JPH0584893B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/34—Couplers containing phenols
- G03C7/342—Combination of phenolic or naphtholic couplers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
し、さらに詳しくは２−アリールカルバモイル−
１−ナフトール系シアン色素形成カプラー及び２
位にアリールウレイド基、５位にカルボンアミド
基を有するフエノール系シアン色素形成カプラー
を含有し、現像処理適性及び感度画質に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 （従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと
発色現像することにより酸化された芳香族一級ア
ミン現像薬と色素形成カプラーとが反応し、色画
像が形成される。一般に、この方法においては減
色法による色再現法が使われ、青、緑、赤を再現
するためにはそれぞれ補色の関係にあるイエロ
ー、マゼンタ、およびシアンの色画像が形成され
る。シアン色画像の形成には、フエノール誘導
体、あるいはナフトール誘導体がカプラーとして
多く用いられている。カラー写真法においては、
色形成カプラーは現像液中に添加されるか、感光
性写真乳剤層、もしくはその他の色像形成層中に
内蔵され、現像によつて形成されたカラー現像薬
の酸化体と反応することにより非拡散性の色素を
形成する。 カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの
活性点で行なわれ、この活性点に水素原子を有す
るカプラーは４当量カプラー、すなわち１モルの
色素を形成するのに化学量論的に４モルの現像核
を有するハロゲン化銀を必要とするものである。
一方活性点に陰イオンとして離脱可能な基を有す
るものは２当量カプラー、すなわち１モルの色素
を形成するのに現像核を有するハロゲン化銀を化
学量論的に２モルしか必要としないカプラーであ
り、したがつて４当量カプラーに対して一般に感
光層中のハロゲン化銀量を低減でき膜厚を薄くで
きるため、感光材料の処理時間の短縮が可能とな
り、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上す
る。 カプラーとして要求される性能としては、安定
性に優れること、発色色素の色相がシヤープで色
再現上好ましいものであること、現像銀から色素
への変換効率が高く色素生成速度が速いこと、す
なわち発色性に優れていること、現像処理適性に
優れていること、色画像の光、熱、湿度等に対す
る堅牢性に優れていること等があげられる。 従来シアンカプラーとしてはフエノール系カプ
ラーやナフトール系カプラーが用いられてきた。
特に１−ナフトール系カプラーは生成した発色色
素の吸収極大（λmax）が長波であり、緑領域の
副吸収が少なく色再現の上で優れており、また発
色性の優れたカプラーも多く見出され、カラーネ
ガ感光材料で広く実用化されてきた。 ところが、従来多く用いられてきたフエノール
系カプラーやナフトール系カプラーは、カラー現
像処理の漂白または漂白定着工程において、漂白
または漂白定着液が疲労していたり酸化力の弱い
ものであつたりすると十分な色画像が得られない
欠点を有していた。この現像は漂白または漂白定
着工程において生成した第１鉄イオンによるシア
ン色素の還元褪色等の理由によるものと考えらえ
ている。また、これらのカプラーにより形成され
るシアン画像は堅牢性が低いとう欠点を有してい
た。 シアン色素形成カプラーとして知られているフ
エノール系カプラーあるいはナフトール系カプラ
ーの中で、２位にフエニルウレイド基を有し更に
５位にアシルアミノ基を有するフエノール系シア
ンカプラーは、他のシアンカプラーと比較して、
発色現像によつて生成した色画像の熱あるいは光
に対する堅牢性に優れている事が特開昭56−
65134、同57−204543、同57−204544、同57−
204545、同58−33249、同58−33250等に開示され
ている。 これらのカプラーはその発色色像が好ましい色
相でかつ堅牢である上、酸化力の弱い漂白液ある
いは疲労した漂白液で処理した場合においても発
色濃度の低下がほとんどないという特長を有する
反面、発色色素の緑領域の吸収が比較的大きくか
つ高い色素濃度の所では吸収極大（λmax）が十
分に長波長にあるものが低い色素濃度ではその
λmaxが短波側にずれてしまう傾向により色再現
性を悪化させる欠点及び２当量カプラーにしても
十分に発色性の高いものが得られない欠点を有し
ていた。 この発色色素の色相上の欠点を解消する目的で
特開昭59−46644号は２位にフエニルウレイド基、
５位にカルボンアミド基を有するフエノール系シ
アンカプラー及びナフトール系シアンカプラーを
併用することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料が開示されている。この方法ではナフ
トール系シアンカプラーを併用しているために前
記の疲労したあるいは酸化力の弱い漂白または漂
白定着液を用いた時に十分な発色濃度が得られな
い欠点を有していた。 一方、カラー写真感光材料は、現像、漂白定着
もしくは定着処理の後に通常水洗処理または安定
化処理を施すが、節水した場合、処理後のフイル
ムにおける残留処理液成分量が増大するうという
新たな問題が発生する。 特に水洗水量が処理する感材の単位面積当りの
前浴からの持込量の30倍以下であるような場合
は、フイルム中の残留チオ硫酸塩や亜硫酸塩、更
に疲労した漂白液や漂白定着液を使用した場合に
は、第１鉄塩の残留が相乗的に作用し、加熱乾燥
時にシアン色素を著しく退色させるという結果を
生じる。このため、従来十分な節水はできない情
況にあつた。 （本発明の目的） 本発明の目的は第１に、漂白または漂白定着処
理時に疲労したあるいは酸化力の弱い漂白または
漂白定着液を用いてもシアン発色濃度の低下の極
めて小さいハロゲン化銀カラー写真感光材料を処
理する方法を提供することである。 本発明の目的は第２に、発色性に優れたカプラ
ーを用いる高感度あるいは高画質のハロゲン化銀
カラー写真感光材料を処理する方法を提供するこ
とである。 本発明の目的は第３に、感光材料を像様露光
後、現像、漂白定着もしくは定着処理の後に水洗
または安定化処理する際に、水洗液または安定液
の補充量を低減してもシアン色素濃度低下をひき
おこさない処理方法を提供することである。 （問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、支持体上に感度の異
なる赤感性乳剤層を少くとも２層有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において最高感度赤感性
乳剤層に下記一般式〔〕で示されるシアン色素
形成カプラーを少くとも一種含有し、かつ該層以
外の赤感性層に下記一般式〔〕で示されるシア
ン色素形成カプラーを少くとも一種含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、現
像、漂白定着もしくは定着処理の後に水洗処理ま
たは安定化処理するハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法であつて、水洗水または安定液の
補充量が感光材料による前浴からの持込み液量の
30倍以下であることを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法によつて達成され
た。
し、さらに詳しくは２−アリールカルバモイル−
１−ナフトール系シアン色素形成カプラー及び２
位にアリールウレイド基、５位にカルボンアミド
基を有するフエノール系シアン色素形成カプラー
を含有し、現像処理適性及び感度画質に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 （従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと
発色現像することにより酸化された芳香族一級ア
ミン現像薬と色素形成カプラーとが反応し、色画
像が形成される。一般に、この方法においては減
色法による色再現法が使われ、青、緑、赤を再現
するためにはそれぞれ補色の関係にあるイエロ
ー、マゼンタ、およびシアンの色画像が形成され
る。シアン色画像の形成には、フエノール誘導
体、あるいはナフトール誘導体がカプラーとして
多く用いられている。カラー写真法においては、
色形成カプラーは現像液中に添加されるか、感光
性写真乳剤層、もしくはその他の色像形成層中に
内蔵され、現像によつて形成されたカラー現像薬
の酸化体と反応することにより非拡散性の色素を
形成する。 カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの
活性点で行なわれ、この活性点に水素原子を有す
るカプラーは４当量カプラー、すなわち１モルの
色素を形成するのに化学量論的に４モルの現像核
を有するハロゲン化銀を必要とするものである。
一方活性点に陰イオンとして離脱可能な基を有す
るものは２当量カプラー、すなわち１モルの色素
を形成するのに現像核を有するハロゲン化銀を化
学量論的に２モルしか必要としないカプラーであ
り、したがつて４当量カプラーに対して一般に感
光層中のハロゲン化銀量を低減でき膜厚を薄くで
きるため、感光材料の処理時間の短縮が可能とな
り、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上す
る。 カプラーとして要求される性能としては、安定
性に優れること、発色色素の色相がシヤープで色
再現上好ましいものであること、現像銀から色素
への変換効率が高く色素生成速度が速いこと、す
なわち発色性に優れていること、現像処理適性に
優れていること、色画像の光、熱、湿度等に対す
る堅牢性に優れていること等があげられる。 従来シアンカプラーとしてはフエノール系カプ
ラーやナフトール系カプラーが用いられてきた。
特に１−ナフトール系カプラーは生成した発色色
素の吸収極大（λmax）が長波であり、緑領域の
副吸収が少なく色再現の上で優れており、また発
色性の優れたカプラーも多く見出され、カラーネ
ガ感光材料で広く実用化されてきた。 ところが、従来多く用いられてきたフエノール
