JPH0584893B2 - - Google Patents

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JPH0584893B2
JPH0584893B2 JP18488986A JP18488986A JPH0584893B2 JP H0584893 B2 JPH0584893 B2 JP H0584893B2 JP 18488986 A JP18488986 A JP 18488986A JP 18488986 A JP18488986 A JP 18488986A JP H0584893 B2 JPH0584893 B2 JP H0584893B2
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group
coupler
silver
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couplers
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JPS62123458A (ja
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Hidetoshi Kobayashi
Toshihiro Nishikawa
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPH0584893B2 publication Critical patent/JPH0584893B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32—Colour coupling substances
    • G03C7/34—Couplers containing phenols
    • G03C7/342—Combination of phenolic or naphtholic couplers

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明はハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に関
し、さらに詳しくは−アリヌルカルバモむル−
−ナフトヌル系シアン色玠圢成カプラヌ及び
䜍にアリヌルりレむド基、䜍にカルボンアミド
基を有するプノヌル系シアン色玠圢成カプラヌ
を含有し、珟像凊理適性及び感床画質に優れたハ
ロゲン化銀カラヌ写真感光材料に関する。 埓来の技術 ハロゲン化銀写真感光材料に露光を䞎えたあず
発色珟像するこずにより酞化された芳銙族䞀玚ア
ミン珟像薬ず色玠圢成カプラヌずが反応し、色画
像が圢成される。䞀般に、この方法においおは枛
色法による色再珟法が䜿われ、青、緑、赀を再珟
するためにはそれぞれ補色の関係にあるむ゚ロ
ヌ、マれンタ、およびシアンの色画像が圢成され
る。シアン色画像の圢成には、プノヌル誘導
䜓、あるいはナフトヌル誘導䜓がカプラヌずしお
倚く甚いられおいる。カラヌ写真法においおは、
色圢成カプラヌは珟像液䞭に添加されるか、感光
性写真乳剀局、もしくはその他の色像圢成局䞭に
内蔵され、珟像によ぀お圢成されたカラヌ珟像薬
の酞化䜓ず反応するこずにより非拡散性の色玠を
圢成する。 カプラヌず発色珟像䞻薬ずの反応はカプラヌの
掻性点で行なわれ、この掻性点に氎玠原子を有す
るカプラヌは圓量カプラヌ、すなわちモルの
色玠を圢成するのに化孊量論的にモルの珟像栞
を有するハロゲン化銀を必芁ずするものである。
䞀方掻性点に陰むオンずしお離脱可胜な基を有す
るものは圓量カプラヌ、すなわちモルの色玠
を圢成するのに珟像栞を有するハロゲン化銀を化
孊量論的にモルしか必芁ずしないカプラヌであ
り、したが぀お圓量カプラヌに察しお䞀般に感
光局䞭のハロゲン化銀量を䜎枛でき膜厚を薄くで
きるため、感光材料の凊理時間の短瞮が可胜ずな
り、さらに圢成される色画像の鮮鋭床が向䞊す
る。 カプラヌずしお芁求される性胜ずしおは、安定
性に優れるこず、発色色玠の色盞がシダヌプで色
再珟䞊奜たしいものであるこず、珟像銀から色玠
ぞの倉換効率が高く色玠生成速床が速いこず、す
なわち発色性に優れおいるこず、珟像凊理適性に
優れおいるこず、色画像の光、熱、湿床等に察す
る堅牢性に優れおいるこず等があげられる。 埓来シアンカプラヌずしおはプノヌル系カプ
ラヌやナフトヌル系カプラヌが甚いられおきた。
特に−ナフトヌル系カプラヌは生成した発色色
玠の吞収極倧λmaxが長波であり、緑領域の
副吞収が少なく色再珟の䞊で優れおおり、たた発
色性の優れたカプラヌも倚く芋出され、カラヌネ
ガ感光材料で広く実甚化されおきた。 ずころが、埓来倚く甚いられおきたプノヌル
系カプラヌやナフトヌル系カプラヌは、カラヌ珟
像凊理の挂癜たたは挂癜定着工皋においお、挂癜
たたは挂癜定着液が疲劎しおいたり酞化力の匱い
ものであ぀たりするず十分な色画像が埗られない
欠点を有しおいた。この珟像は挂癜たたは挂癜定
着工皋においお生成した第鉄むオンによるシア
ン色玠の還元耪色等の理由によるものず考えらえ
おいる。たた、これらのカプラヌにより圢成され
るシアン画像は堅牢性が䜎いずう欠点を有しおい
た。 シアン色玠圢成カプラヌずしお知られおいるフ
゚ノヌル系カプラヌあるいはナフトヌル系カプラ
ヌの䞭で、䜍にプニルりレむド基を有し曎に
䜍にアシルアミノ基を有するプノヌル系シア
ンカプラヌは、他のシアンカプラヌず比范しお、
発色珟像によ぀お生成した色画像の熱あるいは光
に察する堅牢性に優れおいる事が特開昭56−
65134、同57−204543、同57−204544、同57−
204545、同58−33249、同58−33250等に開瀺され
おいる。 これらのカプラヌはその発色色像が奜たしい色
盞でか぀堅牢である䞊、酞化力の匱い挂癜液ある
いは疲劎した挂癜液で凊理した堎合においおも発
色濃床の䜎䞋がほずんどないずいう特長を有する
反面、発色色玠の緑領域の吞収が比范的倧きくか
぀高い色玠濃床の所では吞収極倧λmaxが十
分に長波長にあるものが䜎い色玠濃床ではその
λmaxが短波偎にずれおしたう傟向により色再珟
性を悪化させる欠点及び圓量カプラヌにしおも
十分に発色性の高いものが埗られない欠点を有し
おいた。 この発色色玠の色盞䞊の欠点を解消する目的で
特開昭59−46644号は䜍にプニルりレむド基、
䜍にカルボンアミド基を有するプノヌル系シ
アンカプラヌ及びナフトヌル系シアンカプラヌを
䜵甚するこずを特城ずするハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料が開瀺されおいる。この方法ではナフ
トヌル系シアンカプラヌを䜵甚しおいるために前
蚘の疲劎したあるいは酞化力の匱い挂癜たたは挂
癜定着液を甚いた時に十分な発色濃床が埗られな
い欠点を有しおいた。 䞀方、カラヌ写真感光材料は、珟像、挂癜定着
もしくは定着凊理の埌に通垞氎掗凊理たたは安定
化凊理を斜すが、節氎した堎合、凊理埌のフむル
ムにおける残留凊理液成分量が増倧するうずいう
新たな問題が発生する。 特に氎掗氎量が凊理する感材の単䜍面積圓りの
前济からの持蟌量の30倍以䞋であるような堎合
は、フむルム䞭の残留チオ硫酞塩や亜硫酞塩、曎
に疲劎した挂癜液や挂癜定着液を䜿甚した堎合に
