沸点有機溶媒０　２　　　　　　０．０３ｃｃ／ポア を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．７Ｉ！ｍ）第１ＯＮ：
中間層 化合物Ｈ−４’０．１ｇ／イ 高沸点有機溶媒０−２０．１ｃｃ／ポ を含むゼラチン層（乾燥膜厚０．０５Ｉ！ｍ）第１１層
：黄色フィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　銀量・・・０．１２ｇ／ｒ
ｒｒ化合物Ａ　−１５’　　　　　　　　０．２２ｇ／
ポ化合物Ｈ−１０，０２ｇ／ポ 化合物Ｈ−２０，０３ｇ／ｒｒｆ 高沸点有機溶媒０　２　　　　　　０．０４ｃｃ／ポを
含むゼラチン層（乾燥膜厚１ｐ） 第１２層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−５（１，０ｇ／ｒｒｒ　）　”’を分光増
感された平板状沃臭化銀乳剤　　　　銀量・・・０．６
　ｇ／ボ（ヨード含量３モル％、直径／厚みの比が７以
上の粒子が、全粒子の投影面積の５０％を占める。粒子
の平均厚み０．１０卿） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　銀量・・・０．１ｇ／ボＡ
　　７　　　　　　　　　　　　　０．５ｍｇ／ボ８ カプラーＣ−５０，５ｇ／Ｍ 高沸点有機溶媒０　２　　　　　　０．１ｃｃ／ｒ＋（
を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．’５１Ｍ）第１３層；
第２青感乳剤層 増感色素Ｓ・〜５　（２，０ｇ／ｒｄ）で分光増感され
た平板状沃臭化銀乳剤　　　　銀量・・・１．１　ｇ／
ポ（ヨード含量２．５モル％、直径／厚みの比が７以上
の粒子が、全粒子の投影面積の５０％を占める。粒子の
平均厚み０．１ｈ＋＋＋）Ａ−１２１０ｍｇ／ｒｔＴ カプラーＣ−７１，２ｇ／ポ カブラーＣ−８０，２ｇ／ボ 高沸点有機溶媒０　２　　　　　　０．２０ｃｃ／ｎｆ
を含むゼラチン層（乾燥膜厚３頗） 第１４Ｎ：第１保護層 Ａ−１３０，１０ｍｇ／　ｒｒｒ 紫外線吸収剤Ｕ　−１０，０２ｇ／ボ 紫外線吸収剤Ｕ　−２０，０３ｇ／ポ 紫外線吸収剤Ｕ　−３０，０３ｇ／ポ 紫外線吸収剤Ｕ　−４０，２９ｇ／ｒｄ高沸点有機溶媒
０　２　　　　　　０．２８ｃｃ／ｒｒｒを含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚２ρ） 第１５Ｎ：第２保護層 Ａ−８１０ｍｇ／ｒｄ ポリメチルメタクリレート粒子　　０．１　ｇ７％（平
均粒子１．５）ｔｍ　） 黄色コロイド銀　　　　　　銀量・・・１　　ｍｇ／ｎ
？Ａ　−３０，２ｇ／ｎｆ Ａ”１．０ｍｇ／ｎイ を含むゼラチン層（乾燥膜厚０．８ＪＲｎ）を２５０人
の厚めでシェル付をしたものを乳剤Ｂとした。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

−１ １１ −２ １１ 各層には上記組成物の他に、カブリ防止剤Ａ１６、ゼラ
チン硬化剤Ｈ−３、及び界面活性剤を添加した。

乳剤Ａ、Ｂの調製 コンドロールドダブルジェット法により、平均粒子サイ
ズ０．１５１！ｍの臭化銀立方体乳剤を調製し、ヒドラ
ジン及び金相場を用いて低ｐＡｇ下でかふらせた（乳剤
Ａとする）。