系カプラーやナフトール系カプラーは、カラー現
像処理の漂白または漂白定着工程において、漂白
または漂白定着液が疲労していたり酸化力の弱い
ものであつたりすると十分な色画像が得られない
欠点を有していた。この現像は漂白または漂白定
着工程において生成した第１鉄イオンによるシア
ン色素の還元褪色等の理由によるものと考えらえ
ている。また、これらのカプラーにより形成され
るシアン画像は堅牢性が低いとう欠点を有してい
た。 シアン色素形成カプラーとして知られているフ
エノール系カプラーあるいはナフトール系カプラ
ーの中で、２位にフエニルウレイド基を有し更に
５位にアシルアミノ基を有するフエノール系シア
ンカプラーは、他のシアンカプラーと比較して、
発色現像によつて生成した色画像の熱あるいは光
に対する堅牢性に優れている事が特開昭56−
65134、同57−204543、同57−204544、同57−
204545、同58−33249、同58−33250等に開示され
ている。 これらのカプラーはその発色色像が好ましい色
相でかつ堅牢である上、酸化力の弱い漂白液ある
いは疲労した漂白液で処理した場合においても発
色濃度の低下がほとんどないという特長を有する
反面、発色色素の緑領域の吸収が比較的大きくか
つ高い色素濃度の所では吸収極大（λmax）が十
分に長波長にあるものが低い色素濃度ではその
λmaxが短波側にずれてしまう傾向により色再現
性を悪化させる欠点及び２当量カプラーにしても
十分に発色性の高いものが得られない欠点を有し
ていた。 この発色色素の色相上の欠点を解消する目的で
特開昭59−46644号は２位にフエニルウレイド基、
５位にカルボンアミド基を有するフエノール系シ
アンカプラー及びナフトール系シアンカプラーを
併用することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料が開示されている。この方法ではナフ
トール系シアンカプラーを併用しているために前
記の疲労したあるいは酸化力の弱い漂白または漂
白定着液を用いた時に十分な発色濃度が得られな
い欠点を有していた。 一方、カラー写真感光材料は、現像、漂白定着
もしくは定着処理の後に通常水洗処理または安定
化処理を施すが、節水した場合、処理後のフイル
ムにおける残留処理液成分量が増大するうという
新たな問題が発生する。 特に水洗水量が処理する感材の単位面積当りの
前浴からの持込量の30倍以下であるような場合
は、フイルム中の残留チオ硫酸塩や亜硫酸塩、更
に疲労した漂白液や漂白定着液を使用した場合に
は、第１鉄塩の残留が相乗的に作用し、加熱乾燥
時にシアン色素を著しく退色させるという結果を
生じる。このため、従来十分な節水はできない情
況にあつた。 （本発明の目的） 本発明の目的は第１に、漂白または漂白定着処
理時に疲労したあるいは酸化力の弱い漂白または
漂白定着液を用いてもシアン発色濃度の低下の極
めて小さいハロゲン化銀カラー写真感光材料を処
理する方法を提供することである。 本発明の目的は第２に、発色性に優れたカプラ
ーを用いる高感度あるいは高画質のハロゲン化銀
カラー写真感光材料を処理する方法を提供するこ
とである。 本発明の目的は第３に、感光材料を像様露光
後、現像、漂白定着もしくは定着処理の後に水洗
または安定化処理する際に、水洗液または安定液
の補充量を低減してもシアン色素濃度低下をひき
おこさない処理方法を提供することである。 （問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、支持体上に感度の異
なる赤感性乳剤層を少くとも２層有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において最高感度赤感性
乳剤層に下記一般式〔〕で示されるシアン色素
形成カプラーを少くとも一種含有し、かつ該層以
外の赤感性層に下記一般式〔〕で示されるシア
ン色素形成カプラーを少くとも一種含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、現
像、漂白定着もしくは定着処理の後に水洗処理ま
たは安定化処理するハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法であつて、水洗水または安定液の
補充量が感光材料による前浴からの持込み液量の
30倍以下であることを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法によつて達成され
た。
【式】
【化】
式中、R1は芳香族基を、R2は脂肪族基、芳香
族基または複素環基を、R3は芳香族基を、Ｘ及
びＹは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬
酸化体とのカツプリング反応により離脱可能な基
をそれぞれ表わす。ただし、Ｘ及びＹは写真性有
用基であることはない。 ここで脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは
環状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニ
ル基を示し、置換もしくは無置換のいずれであつ
てもよい。芳香族基とは置換もしくは無置換のア
リール基を示し、縮合環であつてもよい。複素環
基とは置換もしくは無置換の、単環または縮合環
の複素環基を示す。 一般式〔〕及び〔〕における置換基につい
て以下に詳しく述べる。 R1は炭素数６〜30の芳香族基であつて、芳香
族環に置換可能な基（原子を含む、以下同じ）で
置換されていてもよい。置換基は複数であつても
よい。置換基の代表例としてハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン
酸基、シアノ基、芳香族基、複素環基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルフアモイル基、ウレイド基、アシル基、アシ
ルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、
脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スルホニル
基、芳香族スルホニル基、スルフアモイルアミノ
基、ニトロ基、イミド基、脂肪族基、脂肪族オキ
シカルボニル基等を挙げることができる。複数の
置換基で置換されている場合、複数の置換基が互
いに結合して環を形成していてもよく、例として
ジオキシメチレン基等を挙げることができる。 R2は炭素数１〜36の脂肪族基、炭素数６〜36
の芳香族基または炭素数２〜36の複素環基を表わ
し、好ましくは炭素数４〜36の３級アルキル基ま
たは炭素数７〜36の下記一般式〔〕で表わされ
る基である。
族基または複素環基を、R3は芳香族基を、Ｘ及
びＹは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬
酸化体とのカツプリング反応により離脱可能な基
をそれぞれ表わす。ただし、Ｘ及びＹは写真性有
用基であることはない。 ここで脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは
環状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニ
ル基を示し、置換もしくは無置換のいずれであつ
てもよい。芳香族基とは置換もしくは無置換のア
リール基を示し、縮合環であつてもよい。複素環
基とは置換もしくは無置換の、単環または縮合環
の複素環基を示す。 一般式〔〕及び〔〕における置換基につい
て以下に詳しく述べる。 R1は炭素数６〜30の芳香族基であつて、芳香
族環に置換可能な基（原子を含む、以下同じ）で
置換されていてもよい。置換基は複数であつても
よい。置換基の代表例としてハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン
酸基、シアノ基、芳香族基、複素環基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルフアモイル基、ウレイド基、アシル基、アシ
ルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、
脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スルホニル
基、芳香族スルホニル基、スルフアモイルアミノ
基、ニトロ基、イミド基、脂肪族基、脂肪族オキ
シカルボニル基等を挙げることができる。複数の
置換基で置換されている場合、複数の置換基が互
いに結合して環を形成していてもよく、例として
ジオキシメチレン基等を挙げることができる。 R2は炭素数１〜36の脂肪族基、炭素数６〜36
の芳香族基または炭素数２〜36の複素環基を表わ
し、好ましくは炭素数４〜36の３級アルキル基ま
たは炭素数７〜36の下記一般式〔〕で表わされ
る基である。
【化】
式中、R4及びR5は同じでも異なつていてもよ
く、水素原子、炭素数１〜29の脂肪族基または炭
素数６〜29の芳香族基を表わし、R6は１価の基
を表わし、Ｚは−ｏ−、−ｓ−、−so−または−
so2−を表わす。ｌは０〜５の整数を表わしｌが
複数のとき複数個のR6は同じでも異なつていて
もよい。好ましい置換基としてはR4及びR5は炭
素数１〜18の直鎖または分岐アルキル基を、R6
はハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルボキシ
基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルバ
モイル基、スルフアモイル基、脂肪族オキシカル
ボニル基及び芳香族スルホニル基を、Ｚは−ｏ−
をそれぞれ挙げることができる。ここでR6の炭
素数は０〜29であり、ｌは１〜３が好ましい。 R3は炭素数６〜30のアリール基であり、縮合
環であつても置換されていてもよい。R3の代表
的な置換基の例としてはハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、トリクルオロメチル基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、スルホ基、脂肪族オキシカ
ルボニル基、アシル基、カルバモイル基、スルフ
アモイル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、脂肪族オキシスルホニル基、脂肪族オキシ