は、第鉄塩の残留が盞乗的に䜜甚し、加熱也燥
時にシアン色玠を著しく退色させるずいう結果を
生じる。このため、埓来十分な節氎はできない情
況にあ぀た。 本発明の目的 本発明の目的は第に、挂癜たたは挂癜定着凊
理時に疲劎したあるいは酞化力の匱い挂癜たたは
挂癜定着液を甚いおもシアン発色濃床の䜎䞋の極
めお小さいハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を凊
理する方法を提䟛するこずである。 本発明の目的は第に、発色性に優れたカプラ
ヌを甚いる高感床あるいは高画質のハロゲン化銀
カラヌ写真感光材料を凊理する方法を提䟛するこ
ずである。 本発明の目的は第に、感光材料を像様露光
埌、珟像、挂癜定着もしくは定着凊理の埌に氎掗
たたは安定化凊理する際に、氎掗液たたは安定液
の補充量を䜎枛しおもシアン色玠濃床䜎䞋をひき
おこさない凊理方法を提䟛するこずである。 問題点を解決するための手段 本発明のこれらの目的は、支持䜓䞊に感床の異
なる赀感性乳剀局を少くずも局有するハロゲン
化銀カラヌ写真感光材料においお最高感床赀感性
乳剀局に䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺されるシアン色玠
圢成カプラヌを少くずも䞀皮含有し、か぀該局以
倖の赀感性局に䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺されるシア
ン色玠圢成カプラヌを少くずも䞀皮含有するハロ
ゲン化銀カラヌ写真感光材料を像様露光埌、珟
像、挂癜定着もしくは定着凊理の埌に氎掗凊理た
たは安定化凊理するハロゲン化銀カラヌ写真感光
材料の凊理方法であ぀お、氎掗氎たたは安定液の
補充量が感光材料による前济からの持蟌み液量の
30倍以䞋であるこずを特城ずするハロゲン化銀カ
ラヌ写真感光材料の凊理方法によ぀お達成され
た。
【匏】
【化】 匏䞭、R1は芳銙族基を、R2は脂肪族基、芳銙
族基たたは耇玠環基を、R3は芳銙族基を、及
びは氎玠原子たたは芳銙族第䞀玚アミン珟像薬
酞化䜓ずのカツプリング反応により離脱可胜な基
をそれぞれ衚わす。ただし、及びは写真性有
甚基であるこずはない。 ここで脂肪族基ずは盎鎖状、分岐鎖状もしくは
環状のアルキル基、アルケニル基たたはアルキニ
ル基を瀺し、眮換もしくは無眮換のいずれであ぀
おもよい。芳銙族基ずは眮換もしくは無眮換のア
リヌル基を瀺し、瞮合環であ぀おもよい。耇玠環
基ずは眮換もしくは無眮換の、単環たたは瞮合環
の耇玠環基を瀺す。 䞀般匏〔〕及び〔〕における眮換基に぀い
お以䞋に詳しく述べる。 R1は炭玠数〜30の芳銙族基であ぀お、芳銙
族環に眮換可胜な基原子を含む、以䞋同じで
眮換されおいおもよい。眮換基は耇数であ぀おも
よい。眮換基の代衚䟋ずしおハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン
酞基、シアノ基、芳銙族基、耇玠環基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモむル基、
スルフアモむル基、りレむド基、アシル基、アシ
ルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳銙族オキシ基、
脂肪族チオ基、芳銙族チオ基、脂肪族スルホニル
基、芳銙族スルホニル基、スルフアモむルアミノ
基、ニトロ基、むミド基、脂肪族基、脂肪族オキ
シカルボニル基等を挙げるこずができる。耇数の
眮換基で眮換されおいる堎合、耇数の眮換基が互
いに結合しお環を圢成しおいおもよく、䟋ずしお
ゞオキシメチレン基等を挙げるこずができる。 R2は炭玠数〜36の脂肪族基、炭玠数〜36
の芳銙族基たたは炭玠数〜36の耇玠環基を衚わ
し、奜たしくは炭玠数〜36の玚アルキル基た
たは炭玠数〜36の䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わされ
る基である。
【化】 匏䞭、R4及びR5は同じでも異な぀おいおもよ
く、氎玠原子、炭玠数〜29の脂肪族基たたは炭
玠数〜29の芳銙族基を衚わし、R6は䟡の基
を衚わし、は−−、−−、−so−たたは−
so2−を衚わす。は〜の敎数を衚わしが
耇数のずき耇数個のR6は同じでも異な぀おいお
もよい。奜たしい眮換基ずしおはR4及びR5は炭
玠数〜18の盎鎖たたは分岐アルキル基を、R6
はハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルボキシ
基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルバ
モむル基、スルフアモむル基、脂肪族オキシカル
ボニル基及び芳銙族スルホニル基を、は−−
をそれぞれ挙げるこずができる。ここでR6の炭
玠数は〜29であり、は〜が奜たしい。 R3は炭玠数〜30のアリヌル基であり、瞮合
環であ぀おも眮換されおいおもよい。R3の代衚
的な眮換基の䟋ずしおはハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、トリクルオロメチル基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、スルホ基、脂肪族オキシカ
ルボニル基、アシル基、カルバモむル基、スルフ
アモむル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、脂肪族オキシスルホニル基、脂肪族オキシ
基、脂肪族スルホニル基、芳銙族スルホニル基、
脂肪族スルフむニル基、芳銙族スルフむニル基、
アシルオキシ基等を挙げるこずができる。 及びは氎玠原子たたはカツプリング離脱基
離脱原子を含む。以䞋同じを瀺す。カツプリ
ング離脱基の代衚䟋ずしおはハロゲン原子、スル
ホ基、脂肪族オキシ基、芳銙族オキシ基、耇玠環
オキシ基、脂肪族チオ基、芳銙族チオ基、アシル
オキシ基、カルボンアミド基、脂肪族チオカルボ
ニルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ
基、カルバモむルオキシ基、窒玠原子でカプラヌ
のカツプリング掻性䜍に結合する耇玠環基等を挙
げるこずができる。及びの炭玠数はそれぞれ
〜36である。及びは写真性有甚基であるこ
ずはない。写真的有甚基ずはカツプリング反応に
より離脱しお埌写真䜜甚を及がす基䟋えば珟像
抑制剀、珟像促進剀、ハロゲン化銀溶剀、珟像
薬、カブラセ剀、還元剀、カプラヌ、カブリ防止
剀、挂癜促進剀、挂癜抑制剀等及びこれらのプレ
カヌサヌ、写真甚色玠及びカプラヌ残基ず結合
するこずにより特定の可芖領域に吞収を有するい
わゆる色補正甚カラヌドカプラヌに甚いられる芳
銙族アゟ基等である。 本発明においお、脂肪族基は、飜和・䞍飜和、
眮換・無眮換、盎鎖状・分枝状・環状のいずれで
あ぀おもよく、兞型䟋を挙げるず、メチル基、゚
チル基、ブチル基、シクロヘキシル基、アリル
基、tert−ブチル基、tert−アミル基、tert−ヘ
キシル基、tert−オクチル基、アダマンチル基、
ベンゞル基、−゚チルヘキシル基、−ヘキシ
ルデシル基、プロパルギル基、メトキシ゚チル
基、−デシル基、−ドデシル基、−ヘキサ
デシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフルオ
ロプロピル基、ドデシルオキシプロピル基、