このようにして調製した乳剤への表面に臭化銀−３ １ −４ ｔｌｉ ＋０１１□−Ｃ斤ゴ□□昧Ｃｔ１２−Ｃｌｌｈｒ丁Ｃ０
ＮＩＬ、Ｃ００Ｃ４１１９ ２ −８ Ｈ −９ Ｈ −６ Ｃ−１０ ０１１ −１ −２ −３ −ｂａＨｑ ５ −５ ０■ ６ ０■ −１ −２ −１ （ＣＨ２）　４Ｓ０３ｅ Ｃ＊　Ｈｓ −４ −１ Ｈ −２ ＩＩ ＣＨｚ＝ＣＢＳ（ｈｃｌｈｃＯＮＨｃＨｚＣＩ！＝ＣＨ
５Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２６− （ＣＨｚ）　３Ｓ０３θ （ｃｏｚ）３ＳＯ３ｅ ・ＮＨ（Ｃ２Ｈ５）３ −４ ２ＨＳ Ｃ．Ｈ５ （ＣＨｚ）ａｓＯ３θ Ｃ３Ｉロ ー５ ８ Ａ−２ 八−３ −５ １ ９ 八−１０ −１１ ２Ｈ５ Ｃ、ＩＩ　５ 八−１２ ）υ３Ｋ −６ Ｃ２Ｈ１ ＣＨ２ＣＩＩ＝ＣＩｈ 八−８ Ｃ８Ｆ１７ＳＯ□ＮＣ１１２ＣＯＯＫ ３１１７ ０ −１４ ［１１１ −１５ −１６ 試料２０２の作成 試料２０１の第１５層に、表面をかふらせた微粒子沃臭
化銀乳剤（ヨード含量１モル％、平均粒子サイズ０．０
６〃１ｍ）を塗布銀ｔｔＯ，１ｇ／ｒＩｆとなる様に含
有させる以外試料２０１全く同様にして試料２０２を作
成した。

試料２０３の作成 試料２０２の第１５層の表面にかふらせた微粒子沃臭化
銀乳剤の替りに、未後熟の微粒子沃臭化銀乳剤（ヨード
含量１モル％、平均粒子サイズ０．０６卿）を使用する
以外試料２０２と全く同様にして試料２０３を作成した
。

試料２０４〜２１５の作成 試料２０１の第１層、第３層、第４層、第５層、第７層
、第８層、第９層、第１２層、第１３層に第２表に示す
化合物を塗布量カ月Ｘｌ０−’モル／ポになる様に含有
させ、さらに試料２０１の第１５層に、第２表に示す試
料２０２又は試料２０３の第１５層の微粒子ハロゲン化
銀乳剤を試料２０２又は２０３と等量含有させる以外試
料２０１　と全く同様にして試料２０４〜２１５を作成
した。

試料２１６〜２１９の作成 試料２０２の第３層、第４層、第５層に表２に示す化合
物を塗布量がｌＸｌ０−５モル／ボになる様に含有させ
る以外は試料２０２と全く同様にして試料２１６を作成
した。又試料２０２の第７層、第８層、第９層に表２に
示す化合物を試料２１６と等量含有させる以外は全く試
料２０２と同様にして試料２１７を作成した。

試料２１８は試料２１６の第１５層に含有する表面かぶ
らせ微粒子乳剤のかわりに未後熟微粒子乳剤を含有させ
る以外、試料２１６と全く同様にして作成した。試料２
１９は試料２１７の第１５層に含有する表面かぶらせ微
粒子乳剤のかわりに未後熟微粒子乳剤を含有させる以外
、試料２１７と全く同様にして作成した。

この様に作成した試料２０１〜２１９について、各々一
部づつ別々の所に、赤色ウェッジ露光、緑色ウェッジ露
光、青色ウェッジ露光し、又他の一部に白色ウェッジ露
光（赤＋緑＋青色光）を与えた。

３ 白色露光時の各々赤色光、緑色光、青色光の露光量は、
それぞれ赤色光露光、緑色光露光、青色光露光の露光量
と同じであった。

この様に露光した試料を下記現像処理を行ない、それぞ
れ、シアン、マゼンタ、イエローの濃度を測定した。赤
色光露光した試料と、白色光露光した試料のシアン濃度
が１．０になる露光量の差ΔＩｏｇＥ（Ｒ）を求め、こ
れを赤感性乳剤層へのインターイメージ効果として評価
する。

すなわちΔｌｏｇＥ（Ｒ）の値が大きい程、赤感性乳剤
層へのインターイメージ効果が大きいといえる。

同様にして、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層へのイ
ンターイメージ効果ΔＩｏｇＥ（Ｇ）、ΔｌｏｇＥ（Ｂ
）を求めた。これらΔＩｏｇＥ（Ｒ）、ΔＩｏｇＥ（Ｇ
）、ΔＩｏｇＥ（Ｂ）の値を下記第１現像液（Ｃ）およ
び（Ｄ）で現像処理した場合について求めた。