基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、
脂肪族スルフイニル基、芳香族スルフイニル基、
アシルオキシ基等を挙げることができる。 Ｘ及びＹは水素原子またはカツプリング離脱基
（離脱原子を含む。以下同じ）を示す。カツプリ
ング離脱基の代表例としてはハロゲン原子、スル
ホ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環
オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、アシル
オキシ基、カルボンアミド基、脂肪族チオカルボ
ニルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、窒素原子でカプラー
のカツプリング活性位に結合する複素環基等を挙
げることができる。Ｘ及びＹの炭素数はそれぞれ
０〜36である。Ｘ及びＹは写真性有用基であるこ
とはない。写真的有用基とはカツプリング反応に
より離脱して後写真作用を及ぼす基（例えば現像
抑制剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤、現像
薬、カブラセ剤、還元剤、カプラー、カブリ防止
剤、漂白促進剤、漂白抑制剤等及びこれらのプレ
カーサー）、写真用色素及びカプラー残基と結合
することにより特定の可視領域に吸収を有するい
わゆる色補正用カラードカプラーに用いられる芳
香族アゾ基等である。 本発明において、脂肪族基は、飽和・不飽和、
置換・無置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれで
あつてもよく、典型例を挙げると、メチル基、エ
チル基、ブチル基、シクロヘキシル基、アリル
基、tert−ブチル基、tert−アミル基、tert−ヘ
キシル基、tert−オクチル基、アダマンチル基、
ベンジル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキシ
ルデシル基、プロパルギル基、メトキシエチル
基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサ
デシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフルオ
ロプロピル基、ドデシルオキシプロピル基、２，
４−ジ−tert−アミルフエノキシプロピル基、
２，４−ジ−tert−アミルフエノキシブチル基な
どが含まれる。 また芳香族基も置換・無置換のいずれであつて
もよく、典型例を挙げると、フエニル基、トリル
基、２−テトラデシルオキシフエニル基、ペンタ
フルオロフエニル基、２−クロロ−５−ドデシル
オシルカルボニルフエニル基、４−クロロフエニ
ル基、４−シアノフエニル基、４−ヒドロキシフ
エニル基、４−メトキシフエニル基、４−tert−
オクチルフエニル基、ナフチル基等が含まれる。 また複素環基も置換・無置換のいずれであつて
もよく、典型例を挙げると、２−ピリジル基、４
−ピリジル基、２−フリル基、４−チエニル基、
キノリニル基、などが含まれる。 以下は本発明における好ましい置換基例を説明
する。R1はフエニル基、ナフチル基及び２位に
脂肪族オキシ基またはハロゲン原子を有するフエ
ニル基〔例えば２−ブトキシフエニル基、２−ヘ
キシルオキシフエニル基、２−ドデシルオキシフ
エニル基、２−テトラデシルオキシフエニル基、
２−（２−ヘキシルデシルオキシ）フエニル基、
２−クロロ−５−ドデシルオキシフエニル基等〕
が好ましい。 R2は好ましくは３級アルキル基または一般式
〔〕で示される基であり、具体例としてtert−
ブチル基、１，１−ジメチルブチル基、１−エチ
ル−１−メチルプロピル基、１，１−ジメチル−
２−クロロエチル基、１−アダマンチル基、１−
（２，４−ジ−tert−アミルフエノキシ）プロピ
ル基、１−（２，４−ジ−tert−アミルフエノキ
シ）アミル基、１−（２，４−ジ−tert−アミル
フエノキシ）ヘプチル基、１−（２，４−ジ−
tert−オクチルフエノキシ）ヘプチル基、１−
（２−クロロ−４−tert−オクチルフエノキシ）
ヘプチル基、１−〔４−（４−ヒドロキシフエニル
スルホニル）フエノキシ〕トリデシル基等を挙げ
ることができる。 R3は好ましくは４−シアノフエニル基、４−
アルキルスルホニルフエニル基（例えばメタンス
ルホニル基、プロパンスルホニル基、ブタンスル
ホニル基等）、４−トリフルオロメチルフエニル
基、３−スルホンアミドフエニル基（例えば３−
メタンスルホンアミドフエニル基等）及びハロゲ
ン置換フエニル基（例えば４−フルオロフエニル
基、４−クロロフエニル基、３，４−ジクロロフ
エニル基、２，４，５−トリクロロフエニル基
等）である。 Ｘは好ましくは水素原子、塩素原子、脂肪族オ
キシ基〔例えば２−ヒドロキシエトキシ基、２−
クロロエトキシ基、カルボキシメチルオキシ基、
１−カルボキシエトキシ基、２−メタンスルホニ
ルエトキシ基、３−カルボキシプロピルオキシ
基、２−メトキシエトキシカルバモイルメチルオ
キシ基、１−カルボキシトリデシル基、２−（１
−カルボキシトリデシルチオ）エチルオキシ基、
２−カルボキシメチルチオエチルオキシ基、２−
メタンスルホンアミドエチルオキシ基等〕、芳香
族オキシ基〔例えば４−アセトアミドフエノキシ
基、２−アセトアミドフエノキシ基、４−（３−
カルボキシプロパンアミド）フエノキシ基等〕及
びカルバモイルオキシ基（例えばエチルカルバモ
イルオキシ基、フエニルカルバモイルオキシ基
等）である。 Ｙは好ましくは水素原子、ハロゲン原子及び芳
香族オキシ基〔例えば４−クロロフエノキシ基、
４−メトキシフエノキシ基、４−tert−オクチル
フエノキシ基、２−アセトアミドフエノキシ基、
４−（３−カルボキシプロパンアミド）フエノキ
シ基、４−カルボキシフエノキシ基、４−（４−
ヒドロキシフエニルスルホニル）フエノキシ基
等〕である。 一般式〔〕で示されるカプラーは置換基R1
またはＸにおいて、また一般式〔〕で示される
カプラーは置換基R2，R3またはＹにおいてそれ
ぞれ２価もしくは２価以上の基を介して互いに結
合する２量体またはそれ以上の多量体を形成して
もよい。この場合、前記の各置換基において示し
た炭素数範囲は、規定外となつてもよい。 一般式〔〕または〔〕で示されるカプラー
が多量体を形成する場ばあい、シアン色素形成カ
プラー残基を有する付加重合性エチレン様不飽和
化合物（シアン発色モノマー）の単独もしくは共
重合体が典型例である。この場合、多量体は一般
式〔〕のくり返し単位を含有し、一般式〔〕
で示されるシアン発色くり返し単位は多量体中に
１種類以上含有されていてもよく、共重合成分と
して非発色性のエチレン様モノマーの１種または
２種以上を含む共重合体であつてもよい。
く、水素原子、炭素数１〜29の脂肪族基または炭
素数６〜29の芳香族基を表わし、R6は１価の基
を表わし、Ｚは−ｏ−、−ｓ−、−so−または−
so2−を表わす。ｌは０〜５の整数を表わしｌが
複数のとき複数個のR6は同じでも異なつていて
もよい。好ましい置換基としてはR4及びR5は炭
素数１〜18の直鎖または分岐アルキル基を、R6
はハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルボキシ
基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルバ
モイル基、スルフアモイル基、脂肪族オキシカル
ボニル基及び芳香族スルホニル基を、Ｚは−ｏ−
をそれぞれ挙げることができる。ここでR6の炭
素数は０〜29であり、ｌは１〜３が好ましい。 R3は炭素数６〜30のアリール基であり、縮合
環であつても置換されていてもよい。R3の代表
的な置換基の例としてはハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、トリクルオロメチル基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、スルホ基、脂肪族オキシカ
ルボニル基、アシル基、カルバモイル基、スルフ
アモイル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、脂肪族オキシスルホニル基、脂肪族オキシ
基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、
脂肪族スルフイニル基、芳香族スルフイニル基、
アシルオキシ基等を挙げることができる。 Ｘ及びＹは水素原子またはカツプリング離脱基
（離脱原子を含む。以下同じ）を示す。カツプリ
ング離脱基の代表例としてはハロゲン原子、スル
ホ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環
オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、アシル
オキシ基、カルボンアミド基、脂肪族チオカルボ
ニルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、窒素原子でカプラー
のカツプリング活性位に結合する複素環基等を挙
げることができる。Ｘ及びＹの炭素数はそれぞれ
０〜36である。Ｘ及びＹは写真性有用基であるこ
とはない。写真的有用基とはカツプリング反応に
より離脱して後写真作用を及ぼす基（例えば現像
抑制剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤、現像
薬、カブラセ剤、還元剤、カプラー、カブリ防止
剤、漂白促進剤、漂白抑制剤等及びこれらのプレ
カーサー）、写真用色素及びカプラー残基と結合
することにより特定の可視領域に吸収を有するい
わゆる色補正用カラードカプラーに用いられる芳
香族アゾ基等である。 本発明において、脂肪族基は、飽和・不飽和、
置換・無置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれで
あつてもよく、典型例を挙げると、メチル基、エ
チル基、ブチル基、シクロヘキシル基、アリル
基、tert−ブチル基、tert−アミル基、tert−ヘ
キシル基、tert−オクチル基、アダマンチル基、
ベンジル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキシ
ルデシル基、プロパルギル基、メトキシエチル