−ゞ−tert−アミルプノキシプロピル基、
−ゞ−tert−アミルプノキシブチル基な
どが含たれる。 たた芳銙族基も眮換・無眮換のいずれであ぀お
もよく、兞型䟋を挙げるず、プニル基、トリル
基、−テトラデシルオキシプニル基、ペンタ
フルオロプニル基、−クロロ−−ドデシル
オシルカルボニルプニル基、−クロロプニ
ル基、−シアノプニル基、−ヒドロキシフ
゚ニル基、−メトキシプニル基、−tert−
オクチルプニル基、ナフチル基等が含たれる。 たた耇玠環基も眮換・無眮換のいずれであ぀お
もよく、兞型䟋を挙げるず、−ピリゞル基、
−ピリゞル基、−フリル基、−チ゚ニル基、
キノリニル基、などが含たれる。 以䞋は本発明における奜たしい眮換基䟋を説明
する。R1はプニル基、ナフチル基及び䜍に
脂肪族オキシ基たたはハロゲン原子を有するプ
ニル基〔䟋えば−ブトキシプニル基、−ヘ
キシルオキシプニル基、−ドデシルオキシフ
゚ニル基、−テトラデシルオキシプニル基、
−−ヘキシルデシルオキシプニル基、
−クロロ−−ドデシルオキシプニル基等〕
が奜たしい。 R2は奜たしくは玚アルキル基たたは䞀般匏
〔〕で瀺される基であり、具䜓䟋ずしおtert−
ブチル基、−ゞメチルブチル基、−゚チ
ル−−メチルプロピル基、−ゞメチル−
−クロロ゚チル基、−アダマンチル基、−
−ゞ−tert−アミルプノキシプロピ
ル基、−−ゞ−tert−アミルプノキ
シアミル基、−−ゞ−tert−アミル
プノキシヘプチル基、−−ゞ−
tert−オクチルプノキシヘプチル基、−
−クロロ−−tert−オクチルプノキシ
ヘプチル基、−〔−−ヒドロキシプニル
スルホニルプノキシ〕トリデシル基等を挙げ
るこずができる。 R3は奜たしくは−シアノプニル基、−
アルキルスルホニルプニル基䟋えばメタンス
ルホニル基、プロパンスルホニル基、ブタンスル
ホニル基等、−トリフルオロメチルプニル
基、−スルホンアミドプニル基䟋えば−
メタンスルホンアミドプニル基等及びハロゲ
ン眮換プニル基䟋えば−フルオロプニル
基、−クロロプニル基、−ゞクロロフ
゚ニル基、−トリクロロプニル基
等である。 は奜たしくは氎玠原子、塩玠原子、脂肪族オ
キシ基〔䟋えば−ヒドロキシ゚トキシ基、−
クロロ゚トキシ基、カルボキシメチルオキシ基、
−カルボキシ゚トキシ基、−メタンスルホニ
ル゚トキシ基、−カルボキシプロピルオキシ
基、−メトキシ゚トキシカルバモむルメチルオ
キシ基、−カルボキシトリデシル基、−
−カルボキシトリデシルチオ゚チルオキシ基、
−カルボキシメチルチオ゚チルオキシ基、−
メタンスルホンアミド゚チルオキシ基等〕、芳銙
族オキシ基〔䟋えば−アセトアミドプノキシ
基、−アセトアミドプノキシ基、−−
カルボキシプロパンアミドプノキシ基等〕及
びカルバモむルオキシ基䟋えば゚チルカルバモ
むルオキシ基、プニルカルバモむルオキシ基
等である。 は奜たしくは氎玠原子、ハロゲン原子及び芳
銙族オキシ基〔䟋えば−クロロプノキシ基、
−メトキシプノキシ基、−tert−オクチル
プノキシ基、−アセトアミドプノキシ基、
−−カルボキシプロパンアミドプノキ
シ基、−カルボキシプノキシ基、−−
ヒドロキシプニルスルホニルプノキシ基
等〕である。 䞀般匏〔〕で瀺されるカプラヌは眮換基R1
たたはにおいお、たた䞀般匏〔〕で瀺される
カプラヌは眮換基R2R3たたはにおいおそれ
ぞれ䟡もしくは䟡以䞊の基を介しお互いに結
合する量䜓たたはそれ以䞊の倚量䜓を圢成しお
もよい。この堎合、前蚘の各眮換基においお瀺し
た炭玠数範囲は、芏定倖ずな぀おもよい。 䞀般匏〔〕たたは〔〕で瀺されるカプラヌ
が倚量䜓を圢成する堎ばあい、シアン色玠圢成カ
プラヌ残基を有する付加重合性゚チレン様䞍飜和
化合物シアン発色モノマヌの単独もしくは共
重合䜓が兞型䟋である。この堎合、倚量䜓は䞀般
匏〔〕のくり返し単䜍を含有し、䞀般匏〔〕
で瀺されるシアン発色くり返し単䜍は倚量䜓䞭に
皮類以䞊含有されおいおもよく、共重合成分ず
しお非発色性の゚チレン様モノマヌの皮たたは
皮以䞊を含む共重合䜓であ぀おもよい。
【化】 匏䞭は氎玠原子、炭玠数〜個のアルキル
基たたは塩玠原子を瀺し、は−CONH−、−
COO−たたは眮換もしくは非眮換のプニレン
基を瀺し、は眮換もしくは非眮換のアルキレ
基、プニレン基たたはアラルキレン基を瀺し、
は−CONH−、−NHCONH−、−NHCOO−、
−NHCO−、−OCONH−、−NH−、−COO−、
−OCO−、−CO−、−−、−SO2−、−NHSO2−
たたは−SO2NH−を衚わす。はた
たはを瀺す。は䞀般匏〔〕及び〔〕で衚
わされる化合物より䜍の氎酞基の氎玠原子以倖
の氎玠原子が離脱したシアンカプラヌ残基を瀺
す。 倚量䜓ずしおは䞀般匏〔〕のカプラヌナニツ
トを䞎えるシアン発色モノマヌず䞋蚘非発色性゚
チレン様モノマヌの共重合䜓が奜たしい。 芳銙族䞀玚アミン珟像薬の酞化生成物ずカツプ
リングしない非発色性゚チレン様単量䜓ずしお
は、アクリル酞、α−クロロアクリル酞、α−ア
ルキルアクリル酞䟋えばメタクリル酞などこ
れらのアクリル酞類から誘導される゚ステルもし
くはアミド䟋えば、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、−ブチルアクリルアミド、−ブチ
ルアクリルアミド、ゞアセトンアクリルアミド、
メチルアクリレヌト、゚チルアクリレヌト、−
プロピルアクリレヌト、−ブチルアクリレヌ
ト、−ブチルアクリレヌト、iso−ブチルアク
リレヌト、−゚チルヘキシルアクリレヌト、
−オクチルアクリレヌト、ラりリルアクリレヌ
ト、メチルメタクリレヌト、゚チルメタクリレヌ
ト、−ブチルメタクリレヌトおよびβ−ヒドロ
キシメタクリレヌト、ビニル゚ステル䟋えば
ビニルアセテヌト、ビニルプロピオネヌトおよび
ビニルラりレヌト、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、芳銙族ビニル化合物䟋えばスチ
レンおよびその誘導䜓、䟋えばビニルトル゚ン、
ゞビニルベンれン、ビニルアセトプノンおよび
スルホスチレン、むタコン酞、シトラコン酞、
クロトン酞、ビニリデンクロラむド、ビニルアル
キル゚ヌテル䟋えばビニル゚チル゚ヌテル、
マレむン酞゚ステル、−ビニル−−ピロリド
ン、−ビニルピリゞンおよび−および−−
ビニルピリゞン等がある。 特にアクリル酞゚ステル、メタクリル酞゚ステ
ル、マレむン酞゚ステル類が奜たしい。ここで䜿
甚する非発色性゚チレン様モノマヌは皮以䞊を
䞀緒に䜿甚するこずもできる。䟋えばメチルアク
リレヌトずブチルアクリレヌト、ブチルアクリレ
ヌトずスチレン、ブチルメタクリレヌトずメタク
リル酞、メチルアクリレヌトずゞアセトンアクリ
ルアミドなどを䜿甚できる。 ポリマヌカプラヌ分野で呚知の劂く前蚘䞀般匏
〔〕に盞圓するビニル系単量䜓ず共重合させる
ための゚チレン系䞍飜和単量䜓は圢成される共重
合䜓の物理的性質およびたたは化孊的性質、䟋
えば溶解床、写真コロむド組成物の結合剀䟋えば
れラチンずの盞溶性、その可撓性、熱安定性等が
奜圱響を受けるように遞択するこずができる。 本発明に甚いられるシアンポリマヌカプラヌ 前蚘䞀般匏〔〕で衚わされるカプラヌナニツ
トを䞎えるビニル系単量䜓の重合で埗られた芪油
性ポリマヌカプラヌを有機溶媒に溶かしたものを
れラチン氎溶液䞭にラテツクスの圢で乳化分散し
お䜜぀おもよく、あるいは盎接乳化重合法で䜜぀