更にこれらの試料２０１〜２１９をセンシトメトリー用
ウェッジにて露光し、下記処理工程の漂白時間を変えて
現像処理を行なった時の漂白速度を測定した。漂白速度
は漂白反応が完了するのに要し４ た時間で表わした。

これらの結果を第２表に示す。

処理工程　時間　温度　タンク容量 第一現像　６分　３８°Ｃ１２Ｎ 第一水洗　２〃　３８／ｌ　　　４〃 反　　転　２〃　３８〃　　　　　４ｇ発色現像　６〃
３８〃１２ノア 調　整２／１３８／１４〃 漂　　　白　　６　〃　　３８〃　　　　　１２〃定　
　　着　４〃　３８〃　　　　　８／ｌ第二水洗　４〃
３８〃８／／ 安　　　定　　１〃　２５〃　　　　　２〃補充量 ２２００ｍｆ／ｒｒｆ ７５００〃 １１００〃 ２２００〃 １１００〃 ２２０〃 １１００〃 ７５００〃 １１００〃 各処理液の組成は、以下の通りであった。

■二戻ｌ撒旦 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・５ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ ０ｇ ２、Ｏｇ ０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン　２０ｇ　　　２０ｇ酸
カリウム 炭酸カリウム　　　　　　　　　　３３ｇ　　　３３ｇ
１−フェニル−４−メチル−４２，０ｇ　　　２．０ｇ
ヒドロキシメチル−３−ピ ラゾリドン 臭化カリウム　　　　　　　　　　２．５ｇ　　　１．
４ｇチオシアン酸カリウム　　　　　　１．２ｇ　　　
１．２ｇヨウ化カリウム　　　　　　　　　２．Ｏｎ＋
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　１０００１００Ｏ１
０１００Ｏ！ｐＨ９，６０９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

反軌液 母　液　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ　３．０ｇ母液に同じチ
レンホスホン酸・５ナトリ ラム塩 塩化第−スズ・２水塩　　　　　１．Ｏｇｐ−アミノフ
ェノール　　　　　Ｏ，１ｇ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　８ｇ氷酢酸 １５　成 ｐｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．００
ｐｌ＋は、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

発魚里像放 母　液　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ　　２．Ｏｇ　　　２．
０ｇチレンホスホン酸・５ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　７．０ｇ　　　７．
０ｇリン酸３ナトリウム・１２水塩　　３６ｇ　　　３
６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇヨウ化
カリウム　　　　　　　　　９０ｍｇ水酸化ナトリウム
　　　　　　　　３．０ｇ　　　３．０ｇシトラジン酸
　　　　　　　　　　１．５ｇ　　　１．５ｇＮ−エチ
ル−（β−メタンスル　ｌ１ｇ　　　１．１ｇホンアミ
ドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫 酸塩 ３．６−シチアオクタンー１．　１．０ｇ　　　１．０
ｇ８−ジオール ７ 硝酸アンモニウム ０ｇ ０ｇ ｐＨ １１、８０　　　１２．００ ｐｌ＋は、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

耕１１霞 エチレンジアミン４酢酸・２ナ トリウム塩・２水塩 亜硫酸ナトリウム １−チオグリセリン 母　液　補充液 ８、０ｇ母液に同じ ２ｇ ０　、　４　ｍｆｌ ｐ）Ｉ ６、２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

揮１１良 母液 エチレンジアミン４酢酸・２す　２．０ｇトリウム塩・
２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ　　　１２０ｇ（ＩＩ）
　　・アンモニウム・２水塩 臭化カリウム　　　　　　　　　　１００ｇ補充液 ４、０ｇ ４０ｇ ００ｇ ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　５．７０　　　
５．５０ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した
。

定ｌ数 チオ硫酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて ｉｆ ｐＨは、塩酸又はア 安定斂 母　液　補充液 ８０ｇ　　母液に同じ ５、０ｇ ５、０ｇ １０００ｍｐ。

６、６０ ンモニア水で調整した。

ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 水を加えて ｐＨ 母　液　補充液 ５、０ｍｌ　　母液に ０、５ｍｌ　　同じ １０００ｍｆｆｉ 調整せず 第１現像液り 第１現像液Ｃのヨウ化カリウム含量を２．０ｍｇから１
０ｍｇに増量する以外第１現像液Ｃと全く同様。