基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサ
デシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフルオ
ロプロピル基、ドデシルオキシプロピル基、２，
４−ジ−tert−アミルフエノキシプロピル基、
２，４−ジ−tert−アミルフエノキシブチル基な
どが含まれる。 また芳香族基も置換・無置換のいずれであつて
もよく、典型例を挙げると、フエニル基、トリル
基、２−テトラデシルオキシフエニル基、ペンタ
フルオロフエニル基、２−クロロ−５−ドデシル
オシルカルボニルフエニル基、４−クロロフエニ
ル基、４−シアノフエニル基、４−ヒドロキシフ
エニル基、４−メトキシフエニル基、４−tert−
オクチルフエニル基、ナフチル基等が含まれる。 また複素環基も置換・無置換のいずれであつて
もよく、典型例を挙げると、２−ピリジル基、４
−ピリジル基、２−フリル基、４−チエニル基、
キノリニル基、などが含まれる。 以下は本発明における好ましい置換基例を説明
する。R1はフエニル基、ナフチル基及び２位に
脂肪族オキシ基またはハロゲン原子を有するフエ
ニル基〔例えば２−ブトキシフエニル基、２−ヘ
キシルオキシフエニル基、２−ドデシルオキシフ
エニル基、２−テトラデシルオキシフエニル基、
２−（２−ヘキシルデシルオキシ）フエニル基、
２−クロロ−５−ドデシルオキシフエニル基等〕
が好ましい。 R2は好ましくは３級アルキル基または一般式
〔〕で示される基であり、具体例としてtert−
ブチル基、１，１−ジメチルブチル基、１−エチ
ル−１−メチルプロピル基、１，１−ジメチル−
２−クロロエチル基、１−アダマンチル基、１−
（２，４−ジ−tert−アミルフエノキシ）プロピ
ル基、１−（２，４−ジ−tert−アミルフエノキ
シ）アミル基、１−（２，４−ジ−tert−アミル
フエノキシ）ヘプチル基、１−（２，４−ジ−
tert−オクチルフエノキシ）ヘプチル基、１−
（２−クロロ−４−tert−オクチルフエノキシ）
ヘプチル基、１−〔４−（４−ヒドロキシフエニル
スルホニル）フエノキシ〕トリデシル基等を挙げ
ることができる。 R3は好ましくは４−シアノフエニル基、４−
アルキルスルホニルフエニル基（例えばメタンス
ルホニル基、プロパンスルホニル基、ブタンスル
ホニル基等）、４−トリフルオロメチルフエニル
基、３−スルホンアミドフエニル基（例えば３−
メタンスルホンアミドフエニル基等）及びハロゲ
ン置換フエニル基（例えば４−フルオロフエニル
基、４−クロロフエニル基、３，４−ジクロロフ
エニル基、２，４，５−トリクロロフエニル基
等）である。 Ｘは好ましくは水素原子、塩素原子、脂肪族オ
キシ基〔例えば２−ヒドロキシエトキシ基、２−
クロロエトキシ基、カルボキシメチルオキシ基、
１−カルボキシエトキシ基、２−メタンスルホニ
ルエトキシ基、３−カルボキシプロピルオキシ
基、２−メトキシエトキシカルバモイルメチルオ
キシ基、１−カルボキシトリデシル基、２−（１
−カルボキシトリデシルチオ）エチルオキシ基、
２−カルボキシメチルチオエチルオキシ基、２−
メタンスルホンアミドエチルオキシ基等〕、芳香
族オキシ基〔例えば４−アセトアミドフエノキシ
基、２−アセトアミドフエノキシ基、４−（３−
カルボキシプロパンアミド）フエノキシ基等〕及
びカルバモイルオキシ基（例えばエチルカルバモ
イルオキシ基、フエニルカルバモイルオキシ基
等）である。 Ｙは好ましくは水素原子、ハロゲン原子及び芳
香族オキシ基〔例えば４−クロロフエノキシ基、
４−メトキシフエノキシ基、４−tert−オクチル
フエノキシ基、２−アセトアミドフエノキシ基、
４−（３−カルボキシプロパンアミド）フエノキ
シ基、４−カルボキシフエノキシ基、４−（４−
ヒドロキシフエニルスルホニル）フエノキシ基
等〕である。 一般式〔〕で示されるカプラーは置換基R1
またはＸにおいて、また一般式〔〕で示される
カプラーは置換基R2，R3またはＹにおいてそれ
ぞれ２価もしくは２価以上の基を介して互いに結
合する２量体またはそれ以上の多量体を形成して
もよい。この場合、前記の各置換基において示し
た炭素数範囲は、規定外となつてもよい。 一般式〔〕または〔〕で示されるカプラー
が多量体を形成する場ばあい、シアン色素形成カ
プラー残基を有する付加重合性エチレン様不飽和
化合物（シアン発色モノマー）の単独もしくは共
重合体が典型例である。この場合、多量体は一般
式〔〕のくり返し単位を含有し、一般式〔〕
で示されるシアン発色くり返し単位は多量体中に
１種類以上含有されていてもよく、共重合成分と
して非発色性のエチレン様モノマーの１種または
２種以上を含む共重合体であつてもよい。
【化】
式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル
基または塩素原子を示し、Ａは−CONH−、−
COO−または置換もしくは非置換のフエニレン
基を示し、Ｂは置換もしくは非置換のアルキレ
基、フエニレン基またはアラルキレン基を示し、
Ｌは−CONH−、−NHCONH−、−NHCOO−、
−NHCO−、−OCONH−、−NH−、−COO−、
−OCO−、−CO−、−Ｏ−、−SO2−、−NHSO2−
または−SO2NH−を表わす。ａ，ｂ，ｃは０ま
たは１を示す。Ｑは一般式〔〕及び〔〕で表
わされる化合物より１位の水酸基の水素原子以外
の水素原子が離脱したシアンカプラー残基を示
す。 多量体としては一般式〔〕のカプラーユニツ
トを与えるシアン発色モノマーと下記非発色性エ
チレン様モノマーの共重合体が好ましい。 芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツプ
リングしない非発色性エチレン様単量体として
は、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−ア
ルキルアクリル酸（例えばメタクリル酸など）こ
れらのアクリル酸類から誘導されるエステルもし
くはアミド（例えば、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルアクリレート、iso−ブチルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ
−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロ
キシメタクリレート）、ビニルエステル（例えば
ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよび
ビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチ
レンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン、
ジビニルベンゼン、ビニルアセトフエノンおよび
スルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアル
キルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、
マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および−４−
ビニルピリジン等がある。 特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使
用する非発色性エチレン様モノマーは２種以上を
一緒に使用することもできる。例えばメチルアク
リレートとブチルアクリレート、ブチルアクリレ
ートとスチレン、ブチルメタクリレートとメタク
リル酸、メチルアクリレートとジアセトンアクリ
ルアミドなどを使用できる。 ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式
〔〕に相当するビニル系単量体と共重合させる
ためのエチレン系不飽和単量体は形成される共重
合体の物理的性質および／または化学的性質、例
えば溶解度、写真コロイド組成物の結合剤例えば
ゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性等が
好影響を受けるように選択することができる。 本発明に用いられるシアンポリマーカプラー 前記一般式〔〕で表わされるカプラーユニツ
トを与えるビニル系単量体の重合で得られた親油
性ポリマーカプラーを有機溶媒に溶かしたものを
ゼラチン水溶液中にラテツクスの形で乳化分散し
て作つてもよく、あるいは直接乳化重合法で作つ
てもよい。 親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中に
ラテツクスの形で乳化分散する方法については米
国特許第3451820号に、乳化重合については米国
特許第4080211号、同3370952号に記載されている
方法を用いることが出来る。 次に一般式〔〕及び〔〕において示される
カプラーの具体例を示すが、本発明に用いられる
カプラーはこれらに限定されるものではない。以
下の構造式で（ｔ）C5H11は−Ｃ（CH3）2C2H5を、
（ｔ）C8H17は−Ｃ（CH3）2CH2Ｃ（CH3）3をそれぞ
れ表わす。 一般式〔〕で示されるカプラーの具体例を以
下に示す。
基または塩素原子を示し、Ａは−CONH−、−
COO−または置換もしくは非置換のフエニレン
基を示し、Ｂは置換もしくは非置換のアルキレ
基、フエニレン基またはアラルキレン基を示し、
Ｌは−CONH−、−NHCONH−、−NHCOO−、
−NHCO−、−OCONH−、−NH−、−COO−、
−OCO−、−CO−、−Ｏ−、−SO2−、−NHSO2−
または−SO2NH−を表わす。ａ，ｂ，ｃは０ま
たは１を示す。Ｑは一般式〔〕及び〔〕で表
わされる化合物より１位の水酸基の水素原子以外
の水素原子が離脱したシアンカプラー残基を示
す。 多量体としては一般式〔〕のカプラーユニツ
トを与えるシアン発色モノマーと下記非発色性エ
チレン様モノマーの共重合体が好ましい。 芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツプ
リングしない非発色性エチレン様単量体として
は、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−ア
ルキルアクリル酸（例えばメタクリル酸など）こ
れらのアクリル酸類から誘導されるエステルもし