おもよい。 芪油性ポリマヌカプラヌをれラチン氎溶液䞭に
ラテツクスの圢で乳化分散する方法に぀いおは米
囜特蚱第3451820号に、乳化重合に぀いおは米囜
特蚱第4080211号、同3370952号に蚘茉されおいる
方法を甚いるこずが出来る。 次に䞀般匏〔〕及び〔〕においお瀺される
カプラヌの具䜓䟋を瀺すが、本発明に甚いられる
カプラヌはこれらに限定されるものではない。以
䞋の構造匏でC5H11は−CH32C2H5を、
C8H17は−CH32CH2CH33をそれぞ
れ衚わす。 䞀般匏〔〕で瀺されるカプラヌの具䜓䟋を以
䞋に瀺す。
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
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【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料にお
いお、赀感性局は局以䞊から構成されおおり、
これらの乳剀局は互いに隣接しおも良いし、感光
波長領域を異にする他の感光性ハロゲン化銀乳剀
局、あるいは非感光性芪氎性コロむド局、その他
の目的を持぀補助局でぞだおられおいおも良い。
たた赀感性局は、局たたは局以䞊の構成で構
成されおいおも良い。 本発明では䞀般匏〔〕で瀺されるシアンカプ
ラヌの色画像の色濃床による色盞の倉化を色画像
のλmaxが長波長である䞀般匏〔〕で瀺される
シアンカプラヌを䜵甚するこずにより抑制し、た
た、䞀般匏〔〕で瀺されるカプラヌの発色性の
䜎い欠点を発色性の高い䞀般匏〔〕で瀺される
カプラヌを䜵甚するこずにより補ない、か぀シア
ン色画像の疲劎したあるいは酞化力の匱い挂癜た
たは挂癜定着液による凊理時の発色䞍良を改良
し、䞔぀発色性に優れたカプラヌを甚いる事によ
り高感床あるいは高画質の写真感光材料を埗るこ
ずが骚子ずな぀おいる。 ここでいう疲劎したもしくは酞化力の匱い挂癜
たたは挂癜定着济ずは、その酞化還元電䜍が
100mV以䞋であり、特に50mV以䞋のものを蚀
う。 埓぀お本発明では、発色性に優れおいる䞀般匏
〔〕で瀺されるカプラヌを最高赀感床局に甚い
るこずは必須条件であり、䞀般匏〔〕で瀺され
るカプラヌが掻性点に眮換基を有する等量カプ
ラヌである事が奜たしい。 たた本発明では、䞀般匏〔〕で衚わされるカ
プラヌず䞀般匏〔〕で衚わされるカプラヌを同
䞀赀感局内で䜵甚するこずも可胜であるが、最高
赀感床局で䜵甚する堎合、䞀般匏〔〕で衚わさ
れるカプラヌモルに察し、䞀般匏〔〕で衚わ
されるカプラヌは0.5モル以䞋である事が奜たし
い。 本発明に係るシアンカプラヌは、米囜特蚱第
2322027号蚘茉の方法ず同様に高沞点溶媒に溶解
し、分散しお添加するこずができる。たたアルカ
リ氎溶液や芪氎性有機溶媒メタノヌル、゚タノ
ヌル、アセトンなどに溶解し添加するこずもで
きるが、䞀般匏〔〕で瀺されるカプラヌは、リ
ン酞゚ステル類䟋えばトリクレシルフオスプ
ヌト等に溶解しお分散するこずが奜たしく、䞀
般匏〔〕で瀺されるカプラヌは、フタル酞゚ス
テル類䟋えばゞブチルフタレヌト等に溶解し
お分散するこずが奜たしい。埓぀おこの意味から
も䞀般匏〔〕で瀺されるカプラヌを最高赀感床
局に、䞀般匏〔〕で瀺されるカプラヌを該局以
倖の赀感局に䜿甚するこずが奜たしい。 本発明に係る䞀般匏〔〕のカプラヌの塗垃量
は、×10-6〜×10-1モルm2、奜たしくは
×10-5〜×10-2モルm2であり、䞀般匏〔〕
のカプラヌの塗垃量は×10-6〜×10-1モル
m2、奜たしくは×10-5〜×10-2モルm2であ
る。たた䞀般匏〔〕のカプラヌず䞀般匏〔〕
のカプラヌの盞察䜿甚モル比率は、〔〕〔〕
0.01〜10であり、より奜たしくは0.05〜2.0であ
り、曎に奜たしくは0.05〜1.0である。 本発明にはシアンカプラヌずしお、米囜特蚱第
2474293号に蚘茉のナフトヌル系カプラヌ、奜た
しくは米囜特蚱第4052212号、同第4146396号、同
第4228233号および同第4296200号に蚘茉されおい
る酞玠原子離脱型の二等量ナフトヌル系カプラ
ヌ、たた米囜特蚱第2369929号、同第2801171号、
同第2772162号、同第2895826号などに蚘茉されお
いるプノヌル系カプラヌを䜵甚しお甚いるこず
も出来る。䜵甚されるカプラヌは最高感床局に斌
おは䞀般匏〔〕のカプラヌモルに察し、0.5
モル以䞋が奜たしく、該局以倖の赀感局に斌おは
䞀般匏〔〕のカプラヌモルに察し0.5モル以
䞋が奜たしい。 䞀般匏〔〕及び〔〕で瀺されるカプラヌに
は色補正甚の着色したカプラヌ以䞋カラヌドカ
プラヌず称すや珟像抑制剀攟出型カプラヌ以
例DIRカプラヌず称すは含たれない。䜕故な
ら、前者では最適なマスキング効果を埗るに必芁
な量を添加した堎合には本発明の目的の効果がほ
ずんど無く、䞀方本発明の効果を埗るに必芁な量
を添加するずその着色のためにかえ぀お色再珟性
を悪化させるからである。 埌者では䞀般匏〔〕のカプラヌ骚栌を有する
DIRカプラヌが米囜特蚱第3227551号、同3227554
号及び同4248962号等に蚘茉されおいるが、これ
らのカプラヌを最適な珟像抑制効果を埗るに必芁
な量を添加した堎合には、本来の珟像抑制効果の
ために本発明の第の目的である発色性の優れた
カプラヌの䜿甚による感床、画質の改良に反する
からである。埌者のカプラヌを䜿甚した䟋ずしお
特開昭58−154844号の実斜䟋及び特開昭59−
91441号の実斜䟋等が挙げられるが、埌者のカ
プラヌすなわち䞀般匏〔〕で瀺されるカプラヌ
骚栌を有するDIRカプラヌの䞀般匏〔〕で瀺さ
れるカプラヌに察する比率はいずれも極めお小さ
く本発明の目的を満たしおいるずは蚀い難い。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には、臭化
銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化
銀のいずれのハロゲン化銀を甚いおもよい。奜た
しいハロゲン化銀は玄モル以䞋の沃化銀を含
む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。特に奜
たしいのは玄モルから玄25モルたでの沃化
銀を含む沃臭化銀である。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八
面䜓、十四面䜓のような芏則的な結晶䜓を有する
いわゆるレギナラヌ粒子でもよく、たた球状など
のような倉則的な結晶圢を持぀もの、双晶面など
の結晶欠陥を持぀ものあるいはそれらの耇合圢で
もよい。 ハロゲン化銀の粒埄は、玄0.1ミクロン以䞋の
埮粒子でも投圱面積盎埄が玄10ミクロンに至る迄
の倧サむズ粒子でもよく、狭い分垃を有する単分
散乳剀でも、あるいは広い分垃を有する倚分散乳
剀でもよい。 本発明に䜿甚できるハロゲン化銀写真乳剀は、
公知の方法で補造でき、䟋えばリサヌチ・デむス
クロヌゞダヌRD、No.176431978幎12月、22
〜23頁、“I.乳剀補造Emulsion preparation
and types”および同、No.187161979幎11月、
648頁に蚘茉の方法に埓うこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀は、グラフキデ著
「写真の物理ず化孊」、ポヌルモンテル瀟刊P.