１ 第２表の結果より下記の事が明白である。

本発明は添加化合物が無い場合（試料２０１）及び化合
物Ａを添加した場合よりインターイメージ効果が大きい
。

化合物Ａを添加した場合、第１５層に微粒子ハロゲン化
銀乳剤を含有させても、第１現像液Ｃで現像処理した場
合、インターイメージ効果は大きくならない。

本発明の化合物を添加した場合、第１５層に微粒子ハロ
ゲン化銀乳剤を添加する事で、微粒子ハロゲン化銀乳剤
が無い場合に比べて、インターイメージ効果が大きく、
しかも第１現像液のヨウ素イオン含量の違いによるイン
ターイメージ効果の大きさの差が極めて小さい。

本発明の化合物を赤感性乳剤層のみ、又は緑感性乳剤層
のみに添加した場合、添加しない場合に比べてインター
イメージ効果は大きく、漂白速度も速い。

本発明の化合物を添加した場合、第１５層に微粒子ハロ
ゲン化銀乳剤が添加されても微粒子ハロゲン化銀乳剤が
無い場合に比べ、漂白速度に全く影響がなく、むしろ速
い。

実施例３ 試料３０１の作成 （１）感光性ハロゲン化銀乳剤の調製 臭化カリウムおよび沃化カリウムと硝酸銀をゼラチン水
溶液に激しく攪拌しながら添加し、平均粒径ｏ、６ＪＭ
の厚板状の沃臭化銀（平均ヨード含有率６モル％）を調
製した。その後通常の沈澱法により水洗し、その後塩化
金酸およびチオ硫酸ナトリウムを用いた金・硫黄増感法
により化学増感を行ない感光性沃臭化銀乳剤Ａを得た。

Ａと同様に但し調製温度と沃化カリウムの量を調節して
ハロゲン化銀乳剤Ｂ（平均ヨード含有率１０％、平均粒
径　１．０−の厚板状沃臭化銀）を調製した。

（２）塗布試料の作成 トリアセチルセルロース支持体上に以下に記載の各層を
設けて試料３０１を作成した。

３ （最下層） バインダー：ゼラチン　　　　　　　１．６　ｇ／ボ塗
布助剤　：ポリｐ−スチレンスルホン酸カリウム塩　　
　　　　１３．０ｍｇ／ボ（ハレーション防止層） バインダー：ゼラチン　　　　　　　１　　ｇ／ボ染料
：　　　　　　　　　　　４０　ｍｇ／ボ添加剤： １５　　ｍｇ／ｎｆ （中間層） バインダー：ゼラチン　　　　　　　（１，４ｇ／ｒｒ
ｆ塗布助剤　：ポリｐ−スチレンスルホン酸カリウム塩
　　　　　　３．３ｍｇ／ｎｆ４ （乳剤層−Ｉ） 塗布銀量　；乳剤Ａ ハインダー：ゼラチン 増感色素：　　Ｄｙｅ−１ 添加剤： 塗布助剤 硬膜剤 １．５　ｇ／ｒｒｆ ２’ｇ／ｒｄ ２、１ｍｇ／Ａｇ１ｇ ５、．８ｍｇ／八ｇ１ｇ Ｃ＋　ｅＨ３ｓ（ｌ（Ｃ１１ｚＣＩＩｚＯ）Ｔ５−１１
ポリｐ−スヂレンスルホン酸 カリウム塩　　　　　５０．　ｍｇ／　ｒｒ’＋１．２
−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン４５　　ｍＢ／ボ（乳剤層−２） 塗布銀量　：乳剤Ｂ バインダー；ゼラチン デキスＩ・ラン ４ｇ／ＩＴｆ ４；２９ｇ／ｒイ （ＭＷ１８万） １．５　ｇ／ボ ０．１ｇ／ポ ２．１印ｇ／八ｇｉｇ ５．８ｍｇ／八ｇｉｇ ポリアクリル酸 増感色素：　　Ｄｙｅ−１ 添加剤：　　Ｃ＋　ｓｔｌ：＋ｓＯｎＣｔ１２ＣＩｌｚ
Ｏ）ｙｙ−Ｈ塗布助剤： ポリＰ スチレンスル ボン酸カリウム塩 １７０ｍｇ／ポ ｙｅ−１ （表面保護層） バインダー：ゼラチン ０．７　ｇ／ｒイ １１ １０　ｍｇ／ｎ（ ５０ｍｇ／ポ 帯電防止剤：　　ＣｅＦ　＋　ｔｓＯＪｃＨ□Ｃ００Ｋ
ＣＪ７２　ｍｇ／ｒＩｆ 潤滑剤　：　　ＩＩ３．Ｃ，Ｃ００Ｃ＋Ｊ：＋＊　　２
４　ｍｇ／ｒｒＴマット剤　：　ポリメチルメタクリレ
ート微粒子（平均粒子サイズ３７Ｍ） ０．１３　ｍｇ／ｒｄ 試料３０２の作成 試料３０１の表面保護層に、朱後塾微粒子沃臭化銀乳剤
（ヨード含量１モル％、平均粒子サイズ０．０６ｔ！ｍ
）を塗布銀量０．Ｉｇ／ｒ４となる様に含有させる以外
試料１０１　と全く同様にして試料３０２を作成した。