くはアミド（例えば、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルアクリレート、iso−ブチルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ
−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロ
キシメタクリレート）、ビニルエステル（例えば
ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよび
ビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチ
レンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン、
ジビニルベンゼン、ビニルアセトフエノンおよび
スルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアル
キルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、
マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および−４−
ビニルピリジン等がある。 特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使
用する非発色性エチレン様モノマーは２種以上を
一緒に使用することもできる。例えばメチルアク
リレートとブチルアクリレート、ブチルアクリレ
ートとスチレン、ブチルメタクリレートとメタク
リル酸、メチルアクリレートとジアセトンアクリ
ルアミドなどを使用できる。 ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式
〔〕に相当するビニル系単量体と共重合させる
ためのエチレン系不飽和単量体は形成される共重
合体の物理的性質および／または化学的性質、例
えば溶解度、写真コロイド組成物の結合剤例えば
ゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性等が
好影響を受けるように選択することができる。 本発明に用いられるシアンポリマーカプラー 前記一般式〔〕で表わされるカプラーユニツ
トを与えるビニル系単量体の重合で得られた親油
性ポリマーカプラーを有機溶媒に溶かしたものを
ゼラチン水溶液中にラテツクスの形で乳化分散し
て作つてもよく、あるいは直接乳化重合法で作つ
てもよい。 親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中に
ラテツクスの形で乳化分散する方法については米
国特許第3451820号に、乳化重合については米国
特許第4080211号、同3370952号に記載されている
方法を用いることが出来る。 次に一般式〔〕及び〔〕において示される
カプラーの具体例を示すが、本発明に用いられる
カプラーはこれらに限定されるものではない。以
下の構造式で（ｔ）C5H11は−Ｃ（CH3）2C2H5を、
（ｔ）C8H17は−Ｃ（CH3）2CH2Ｃ（CH3）3をそれぞ
れ表わす。 一般式〔〕で示されるカプラーの具体例を以
下に示す。
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
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【化】
【化】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、赤感性層は２層以上から構成されており、
これらの乳剤層は互いに隣接しても良いし、感光
波長領域を異にする他の感光性ハロゲン化銀乳剤
層、あるいは非感光性親水性コロイド層、その他
の目的を持つ補助層でへだてられていても良い。
また赤感性層は、３層または３層以上の構成で構
成されていても良い。 本発明では一般式〔〕で示されるシアンカプ
ラーの色画像の色濃度による色相の変化を色画像
のλmaxが長波長である一般式〔〕で示される
シアンカプラーを併用することにより抑制し、ま
た、一般式〔〕で示されるカプラーの発色性の
低い欠点を発色性の高い一般式〔〕で示される
カプラーを併用することにより補ない、かつシア
ン色画像の疲労したあるいは酸化力の弱い漂白ま
たは漂白定着液による処理時の発色不良を改良
し、且つ発色性に優れたカプラーを用いる事によ
り高感度あるいは高画質の写真感光材料を得るこ
とが骨子となつている。 ここでいう疲労したもしくは酸化力の弱い漂白
または漂白定着浴とは、その酸化還元電位が
100mV以下であり、特に50mV以下のものを言
う。 従つて本発明では、発色性に優れている一般式
〔〕で示されるカプラーを最高赤感度層に用い
ることは必須条件であり、一般式〔〕で示され
るカプラーが活性点に置換基を有する２等量カプ
ラーである事が好ましい。 また本発明では、一般式〔〕で表わされるカ
プラーと一般式〔〕で表わされるカプラーを同
一赤感層内で併用することも可能であるが、最高
赤感度層で併用する場合、一般式〔〕で表わさ
れるカプラー１モルに対し、一般式〔〕で表わ
されるカプラーは0.5モル以下である事が好まし
い。 本発明に係るシアンカプラーは、米国特許第
2322027号記載の方法と同様に高沸点溶媒に溶解
し、分散して添加することができる。またアルカ
リ水溶液や親水性有機溶媒（メタノール、エタノ
ール、アセトンなど）に溶解し添加することもで
きるが、一般式〔〕で示されるカプラーは、リ
ン酸エステル類（例えばトリクレシルフオスフエ
ート等）に溶解して分散することが好ましく、一
般式〔〕で示されるカプラーは、フタル酸エス
テル類（例えばジブチルフタレート等）に溶解し
て分散することが好ましい。従つてこの意味から
も一般式〔〕で示されるカプラーを最高赤感度
層に、一般式〔〕で示されるカプラーを該層以
外の赤感層に使用することが好ましい。 本発明に係る一般式〔〕のカプラーの塗布量
は、１×10-6〜１×10-1モル／m2、好ましくは１
×10-5〜１×10-2モル／m2であり、一般式〔〕
のカプラーの塗布量は１×10-6〜１×10-1モル／
m2、好ましくは１×10-5〜１×10-2モル／m2であ
る。また一般式〔〕のカプラーと一般式〔〕
のカプラーの相対使用モル比率は、〔〕／〔〕
＝0.01〜10であり、より好ましくは0.05〜2.0であ
り、更に好ましくは0.05〜1.0である。 本発明にはシアンカプラーとして、米国特許第
2474293号に記載のナフトール系カプラー、好ま
しくは米国特許第4052212号、同第4146396号、同
第4228233号および同第4296200号に記載されてい
る酸素原子離脱型の二等量ナフトール系カプラ
ー、また米国特許第2369929号、同第2801171号、
同第2772162号、同第2895826号などに記載されて
いるフエノール系カプラーを併用して用いること
も出来る。併用されるカプラーは最高感度層に於
ては一般式〔〕のカプラー１モルに対し、0.5
モル以下が好ましく、該層以外の赤感層に於ては
一般式〔〕のカプラー１モルに対し0.5モル以
下が好ましい。 一般式〔〕及び〔〕で示されるカプラーに
は色補正用の着色したカプラー（以下カラードカ
プラーと称す）や現像抑制剤放出型カプラー（以
下DIRカプラーと称す）は含まれない。何故な
ら、前者では最適なマスキング効果を得るに必要
な量を添加した場合には本発明の目的の効果がほ
とんど無く、一方本発明の効果を得るに必要な量
を添加するとその着色のためにかえつて色再現性
を悪化させるからである。 後者では一般式〔〕のカプラー骨格を有する
DIRカプラーが米国特許第3227551号、同3227554
号及び同4248962号等に記載されているが、これ
らのカプラーを最適な現像抑制効果を得るに必要
な量を添加した場合には、本来の現像抑制効果の
ために本発明の第２の目的である発色性の優れた
カプラーの使用による感度、画質の改良に反する
からである。後者のカプラーを使用した例として
特開昭58−154844号の実施例４及び特開昭59−
91441号の実施例２等が挙げられるが、後者のカ
プラーすなわち一般式〔〕で示されるカプラー
骨格を有するDIRカプラーの一般式〔〕で示さ
れるカプラーに対する比率はいずれも極めて小さ
く本発明の目的を満たしているとは言い難い。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には、臭化
銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化
銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ま
しいハロゲン化銀は約３モル％以下の沃化銀を含
む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。特に好
ましいのは約２モル％から約25モル％までの沃化
銀を含む沃臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体、十四面体のような規則的な結晶体を有する
いわゆるレギユラー粒子でもよく、また球状など
のような変則的な結晶形を持つもの、双晶面など
の結晶欠陥を持つものあるいはそれらの複合形で
もよい。 ハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の
微粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄
の大サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分
散乳剤でも、あるいは広い分布を有する多分散乳
剤でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、
公知の方法で製造でき、例えばリサーチ・デイス
クロージヤー（RD）、No.17643（1978年12月）、22
〜23頁、“I.乳剤製造（Emulsion preparation
and types）”および同、No.18716（1979年11月）、
648頁に記載の方法に従うことができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著
「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（P.