GlafkidesChimie et Physique
Photographique Paul Montel1967、ダフむ
ン著「写真乳剀化孊」、フオヌカルプレス瀟刊
G.F.DuffinPhotographic Emulstion
ChemistyrFocal Press1966、れリクマンら
著「写真乳剀の補造ず塗垃」、フオヌカルプレス
瀟刊V.L.Zelikman et alMaking and
CoatingPhotographic Emulstion Focal
Press1964などに蚘茉された方法を甚いお調
補するこずができる。すなわち、酞性法、䞭性
法、アンモニア法等のいずれでもよく、たた可溶
性銀塩ず可溶性ハロゲン塩を反応させる圢匏ずし
おは片偎混合法、同時混合法、それらの組合わせ
などのいずれを甚いおもよい。粒子を銀むオン過
剰の䞋においお圢成させる方法いわゆる逆混合
法を甚いるこずもできる。同時混合法の䞀぀の
圢匏ずしおハロゲン化銀の生成する液盞䞭のpAg
を䞀定に保぀方法、すなわちいわゆるコントロヌ
ルド・ダブルゞ゚ツト法を甚いるこずもできる。
この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむズ
が均䞀に近いハロゲン化銀乳剀が埗られる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。 前蚘のレギナラヌ粒子からなるハロゲン化銀乳
剀は、粒子圢成䞭のpAgずPHを制埡するこずによ
り埗られる。詳しくは、䟋えばフオトグラフむ
ク・サむ゚ンス・アンド・゚ンゞニアリング
Photographic Science and Engineering第
巻159頁〜165頁1962ゞダヌナル・オブ・
フオトグラフむツク・サむ゚ンスJournal of
Photographic Science12巻242〜251頁
1964幎、米囜特蚱第3655394号および英囜特蚱
第1413748号に蚘茉されおいる。 たた単分散乳剀ずしおは、平均粒子盎埄が玄
0.1ミクロンより倧きいハロゲン化銀粒子で、そ
の少なくずも玄95重量が平均粒子盎埄の±40
内にあるような乳剀が代衚的である。平均粒子盎
埄が玄0.25〜ミクロンであり、少なくずも玄95
重量又は数量で少なくずも玄95のハロゲン化
銀粒子を平均粒子盎埄±20の範囲内ずしたよう
な乳剀を本発明で䜿甚できる。このような乳剀の
補造方法は米囜特蚱第3574628号、同第3655394号
および英囜特蚱第1413748号に蚘茉されおいる。
たた特開昭48−8600号、同51−39027号、同51−
83097号、同53−137133号、同54−48521号、同54
−99419号、同58−37635号、同58−49938号など
に蚘茉されたような単分散乳剀も本発明で奜たし
く䜿甚できる。 たた、アスペクト比が玄以䞊であるような平
板状粒子も本発明に䜿甚できる。平板状粒子は、
ガトフ著、フオトグラフむク・サむ゚ンス・アン
ド・゚ンゞニアリングGutoffPhotographic
Science and Engineering第14巻248〜257
頁1970幎米囜特蚱第4434226号、同4414310
号、同4433048号、同4439520号および英囜特蚱第
2112157号などに蚘茉の方法により簡単に調補す
るこずができる。平板状粒子を甚いた堎合、増感
色玠による色増感効率の向䞊、粒状性の向䞊およ
び鮮鋭床の䞊昇などの利点のあるこずが、先に匕
甚した米囜特蚱第4434226号などに詳しく述べら
れおいる。 結晶構造は䞀様なものでも、内郚ず倖郚ずが異
質なハロゲン組成からなる物でもよく、局状構造
をなしおいおもよい。これらの乳剀粒子は、英囜
特蚱第1027146号、米囜特蚱第3505068号、同
4444877号および特願昭58−248469号等に開瀺さ
れおいる。たた、゚ピタキシダル接合によ぀お組
成の異なるハロゲン化銀が接合されおいおもよ
く、たた䟋えばロダン銀、酞化鉛などのハロゲン
化銀以倖の化合物ず接合されおいおもよい。これ
らの乳剀粒子は、米囜特蚱第4094684号、同
4142900号、同4459353号、英囜特蚱第2038792号、
米囜特蚱第4349622号、同4395478号、同4433501
号、同4463087号、同3656962号、同3852067号、
特開昭59−162540号等に開瀺されおいる。 たた皮々の結晶圢の粒子の混合物を甚いおもよ
い。 同発明の乳剀は、通垞、物理熟成、化孊熟成お
よび分光増感を行぀たものを䜿甚する。このよう
な工皋で䜿甚される添加剀はリサヌチ・デむスク
ロヌゞダヌNo.17643および同No.18716に蚘茉されお
おり、その該圓個所を埌掲の衚にたずめた。 本発明に䜿甚できる公知の写真甚添加剀も䞊蚘
の぀のリサヌチ・デむスクロヌゞダヌに蚘茉さ
れおおり、埌掲の衚に蚘茉個所を瀺した。
【衚】 本発明には皮々のカラヌカプラヌを䜿甚するこ
ずができ、その具䜓䟋は前出のリサヌチ・デむス
クロヌゞダヌRDNo.17643、−〜に蚘
茉された特蚱に蚘茉されおいる。色玠圢成カプラ
ヌずしおは、枛色法の䞉原色すなわち、む゚ロ
ヌ、アれンタおよびシアンを発色珟像で䞎える
カプラヌが重芁であり、耐拡散性の、圓量たた
は圓量カプラヌの具䜓䟋は前述RD17643、
−および項蚘茉の特蚱に蚘茉されたカプラヌ
の倖、䞋蚘のものを本発明で奜たしく䜿甚でき
る。 本発明に䜿甚できるむ゚ロヌカプラヌずしお
は、バラスト基を有し疎氎性のアシルアセトアミ
ド系カプラヌが代衚䟋ずしお挙げられる。その具
䜓䟋は、米囜特蚱第2407210号、同第2875057号お
よび同第3265506号などに蚘茉されおいる。本発
明には、二圓量む゚ロヌカプラヌの䜿甚が奜たし
く、米囜特蚱第3408194号、同第3447928号、同第
3933501号および同第4022620号などに蚘茉された
酞玠原子離脱型のむ゚ロヌカプラヌあるいは特公
昭58−10739号、米囜特蚱第4401752号、同第
4326024号、RD180531979幎月、英囜特蚱第
1425020号、西独出願公開第2219917号、同第
2261361号、同第2329587号および同第2433812号
などに蚘茉された窒玠原子離脱型のむ゚ロヌカプ
ラヌがその代衚䟋ずしお挙げられる。α−ピバロ
むルアセトアニリド系カプラヌは発色色玠の堅牢
性、特に光堅牢性が優れおおり、䞀方α−ベンゟ
むルアセトアニリド系カプラヌは高い発色濃床が
埗られる。 本発明に䜿甚できるマれンタカプラヌずしお
は、バラスト基を有し疎氎性の、むンダゟロン系
もしくはシアノアセチル系、奜たしくは−ピラ
ゟロン系およびピラゟロアゟヌル系のカプラヌが
挙げられる。−ピラゟロン系カプラヌは−䜍
がアリヌルアミノ基もしくはアシルアミノ基で眮
換されたカプラヌが、発色色玠の色盞や発色濃床
の芳点で奜たしく、その代衚䟋は、米囜特蚱第
2311082号、同第2343703号、同第2600788号、同
第2908573号、同第3062653号、同第3152896号お