試料３０３．３０４の作成 試料３０１の乳剤層−１、乳剤層−２に第３表に示す化
合物を塗布量がｌＸｌ０−５モル／ボになる様に含をさ
せる以外試料３０１　と全く同様にして試料３０３．３
０４を作成した。

試料３０５〜３１０の作成 試料３０３．３０４で示した同し層に第３表で示した化
合物を等量含有させ、さらに試料３０１の表面保護層に
未後熟乳剤を試料３０２と同様に含有させる以外は試料
３０１　と全く同様にして試料３０５〜３１０を作成し
た。

現像条件 下記処方の現像液で２０°Ｃ７分間現像した後通常の方
法で停止、定着、水洗、乾燥した。

７ 現像液（Ｅ） メト−ル　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１００ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　５ｇホラックス弓０１１２０　
　　　　　　　　　２ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　　　１，２現像液（Ｆ） 現像液已にヨウ化カリウムを１０ｍｇ追加する以外現像
液Ｅと全く同様。

定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　２００．０ｇ亜硫
酸ナトリウム（無水）　　　　　　　２０．０ｇ硼酸　
　　　　　　８．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．１ｇ硫酸ア
ルミニウム　　　　　　　　　１５．０ｇ硫酸　　　　
　　　２．０ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　２２．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１．ＯＩ！。

（ｐ）Ｉは４．２に言周整する） ８ 上記現像液で、２０°Ｃ７分間黒白現像を行った。

粒状性（ＲＭＳ粒状度）は、マイクロデンシトメーター
で走査したときに生しる濃度変動の標準偏差の１０００
倍の値で表示した。

また鮮鋭度についてはＭＴＦ値で測定した。

これらの結果を第３表に示す。

これらの結果より、本発明は比較例に比べて、粒状性、
鮮鋭度に優れ、しかも現像液（Ｅ）と（Ｆ）の変動によ
る性能差も少ない事がいえる。

〔発明の効果〕

本発明によるときは、インターイメージ効果が大きく、
現像液組式の変動による写真性能の変動が少なく、かつ
粒状性及び鮮鋭度にすくれたハロゲン化銀写真感光材料
が得られる。

手 続 主甫 正置 平成２年２月２３日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有し、支持体から最も遠くに位置する感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層のさらに支持体から遠い位置に、１層以上
   からなる補助層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、上記ハロゲン化銀写真感光材料中の前記補助層以
   外の少なくとも１層の親水性コロイド層に少なくとも１
   種の下記式〔 I 〕で表わされる化合物を含有し、更に
   上記補助層の少なくとも１層に、実質的に非感光性のハ
   ロゲン化銀乳剤又は粒子内部もしくは表面をかぶらされ
   たハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム
   基、またはアルカリ条件下で解裂する基を表わす。Ａｒ
   は芳香族連結基を表わし、Ｒ′、Ｒ″は各々水素原子、
   アルキル基を表わす。 Ｘは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選ば
   れる原子を有する２価の連結基を表わし、Ａはアルキレ
   ン基、アルケニレン基、またはアラルキレン基を表わし
   、Ｂはアミノ基、アンモニウム基または含窒素ヘテロ環
   を表わす。ｐは０〜３を表わし、ｑ、ｌ及びｍは０また
   は１を表わし、ｎは１または２を表わす。