Glafkides，Chimie et Physique
Photographique Paul Montel，1967）、ダフイ
ン著「写真乳剤化学」、フオーカルプレス社刊
（G.F.Duffin，Photographic Emulstion
Chemistyr（Focal Press，1966）、ゼリクマンら
著「写真乳剤の製造と塗布」、フオーカルプレス
社刊（V.L.Zelikman et al，Making and
Coating，Photographic Emulstion ，Focal
Press，1964）などに記載された方法を用いて調
製することができる。すなわち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせ
などのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過
剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合
法）を用いることもできる。同時混合法の一つの
形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のpAg
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロー
ルド・ダブルジエツト法を用いることもできる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 前記のレギユラー粒子からなるハロゲン化銀乳
剤は、粒子形成中のpAgとPHを制御することによ
り得られる。詳しくは、例えばフオトグラフイ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Photographic Science and Engineering）第６
巻，159頁〜165頁（1962）；ジヤーナル・オブ・
フオトグラフイツク・サイエンス（Journal of
Photographic Science），12巻，242〜251頁
（1964年）、米国特許第3655394号および英国特許
第1413748号に記載されている。 また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約
0.1ミクロンより大きいハロゲン化銀粒子で、そ
の少なくとも約95重量％が平均粒子直径の±40％
内にあるような乳剤が代表的である。平均粒子直
径が約0.25〜２ミクロンであり、少なくとも約95
重量％又は数量で少なくとも約95％のハロゲン化
銀粒子を平均粒子直径±20％の範囲内としたよう
な乳剤を本発明で使用できる。このような乳剤の
製造方法は米国特許第3574628号、同第3655394号
および英国特許第1413748号に記載されている。
また特開昭48−8600号、同51−39027号、同51−
83097号、同53−137133号、同54−48521号、同54
−99419号、同58−37635号、同58−49938号など
に記載されたような単分散乳剤も本発明で好まし
く使用できる。 また、アスペクト比が約５以上であるような平
板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、
ガトフ著、フオトグラフイク・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff，Photographic
Science and Engineering），第14巻，248〜257
頁（1970年）；米国特許第4434226号、同4414310
号、同4433048号、同4439520号および英国特許第
2112157号などに記載の方法により簡単に調製す
ることができる。平板状粒子を用いた場合、増感
色素による色増感効率の向上、粒状性の向上およ
び鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引
用した米国特許第4434226号などに詳しく述べら
れている。 結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異
質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状構造
をなしていてもよい。これらの乳剤粒子は、英国
特許第1027146号、米国特許第3505068号、同
4444877号および特願昭58−248469号等に開示さ
れている。また、エピタキシヤル接合によつて組
成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン
化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これ
らの乳剤粒子は、米国特許第4094684号、同
4142900号、同4459353号、英国特許第2038792号、
米国特許第4349622号、同4395478号、同4433501
号、同4463087号、同3656962号、同3852067号、
特開昭59−162540号等に開示されている。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよ
い。 同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行つたものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤はリサーチ・デイスク
ロージヤーNo.17643および同No.18716に記載されて
おり、その該当個所を後掲の表にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記
の２つのリサーチ・デイスクロージヤーに記載さ
れており、後掲の表に記載個所を示した。
いて、赤感性層は２層以上から構成されており、
これらの乳剤層は互いに隣接しても良いし、感光
波長領域を異にする他の感光性ハロゲン化銀乳剤
層、あるいは非感光性親水性コロイド層、その他
の目的を持つ補助層でへだてられていても良い。
また赤感性層は、３層または３層以上の構成で構
成されていても良い。 本発明では一般式〔〕で示されるシアンカプ
ラーの色画像の色濃度による色相の変化を色画像
のλmaxが長波長である一般式〔〕で示される
シアンカプラーを併用することにより抑制し、ま
た、一般式〔〕で示されるカプラーの発色性の
低い欠点を発色性の高い一般式〔〕で示される
カプラーを併用することにより補ない、かつシア
ン色画像の疲労したあるいは酸化力の弱い漂白ま
たは漂白定着液による処理時の発色不良を改良
し、且つ発色性に優れたカプラーを用いる事によ
り高感度あるいは高画質の写真感光材料を得るこ
とが骨子となつている。 ここでいう疲労したもしくは酸化力の弱い漂白
または漂白定着浴とは、その酸化還元電位が
100mV以下であり、特に50mV以下のものを言
う。 従つて本発明では、発色性に優れている一般式
〔〕で示されるカプラーを最高赤感度層に用い
ることは必須条件であり、一般式〔〕で示され
るカプラーが活性点に置換基を有する２等量カプ
ラーである事が好ましい。 また本発明では、一般式〔〕で表わされるカ
プラーと一般式〔〕で表わされるカプラーを同
一赤感層内で併用することも可能であるが、最高
赤感度層で併用する場合、一般式〔〕で表わさ
れるカプラー１モルに対し、一般式〔〕で表わ
されるカプラーは0.5モル以下である事が好まし
い。 本発明に係るシアンカプラーは、米国特許第
2322027号記載の方法と同様に高沸点溶媒に溶解
し、分散して添加することができる。またアルカ
リ水溶液や親水性有機溶媒（メタノール、エタノ
ール、アセトンなど）に溶解し添加することもで
きるが、一般式〔〕で示されるカプラーは、リ
ン酸エステル類（例えばトリクレシルフオスフエ
ート等）に溶解して分散することが好ましく、一
般式〔〕で示されるカプラーは、フタル酸エス
テル類（例えばジブチルフタレート等）に溶解し
て分散することが好ましい。従つてこの意味から
も一般式〔〕で示されるカプラーを最高赤感度
層に、一般式〔〕で示されるカプラーを該層以
外の赤感層に使用することが好ましい。 本発明に係る一般式〔〕のカプラーの塗布量
は、１×10-6〜１×10-1モル／m2、好ましくは１
×10-5〜１×10-2モル／m2であり、一般式〔〕
のカプラーの塗布量は１×10-6〜１×10-1モル／
m2、好ましくは１×10-5〜１×10-2モル／m2であ
る。また一般式〔〕のカプラーと一般式〔〕
のカプラーの相対使用モル比率は、〔〕／〔〕
＝0.01〜10であり、より好ましくは0.05〜2.0であ
り、更に好ましくは0.05〜1.0である。 本発明にはシアンカプラーとして、米国特許第
2474293号に記載のナフトール系カプラー、好ま
しくは米国特許第4052212号、同第4146396号、同
第4228233号および同第4296200号に記載されてい
る酸素原子離脱型の二等量ナフトール系カプラ
ー、また米国特許第2369929号、同第2801171号、
同第2772162号、同第2895826号などに記載されて
いるフエノール系カプラーを併用して用いること
も出来る。併用されるカプラーは最高感度層に於
ては一般式〔〕のカプラー１モルに対し、0.5
モル以下が好ましく、該層以外の赤感層に於ては
一般式〔〕のカプラー１モルに対し0.5モル以
下が好ましい。 一般式〔〕及び〔〕で示されるカプラーに
は色補正用の着色したカプラー（以下カラードカ
プラーと称す）や現像抑制剤放出型カプラー（以
下DIRカプラーと称す）は含まれない。何故な
ら、前者では最適なマスキング効果を得るに必要
な量を添加した場合には本発明の目的の効果がほ
とんど無く、一方本発明の効果を得るに必要な量
を添加するとその着色のためにかえつて色再現性
を悪化させるからである。 後者では一般式〔〕のカプラー骨格を有する
DIRカプラーが米国特許第3227551号、同3227554
号及び同4248962号等に記載されているが、これ
らのカプラーを最適な現像抑制効果を得るに必要
な量を添加した場合には、本来の現像抑制効果の
ために本発明の第２の目的である発色性の優れた
カプラーの使用による感度、画質の改良に反する
からである。後者のカプラーを使用した例として
特開昭58−154844号の実施例４及び特開昭59−
91441号の実施例２等が挙げられるが、後者のカ
プラーすなわち一般式〔〕で示されるカプラー
骨格を有するDIRカプラーの一般式〔〕で示さ
れるカプラーに対する比率はいずれも極めて小さ
く本発明の目的を満たしているとは言い難い。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には、臭化
銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化
銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ま
しいハロゲン化銀は約３モル％以下の沃化銀を含
む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。特に好
ましいのは約２モル％から約25モル％までの沃化
銀を含む沃臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体、十四面体のような規則的な結晶体を有する
いわゆるレギユラー粒子でもよく、また球状など
のような変則的な結晶形を持つもの、双晶面など
の結晶欠陥を持つものあるいはそれらの複合形で
もよい。 ハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の
微粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄
の大サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分
散乳剤でも、あるいは広い分布を有する多分散乳
剤でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、
公知の方法で製造でき、例えばリサーチ・デイス
クロージヤー（RD）、No.17643（1978年12月）、22
〜23頁、“I.乳剤製造（Emulsion preparation
and types）”および同、No.18716（1979年11月）、
648頁に記載の方法に従うことができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著
「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（P.