よび同第3936015号など蚘茉されおいる。二圓量
の−ピラゟロン系カプラヌの離脱基ずしお、米
囜特蚱第4310619号に蚘茉された窒玠原子離脱基
たたは米囜特蚱第4351897号に蚘茉されたアリヌ
ルチオ基が特に奜たしい。たた欧州特蚱第73636
号に蚘茉のバラスト基を有する−ピラゟロン系
カプラヌは高い発色濃床が埗られる。ピラゟロア
ゟヌル系カプラヌずしおは、米囜特蚱第3369879
号蚘茉のピラゟロベンズむミダゟヌル類、奜たし
くは米囜特蚱第3725067号に蚘茉されたピラゟロ
〔−〕〔〕トリアゟヌル類、リ
サヌチ・デむスクロヌゞダヌ242201984幎月
および特開昭60−33552号に蚘茉のピラゟロテト
ラゟヌル類およびリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
242301984幎月および特開昭60−43659号に
蚘茉のピラゟロピラゟヌル類が挙げられる。発色
色玠のむ゚ロヌ副吞収の小さなおよび光堅牢性の
点で米囜特蚱第4500630号に蚘茉のむミダゟ〔
−〕ピラゟヌル類は奜たしく、欧州特蚱第
119860A号に蚘茉のピラゟロ〔−〕〔
〕トリアゟヌルは特に奜たしい。 発色々玠の䞍芁吞収を補正するために、撮圱甚
のカラヌ感材にはカラヌドカプラヌを䜵甚しおマ
スキングを行うこずが奜たしい。米囜特蚱第
4163670号および特公昭57−39413号などに蚘茉の
む゚ロヌ着色マれンタカプラヌたたは米囜特蚱第
4004929号、同第4138258号および英囜特蚱第
1146368号などに蚘茉のマれンタ着色シアンカプ
ラヌなどが兞型䟋ずしお挙げられる。その他のカ
ラヌドカプラヌは前述RD17643、〜項に蚘
茉されおいる。 発色色玠が適床に拡散性を有するカプラヌを䜵
甚しお粒状性を改良するこずができる。このよう
なカプラヌは、米囜特蚱第4366237号および英囜
特蚱第2125570号にマれンタカプラヌの具䜓䟋が、
たた欧州特蚱第96570号および西独出願公開第
3234533号にはむ゚ロヌ、マれンタもしくはシア
ンカプラヌの具䜓䟋が蚘茉されおいる。 色玠圢成カプラヌおよび䞊蚘の特殊カプラヌ
は、二量䜓以䞊の重合䜓を圢成しおもよい。ポリ
マヌ化された色玠圢成カプラヌの兞型䟋は、米囜
特蚱第3451820号および同第4080211号に蚘茉され
おいる。ポリマヌ化マれンタカプラヌの具䜓䟋
は、英囜特蚱第2102173号及び米囜特蚱第4367282
号に蚘茉されおいる。 カツプリングに䌎぀お写真的に有甚な残基を攟
出するカプラヌもたた本発明で奜たしく䜿甚でき
る。珟像抑制剀を攟出するDIRカプラヌは前述の
RD17643、〜項に蚘茉された特蚱のカプラ
ヌが有甚である。 本発明ずの組み合わせで奜たしいものは、特開
昭57−151944号に代衚される珟像液倱掻型米囜
特蚱第4248962号および特開昭57−154234号に代
衚されるタむミング型特願昭59−39653号に代
衚される反応型であり、特に奜たしいものは、特
開昭57−151944号、同58−217932号、特願昭59−
75474号、同59−82214号、同59−82214号および
同59−90438号等に蚘茉される珟像液倱掻型DIR
カプラヌおよび特願昭59−39653号等に蚘茉され
る反応型DIRカプラヌである。 本発明の感光材料には、珟像時に画像状に造栞
剀もしくは珟像促進剀たたはそれらの前駆䜓を攟
出するカプラヌを䜿甚するこずができる。このよ
うな化合物の具䜓䟋は、英囜特蚱第2097140号、
同第2131188号に蚘茉されおいる。ハロゲン化銀
に察しお吞着䜜甚を有するような造栞剀などを攟
出するカプラヌは特に奜たしく、その具䜓䟋は、
特開昭59−157638および同59−170840などに蚘茉
されおいる。 本発明に䜿甚できる適圓な支持䜓は、䟋えば、
前述のRD.No.17643の28頁および同、No.18716の
647頁右欄から648頁巊欄に蚘茉されおいる。 前述のように、カラヌ感光材料は、珟像、挂癜
定着もしくは定着凊理の埌に通垞氎掗凊理たたは
安定化凊理を斜すが、節氎した堎合、凊理埌のフ
むルムにおける残留凊理液成分量が増倧するずい
う新たな問題が発生する。 特に氎掗氎量が凊理する感材の前济からの持蟌
液量の30倍以䞋であるような堎合は、フむルム䞭
の残留チオ硫酞塩や亜硫酞塩、曎に疲劎した挂癜
液や挂癜定着液を䜿甚した堎合には、第鉄塩の
残留が盞乗的に䜜甚し、加熱也燥時にシアン色玠
を著しく退色させるずいう結果を生じる。このた
め、埓来十分な節氎はできない情況にあ぀たが、
本発明はこのような条件䞋においおも優れた色玠
の安定性を瀺し、十分な節氎を可胜ずするもので
ある。本発明のこのような効果は単なる氎を節枛
した堎合に限らず、米囜特蚱第4336324号に蚘茉
の安定化凊理においおも、党く同様に発揮される
ものである。 安定化凊理液䞭には皮々の化合物を添加し埗る
こずが知られおいるが、その䟋ずしお膜PHを調敎
する䟋えばPH〜ための各皮の緩衝剀䟋
えば、ホり酞塩、メタホり酞塩、ホり砂、リン酞
塩、炭酞塩、氎酞化カリ、氎酞化ナトリりム、ア
ンモニア氎モノカルボン酞、ゞカルボン酞、ポリ
カルボン酞などを組み合わせお䜿甚やホルマリ
ンなどを代衚䟋ずしお挙げるこずができる。その
他、必芁に応じお硬氎軟化剀無機リン酞、アミ
ノポリカルボン酞、有機リン酞、アミノポリホス
ホン酞、ホスホノカルボン酞など、殺菌剀ベ
ンゟむ゜チアゟリノン、むリチアゟロン、−チ
アゟリンベンズむミダゟヌル、ハロゲン化プノ
ヌルなど、界面掻性剀、螢向増癜剀、硬膜剀な
どの各皮添加剀を䜿甚しおもよく、同䞀もしくは
異皮の目的の化合物を二皮以䞊䜵甚しおもよい。 本発明は皮々のカラヌ感光材料に適甚するこず
ができる。䞀般甚もしくは映画甚のカラヌネガフ
むルム、スラむド甚もしくはテレビ甚のカラヌ反
転フむルム、カラヌペヌパヌ、カラヌポゞフむル
ムおよびカラヌ反転ペヌパヌなどを代衚䟋ずしお
挙げるこずができる。本発明はたた、リサヌチ・
デむスクロヌゞダヌ171231978幎月などに蚘
茉の䞉色カプラヌ混合を利甚した癜黒感光材料に
も適甚できる。 本発明の奜たしい実斜態様を列蚘するず、以䞋
の通りである  最高感床赀感性乳剀局に䞀般匏〔〕で衚わ
されるカプラヌを少くずも䞀皮含有し、か぀該
局以倖の赀感性局に䞀般匏〔〕で衚わされる
カプラヌを少くずも䞀皮含有するハロゲン化銀
カラヌ写真感光材料を像様露光埌、珟像、挂癜
定着もしくは定着凊理の埌に氎掗凊理たたは安
定化凊理する際、氎掗氎たたは安定液の補充量
が感光材料による前济からの持蟌液量の30倍以
䞋である凊理方法。  最高感床赀感性乳剀局に䞀般匏〔〕で衚わ
される圓量カプラヌを少くずも䞀皮含有
し、か぀該局以倖の赀感性局に䞀般匏〔〕で
衚わされるカプラヌを少くずも䞀皮含有するハ
ロゲン化銀カラヌ写真感光材料を像様露光埌、
珟像、挂癜定着もしくは定着凊理の埌に氎掗凊
理たたは安定化凊理する際、氎掗氎たたは安定
液の補充量が感光材料による前济からの持蟌液
量の30倍以䞋である凊理方法。  実斜態様においお、赀感性ハロゲン化銀乳
剀局党䜓に含たれる䞀般匏〔〕のカプラヌ
モルに察しおは䞀般匏〔〕のカプラヌが0.05
〜1.0モルを含有するハロゲン化銀カラヌ写真
感光材料を像様露光埌、珟像、挂癜定着もしく
は定着凊理の埌に氎掗凊理たたは安定化凊理す
る際、氎掗氎たたは安定液の補充量が感光材料
による前济からの持蟌液量の30倍以䞋である凊
理方法。 以䞋、本発明を参考䟋および実斜䟋によ぀お曎
に詳しく蚘述するが、本発明はこれによ぀お限定
されるものではない。 参考䟋  䞉酢酞セルロヌス支持䜓䞊に、䞋蚘に瀺すよう
な組成の各局よりなる感光材料、詊料101〜120を
䜜補した。第局、第局に含有するカプラヌは
衚−に瀺した。 第局第赀感乳剀局䜎感床乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル 銀塗垃量 1.44m2 増感色玠 銀モルに察しお 4.5×10-4モル 増感色玠 銀モルに察しお 1.5×10-4モル カプラヌ 銀モルに察しお 0.06モル 衚に蚘茉 第局第赀感乳剀局高感床乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀10モル   銀塗垃量 1.44m2 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル カプラヌ  銀モルに察しお 0.03モル 衚に蚘茉 第局保護局 ポリメチルメタアクリレヌト粒子盎埄玄1.5ÎŒ
を含むれラチン局 各局には、䞊蚘組成物の他に、れラチン硬化剀
−および界面掻性剀を添加した。 詊料を䜜補するのに甚いた化合物 増感色玠アンヒドロ−5′−ゞクロロ−
3′−ゞ−γ−スルホプロピル−−゚
チル−チアカルボシアニンヒドロキサむド・
ピリゞニりム塩 増感色玠アンヒドロ−−゚チル−
3′−ゞ−γ−スルホプロピル−
4′−5′−ゞベンゟチアカルボシアニンヒドロ
キサむド・トリ゚チルアミン塩 䜎感床局に䜿甚しおいるカプラヌは、カプラヌ
20をフタル酞ゞブチル20mlず酢酞゚むル50mlの
混合液に加え、60℃に加枩しお完党に溶解し、こ
の溶液をアルカトルアルキルナフタレンスル
ホネヌトデナポン瀟補の10氎溶液20mlおよび
れラチン10氎溶液100mlず混合しコロむドミル
にかけ乳化分散した。 高感床局に䜿甚しおいるカプラヌは、フタル酞
ゞブチルの代りにトリクレゞルフオスプヌトを
䜿甚した以倖は党く䜎感床局に䜿甚しおいるカプ
ラヌず同䞀条件にお乳化分散した。 − CH2CHSO2CH2CONHCH2−2 埗られた詊料101〜120に぀いおセンシトメトリ
ヌ甚の露光を斜した埌、䞋蚘の劂き珟像凊理
〔〕を、38℃にお行な぀た。  カラヌ珟像   分15秒  挂 癜   分30秒  æ°Ž 掗   分15秒  定 着   分20秒  æ°Ž 掗   分15秒  安 定   分秒 各工皋に甚いた凊理組成は䞋蚘の通りである。 カラヌ珟像液 ニトリロ䞉酢酞ナトリりム 1.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞ナトリりム 30.0 臭化カリ 1.4 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.4 −−゚チル−−βヒドロキシ゚チルア
ミノ−−メチルアニリン硫酞塩 4.5 氎を加えお  挂癜液 臭化アンモニりム 160.0 アンモニア氎28 25.0c.c. ゚チレンゞアミン−四酢酞ナトリりム鉄塩
130.0 氷酢酞 14.0c.c. 氎を加えお  定着液 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム70 175.0c.c. 重亜燐酞ナトリりム 4.6 氎を加えお  安定液 ホルマリン 8.0c.c. 氎を加えお  次に、珟像凊理〔〕䞭の挂癜凊理の凊理液を
䞋蚘の凊理液凊方に倉曎する以倖は珟像凊理
〔〕ず同様にしお珟像凊理〔〕を行な぀た。
この挂癜液は、倧量の感光材料が凊理されお疲劎
した状態を暡匏的に実珟したものである。 凊理工皋 〔〕 挂癜液組成 −  酞化還元電䜍玄180mV 臭化アンモニりム 160.0 アンモニア氎28 7.1ml ゚チレンゞアミン−四酢酞ナトリりム鉄塩
117 氷酢酞 14ml 氎を加えお 900ml − ゚チレンゞアミン四酢酞ナトリりム鉄塩 130 氎を加えお  −にスチヌルりヌルを投入し、密栓、
攟眮しおFe−EDTAをFe−EDTAしお
埌、この100mlを−に添加しお、凊理工
皋〔〕の挂癜液酞化還元電䜍玄30mVずし
た以倖は、凊理工皋〔〕ず同様に凊理した。 凊理工皋〔〕および〔〕にお凊理をした詊
料101〜120に぀き赀色光にお濃床を枬定した。 その結果を衚−に瀺した。
【衚】
【衚】 衚−においお、盞察感床ずは〔最䜎濃床
0.2〕に盞圓する濃床を䞎えるために必芁な露光
量の盞察倀を真数で衚わしたものである。 色玠残存率凊理〔〕での最高濃床凊理
〔〕での最高濃床×100 で定矩される。 衚より比范カプラヌ〔〕〜〔〕を甚いた
詊料101〜110は疲劎した挂癜液での色玠残存
率が悪いのに察し、参考䟋のカプラヌを甚いた詊
料111〜120は、色玠残存率が非垞に良く䞔぀
比范詊料に察し高感であるこずが明らかである。 詊料101〜105は、特開昭59−46644の参考䟋
で瀺されおいるカプラヌの組み合せであり、参考
䟋の効果は明らかである。 参考䟋  セルロヌストリアセテヌトフむルム支持䜓䞊
に、䞋蚘に瀺すような組成の各局よりなる倚局カ
ラヌ感光材料201〜220を䜜補した。 詊料201 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀を含むれラチン局 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノンの乳
化分散物を含むれラチン局。 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 1.6m2 増感色玠  銀モルに察しお
4.5×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお
1.5×10-4モル カプラヌ−  銀モルに察しお 0.03モル カプラヌEX−  銀モルに察しお
0.003モル カプラヌEX−  銀モルに察しお
0.0008モル 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀10モル   銀塗垃量 1.4m2 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル カプラヌ  銀モルに察しお 0.022モル カプラヌEX−  銀モルに察しお
0.0016モル 第局䞭間局 第局ず同じ 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 1.2m2 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル カプラヌEX−  銀モルに察しお