Glafkides，Chimie et Physique
Photographique Paul Montel，1967）、ダフイ
ン著「写真乳剤化学」、フオーカルプレス社刊
（G.F.Duffin，Photographic Emulstion
Chemistyr（Focal Press，1966）、ゼリクマンら
著「写真乳剤の製造と塗布」、フオーカルプレス
社刊（V.L.Zelikman et al，Making and
Coating，Photographic Emulstion ，Focal
Press，1964）などに記載された方法を用いて調
製することができる。すなわち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせ
などのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過
剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合
法）を用いることもできる。同時混合法の一つの
形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のpAg
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロー
ルド・ダブルジエツト法を用いることもできる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 前記のレギユラー粒子からなるハロゲン化銀乳
剤は、粒子形成中のpAgとPHを制御することによ
り得られる。詳しくは、例えばフオトグラフイ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Photographic Science and Engineering）第６
巻，159頁〜165頁（1962）；ジヤーナル・オブ・
フオトグラフイツク・サイエンス（Journal of
Photographic Science），12巻，242〜251頁
（1964年）、米国特許第3655394号および英国特許
第1413748号に記載されている。 また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約
0.1ミクロンより大きいハロゲン化銀粒子で、そ
の少なくとも約95重量％が平均粒子直径の±40％
内にあるような乳剤が代表的である。平均粒子直
径が約0.25〜２ミクロンであり、少なくとも約95
重量％又は数量で少なくとも約95％のハロゲン化
銀粒子を平均粒子直径±20％の範囲内としたよう
な乳剤を本発明で使用できる。このような乳剤の
製造方法は米国特許第3574628号、同第3655394号
および英国特許第1413748号に記載されている。
また特開昭48−8600号、同51−39027号、同51−
83097号、同53−137133号、同54−48521号、同54
−99419号、同58−37635号、同58−49938号など
に記載されたような単分散乳剤も本発明で好まし
く使用できる。 また、アスペクト比が約５以上であるような平
板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、
ガトフ著、フオトグラフイク・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff，Photographic
Science and Engineering），第14巻，248〜257
頁（1970年）；米国特許第4434226号、同4414310
号、同4433048号、同4439520号および英国特許第
2112157号などに記載の方法により簡単に調製す
ることができる。平板状粒子を用いた場合、増感
色素による色増感効率の向上、粒状性の向上およ
び鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引
用した米国特許第4434226号などに詳しく述べら
れている。 結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異
質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状構造
をなしていてもよい。これらの乳剤粒子は、英国
特許第1027146号、米国特許第3505068号、同
4444877号および特願昭58−248469号等に開示さ
れている。また、エピタキシヤル接合によつて組
成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン
化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これ
らの乳剤粒子は、米国特許第4094684号、同
4142900号、同4459353号、英国特許第2038792号、
米国特許第4349622号、同4395478号、同4433501
号、同4463087号、同3656962号、同3852067号、
特開昭59−162540号等に開示されている。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよ
い。 同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行つたものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤はリサーチ・デイスク
ロージヤーNo.17643および同No.18716に記載されて
おり、その該当個所を後掲の表にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記
の２つのリサーチ・デイスクロージヤーに記載さ
れており、後掲の表に記載個所を示した。
【表】
本発明には種々のカラーカプラーを使用するこ
とができ、その具体例は前出のリサーチ・デイス
クロージヤー（RD）No.17643、−Ｃ〜Ｇに記
載された特許に記載されている。色素形成カプラ
ーとしては、減色法の三原色（すなわち、イエロ
ー、アゼンタおよびシアン）を発色現像で与える
カプラーが重要であり、耐拡散性の、４当量また
は２当量カプラーの具体例は前述RD17643、
−ＣおよびＤ項記載の特許に記載されたカプラー
の外、下記のものを本発明で好ましく使用でき
る。 本発明に使用できるイエローカプラーとして
は、バラスト基を有し疎水性のアシルアセトアミ
ド系カプラーが代表例として挙げられる。その具
体例は、米国特許第2407210号、同第2875057号お
よび同第3265506号などに記載されている。本発
明には、二当量イエローカプラーの使用が好まし
く、米国特許第3408194号、同第3447928号、同第
3933501号および同第4022620号などに記載された
酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公
昭58−10739号、米国特許第4401752号、同第
4326024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第
1425020号、西独出願公開第2219917号、同第
2261361号、同第2329587号および同第2433812号
などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプ
ラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロ
イルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとして
は、バラスト基を有し疎水性の、インダゾロン系
もしくはシアノアセチル系、好ましくは５−ピラ
ゾロン系およびピラゾロアゾール系のカプラーが
挙げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位
がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置
換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度
の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第
2311082号、同第2343703号、同第2600788号、同
第2908573号、同第3062653号、同第3152896号お
よび同第3936015号など記載されている。二当量
の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許第4310619号に記載された窒素原子離脱基
または米国特許第4351897号に記載されたアリー
ルチオ基が特に好ましい。また欧州特許第73636
号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系
カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロア
ゾール系カプラーとしては、米国特許第3369879
号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好まし
くは米国特許第3725067号に記載されたピラゾロ
〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類、リ
サーチ・デイスクロージヤー24220（1984年６月）
および特開昭60−33552号に記載のピラゾロテト
ラゾール類およびリサーチ・デイスクロージヤー
24230（1984年６月）および特開昭60−43659号に
記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色
色素のイエロー副吸収の小さなおよび光堅牢性の
点で米国特許第4500630号に記載のイミダゾ〔１，
２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第
119860A号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，
２，４〕トリアゾールは特に好ましい。 発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用
のカラー感材にはカラードカプラーを併用してマ
スキングを行うことが好ましい。米国特許第
4163670号および特公昭57−39413号などに記載の
イエロー着色マゼンタカプラーまたは米国特許第
4004929号、同第4138258号および英国特許第
1146368号などに記載のマゼンタ着色シアンカプ
ラーなどが典型例として挙げられる。その他のカ
ラードカプラーは前述RD17643、〜Ｇ項に記
載されている。 発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併
用して粒状性を改良することができる。このよう
なカプラーは、米国特許第4366237号および英国
特許第2125570号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第96570号および西独出願公開第
3234533号にはイエロー、マゼンタもしくはシア
ンカプラーの具体例が記載されている。 色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラー
は、二量体以上の重合体を形成してもよい。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国
特許第3451820号および同第4080211号に記載され
ている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例
は、英国特許第2102173号及び米国特許第4367282
号に記載されている。 カツプリングに伴つて写真的に有用な残基を放
出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するDIRカプラーは前述の
RD17643、〜Ｆ項に記載された特許のカプラ
ーが有用である。 本発明との組み合わせで好ましいものは、特開
昭57−151944号に代表される現像液失活型；米国
特許第4248962号および特開昭57−154234号に代
表されるタイミング型；特願昭59−39653号に代
表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭57−151944号、同58−217932号、特願昭59−
75474号、同59−82214号、同59−82214号および
同59−90438号等に記載される現像液失活型DIR
カプラーおよび特願昭59−39653号等に記載され
る反応型DIRカプラーである。 本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核
剤もしくは現像促進剤またはそれらの前駆体を放
出するカプラーを使用することができる。このよ
うな化合物の具体例は、英国特許第2097140号、
同第2131188号に記載されている。ハロゲン化銀
に対して吸着作用を有するような造核剤などを放
出するカプラーは特に好ましく、その具体例は、
特開昭59−157638および同59−170840などに記載
されている。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、
前述のRD.No.17643の28頁および同、No.18716の
647頁右欄から648頁左欄に記載されている。 前述のように、カラー感光材料は、現像、漂白
定着もしくは定着処理の後に通常水洗処理または
安定化処理を施すが、節水した場合、処理後のフ
イルムにおける残留処理液成分量が増大するとい
う新たな問題が発生する。 特に水洗水量が処理する感材の前浴からの持込
液量の30倍以下であるような場合は、フイルム中
の残留チオ硫酸塩や亜硫酸塩、更に疲労した漂白
液や漂白定着液を使用した場合には、第１鉄塩の
残留が相乗的に作用し、加熱乾燥時にシアン色素
を著しく退色させるという結果を生じる。このた
め、従来十分な節水はできない情況にあつたが、
本発明はこのような条件下においても優れた色素
の安定性を示し、十分な節水を可能とするもので
ある。本発明のこのような効果は単なる水を節減
した場合に限らず、米国特許第4336324号に記載
の安定化処理においても、全く同様に発揮される
ものである。 安定化処理液中には種々の化合物を添加し得る
ことが知られているが、その例として膜PHを調整