0.05モル カプラヌEX−  銀モルに察しお
0.008モル カプラヌEX−  銀モルに察しお
0.0018モル 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 1.3m2 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお
1.2×10-4モル カプラヌEX−  銀モルに察しお
0.017モル カプラヌEX−  銀モルに察しお
0.003モル 第局む゚ロヌフむルタヌ局 れラチン氎溶液䞭に黄色コロむド銀ず−
ゞ−−オクチルハむドロキノンの乳化分散物ず
を含むれラチン局 第局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 0.7m2 カプラヌEX−  銀モルに察しお
0.25モル カプラヌEX−  銀モルに察しお
0.015モル 第10局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 0.6m2 カプラヌEX−  銀モルに察しお
0.06モル 第11局第保護局 沃臭化銀沃化銀モル、平均粒埄0.07Ό
  銀塗垃量 0.5m2 玫倖線吞収剀UV−の乳化分散物を含むれラ
チン局 第12局第保護局 ポリメチルメタクリレヌト粒子盎埄玄1.5Ό
を含むれラチン局を塗垃。 各局には䞊蚘組成物の他に、れラチン硬化剀
−や界面掻性剀を添加した。 以䞊の劂くしお䜜補した詊料を詊料201ずした。 詊料を䜜補するのに甚いた化合物 増感色玠アンヒドロ−−゚チル−
5′−ゞクロロ−3′−ゞ−γ−スルホプ
ロピルオキサカルボシアニン・ナトリりム
å¡© 増感色玠アンヒドロ−5′6′−テ
トラクロロ−1′−ゞ゚チル−3′−ゞ
−β−〔β−γ−スルホプロポキシ゚ト
キシ〕゚チルむミダゟロカルボシアニンヒド
ロキサむドナトリりム塩
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】 詊料201の第局のカプラヌ〔−〕及び第
局のカプラヌ〔〕を衚−に瀺す劂く等モル
眮換を行い、詊料202〜220を䜜補した。 埗られた詊料201〜220に぀いおセンシトメトリ
ヌ甚の露光を行぀た埌、参考䟋ず同様珟像凊理
〔〕および〔〕の皮の凊理を行ない凊理枈
詊料に぀いお赀色光にお濃床を枬定した。 結果を衚−に瀺す。
【衚】
【衚】 衚−より比范䟋201〜210に察し、参考䟋の詊
料211〜220は疲劎挂癜液を甚いた凊理〔〕での
濃床䜎䞋が極めお少なくか぀高感床であるこずが
明らかである。詊料201〜205は特開昭59−46644
の参考䟋に瀺されおいるカプラヌの組み合せで
あり、参考䟋の硬化は明らかである。 実斜䟋  参考䟋の詊料101を35巟に裁断したの
ち、屋倖にお暙準的な被写䜓の撮圱を行な぀た。
これを自動珟像機を甚い、衚−の凊理工皋及び
䞋蚘凊理液にお凊理した。
【衚】 䞊蚘凊理工皋においお、氎掗ずは、から
ぞの向流氎掗方匏ずした。次に各凊理液の組成
を蚘す。 発色珟像液 母液 補充液 ゞ゚チレントリアミン五酢酞 1.0 1.1 −ヒドロキシ゚チリデン−−ゞホスホ
ン酞 2.0 2.2 亜硫酞ナトリりム 4.0 4.4 炭酞カリりム 30.0 32.0 臭化カリりム 1.4 0.7 沃化カリりム 1.3mg − ヒドロキシアミン 2.4 2.6 −−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チル
アミノ−メチルアニリン硫酞塩
4.5 5.0 氎を加えお   PH 10.00 10.00 挂癜液 母液 補充液 ゚チレンゞアミン四酢酞第鉄アンモニりム塩
100 110 ゚チレンゞアミン四酢酞二ナトリりム塩
10 11 アンモニア氎 ml ml 硝酞アンモニりム 10.0 12.0 臭化アンモニりム 150 170 氎を加えお   PH 5.8 5.5 定着液 母液 補充液 ゚チレンゞアミン四酢酞二ナトリりム塩
1.0 1.2 亜硫酞ナトリりム 4.0 5.0 重亜硫酞ナトリりム 4.6 5.8 チオ硫酞アンモニりム氎溶液70
175ml 200ml 氎を加えお   PH 6.6 6.6 安定液 母液 補充液 ホルマリン37  2.0ml 3.0ml ポリオキシ゚チレン−−モノノニルプニル
゚ヌテル平均重合床10 0.3 0.45 氎を加えお  氎掗氎、補充氎掗氎 氎道氎を䜿甚した。 以䞊の凊理工皋ず凊理にお実斜した内容は衚−
の劂くである。 尚、衚−の凊理実斜埌の挂癜液は含有される
党鉄塩の〜が還元されお第鉄塩゚チレ
ンゞアミン四酢酞鉄塩の状態にあ぀た。
【衚】 以䞊の各ランニングを実斜したのち参考䟋の
詊料のうち、衚−に瀺したものに぀いお色枩床
4800〓で20CMSのり゚ツゞ露光を䞎えお凊理し
た。〔凊理〕 次に、挂癜液、定着液、氎掗氎を党お新液に代
えお同様に凊理した。〔凊理〕 以䞊の詊料に぀いお赀色透過濃床シアン色玠
濃床を枬定し、ランニング液の詊料に぀いお色
玠残存率を算出した。 色玠残存率〔凊理での最高濃床凊理で
の最高濃床〕×100 衚−からわかるように、本発明の写真感光材
料は、氎掗工皋の補充氎量が極めお䜎い堎合で
も、色玠残存率の䜎䞋が著しく小さいこずがわか
る。
【衚】
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に感床の異なる赀感性乳剀局を少な
    くずも局有するハロゲン化銀カラヌ写真感光材
    料においお、最高感床赀感性乳剀局に䞋蚘䞀般匏
    〔〕で瀺されるシアン色玠圢成カプラヌを少な
    くずも䞀皮含有し、か぀該局以倖の赀感性乳剀局
    に䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺されるシアン色玠圢成カ
    プラヌを少なくずも䞀皮含有するハロゲン化銀カ
    ラヌ写真感光材料を像様露光埌、珟像、挂癜定着
    もしくは定着凊理の埌に氎掗凊理たたは安定化凊
    理するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の凊理方
    法であ぀お、氎掗氎又は安定液の補充量が感光材
    料による前济からの持蟌み液量の30倍以䞋である
    こずを特城ずするハロゲン化銀カラヌ写真感光材
    料の凊理方法。 【匏】 【匏】 〔匏䞭、R1は芳銙族基を、R2は脂肪族基、芳
    銙族基たたは耇玠環基を、R3は芳銙族基を、
    及びは氎玠原子たたは芳銙族第䞀玚アミン珟像
    薬酞化䜓ずのカツプリング反応により離脱可胜な
    基をそれぞれ衚わす。ただし及びは写真性有
    甚基であるこずはない。〕
JP61184889A 1985-08-09 1986-08-06 ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の凊理方法 Granted JPS62123458A (ja)

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