する（例えばPH３〜８）ための各種の緩衝剤（例
えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸
塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、ア
ンモニア水モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリ
カルボン酸などを組み合わせて使用）やホルマリ
ンなどを代表例として挙げることができる。その
他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸、アミ
ノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベ
ンゾイソチアゾリノン、イリチアゾロン、４−チ
アゾリンベンズイミダゾール、ハロゲン化フエノ
ールなど）、界面活性剤、螢向増白剤、硬膜剤な
どの各種添加剤を使用してもよく、同一もしくは
異種の目的の化合物を二種以上併用してもよい。 本発明は種々のカラー感光材料に適用すること
ができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフ
イルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フイルム、カラーペーパー、カラーポジフイル
ムおよびカラー反転ペーパーなどを代表例として
挙げることができる。本発明はまた、リサーチ・
デイスクロージヤー17123（1978年７月）などに記
載の三色カプラー混合を利用した白黒感光材料に
も適用できる。 本発明の好ましい実施態様を列記すると、以下
の通りである： １ 最高感度赤感性乳剤層に一般式〔〕で表わ
されるカプラーを少くとも一種含有し、かつ該
層以外の赤感性層に一般式〔〕で表わされる
カプラーを少くとも一種含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を像様露光後、現像、漂白
定着もしくは定着処理の後に水洗処理または安
定化処理する際、水洗水または安定液の補充量
が感光材料による前浴からの持込液量の30倍以
下である処理方法。 ２ 最高感度赤感性乳剤層に一般式〔〕で表わ
される２当量カプラーを少くとも一種２含有
し、かつ該層以外の赤感性層に一般式〔〕で
表わされるカプラーを少くとも一種含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、
現像、漂白定着もしくは定着処理の後に水洗処
理または安定化処理する際、水洗水または安定
液の補充量が感光材料による前浴からの持込液
量の30倍以下である処理方法。 ３ 実施態様２において、赤感性ハロゲン化銀乳
剤層全体に含まれる一般式〔〕のカプラー１
モルに対しては一般式〔〕のカプラーが0.05
〜1.0モルを含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を像様露光後、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に水洗処理または安定化処理す
る際、水洗水または安定液の補充量が感光材料
による前浴からの持込液量の30倍以下である処
理方法。 以下、本発明を参考例および実施例によつて更
に詳しく記述するが、本発明はこれによつて限定
されるものではない。 参考例 １ 三酢酸セルロース支持体上に、下記に示すよう
な組成の各層よりなる感光材料、試料101〜120を
作製した。第１層、第２層に含有するカプラーは
表−１に示した。 第１層：第１赤感乳剤層（低感度乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％） 銀塗布量 1.44ｇ／m2 増感色素 銀１モルに対して 4.5×10-4モル 増感色素 銀１モルに対して 1.5×10-4モル カプラー 銀１モルに対して 0.06モル （表１に記載） 第２層：第２赤感乳剤層（高感度乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：10モル％）…… 銀塗布量 1.44ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ３×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して １×10-4モル カプラー……銀１モルに対して 0.03モル （表１に記載） 第３層：保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約1.5μ
ｍ）を含むゼラチン層 各層には、上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤
Ｈ−１および界面活性剤を添加した。 試料を作製するのに用いた化合物 増感色素：アンヒドロ−５，5′−ジクロロ−
３，3′−ジ−（γ−スルホプロピル）−９−エ
チル−チアカルボシアニンヒドロキサイド・
ピリジニウム塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−３，
3′−ジ−（γ−スルホプロピル）−４，５，
4′−5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロ
キサイド・トリエチルアミン塩 低感度層に使用しているカプラーは、カプラー
20ｇをフタル酸ジブチル20mlと酢酸エイル50mlの
混合液に加え、60℃に加温して完全に溶解し、こ
の溶液をアルカトルＢ（アルキルナフタレンスル
ホネートデユポン社製）の10％水溶液20mlおよび
ゼラチン10％水溶液100mlと混合しコロイドミル
にかけ乳化分散した。 高感度層に使用しているカプラーは、フタル酸
ジブチルの代りにトリクレジルフオスフエートを
使用した以外は全く低感度層に使用しているカプ
ラーと同一条件にて乳化分散した。 Ｈ−１ （CH2＝CHSO2CH2CONHCH2−）2 得られた試料101〜120についてセンシトメトリ
ー用の露光を施した後、下記の如き現像処理
〔Ａ〕を、38℃にて行なつた。 １ カラー現像 ……３分15秒 ２ 漂 白 ……６分30秒 ３ 水 洗 ……３分15秒 ４ 定 着 ……４分20秒 ５ 水 洗 ……３分15秒 ６ 安 定 ……１分５秒 各工程に用いた処理組成は下記の通りである。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルア
ミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0c.c. エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130.0ｇ 氷酢酸 14.0c.c. 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0c.c. 重亜燐酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0c.c. 水を加えて １ 次に、現像処理〔Ａ〕中の漂白処理の処理液を
下記の処理液処方に変更する以外は現像処理
〔Ａ〕と同様にして現像処理〔Ｂ〕を行なつた。
この漂白液は、大量の感光材料が処理されて疲労
した状態を模式的に実現したものである。 処理工程 〔Ｂ〕 漂白液組成 （Ｄ−１）……酸化還元電位約180mV 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 7.1ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
117ｇ 氷酢酸 14ml 水を加えて 900ml （Ｄ−２） エチレンジアミン四酢酸ナトリウム鉄塩 130ｇ 水を加えて １ （Ｄ−２）にスチールウールを投入し、密栓、
放置してFe（）−EDTAをFe（）−EDTAして
後、この100mlを（Ｄ−１）に添加して、処理工
程〔Ｂ〕の漂白液（酸化還元電位約30mV）とし
た以外は、処理工程〔Ａ〕と同様に処理した。 処理工程〔Ａ〕および〔Ｂ〕にて処理をした試
料101〜120につき赤色光にて濃度を測定した。 その結果を表−１に示した。
とができ、その具体例は前出のリサーチ・デイス
クロージヤー（RD）No.17643、−Ｃ〜Ｇに記
載された特許に記載されている。色素形成カプラ
ーとしては、減色法の三原色（すなわち、イエロ
ー、アゼンタおよびシアン）を発色現像で与える
カプラーが重要であり、耐拡散性の、４当量また
は２当量カプラーの具体例は前述RD17643、
−ＣおよびＤ項記載の特許に記載されたカプラー
の外、下記のものを本発明で好ましく使用でき
る。 本発明に使用できるイエローカプラーとして
は、バラスト基を有し疎水性のアシルアセトアミ
ド系カプラーが代表例として挙げられる。その具
体例は、米国特許第2407210号、同第2875057号お
よび同第3265506号などに記載されている。本発
明には、二当量イエローカプラーの使用が好まし
く、米国特許第3408194号、同第3447928号、同第
3933501号および同第4022620号などに記載された
酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公
昭58−10739号、米国特許第4401752号、同第
4326024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第
1425020号、西独出願公開第2219917号、同第
2261361号、同第2329587号および同第2433812号
などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプ
ラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロ
イルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとして
は、バラスト基を有し疎水性の、インダゾロン系
もしくはシアノアセチル系、好ましくは５−ピラ
ゾロン系およびピラゾロアゾール系のカプラーが
挙げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位
がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置
換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度
の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第
2311082号、同第2343703号、同第2600788号、同
第2908573号、同第3062653号、同第3152896号お
よび同第3936015号など記載されている。二当量
の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許第4310619号に記載された窒素原子離脱基
または米国特許第4351897号に記載されたアリー
ルチオ基が特に好ましい。また欧州特許第73636
号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系
カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロア
ゾール系カプラーとしては、米国特許第3369879
号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好まし
くは米国特許第3725067号に記載されたピラゾロ
〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類、リ
サーチ・デイスクロージヤー24220（1984年６月）
および特開昭60−33552号に記載のピラゾロテト
ラゾール類およびリサーチ・デイスクロージヤー
24230（1984年６月）および特開昭60−43659号に
記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色
色素のイエロー副吸収の小さなおよび光堅牢性の
点で米国特許第4500630号に記載のイミダゾ〔１，
２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第
119860A号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，
２，４〕トリアゾールは特に好ましい。 発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用
のカラー感材にはカラードカプラーを併用してマ
スキングを行うことが好ましい。米国特許第
4163670号および特公昭57−39413号などに記載の
イエロー着色マゼンタカプラーまたは米国特許第
4004929号、同第4138258号および英国特許第
1146368号などに記載のマゼンタ着色シアンカプ
ラーなどが典型例として挙げられる。その他のカ
ラードカプラーは前述RD17643、〜Ｇ項に記
載されている。 発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併
用して粒状性を改良することができる。このよう
なカプラーは、米国特許第4366237号および英国
特許第2125570号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第96570号および西独出願公開第
3234533号にはイエロー、マゼンタもしくはシア
ンカプラーの具体例が記載されている。 色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラー
は、二量体以上の重合体を形成してもよい。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国
特許第3451820号および同第4080211号に記載され
ている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例
は、英国特許第2102173号及び米国特許第4367282
号に記載されている。 カツプリングに伴つて写真的に有用な残基を放
出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するDIRカプラーは前述の
RD17643、〜Ｆ項に記載された特許のカプラ
ーが有用である。 本発明との組み合わせで好ましいものは、特開
昭57−151944号に代表される現像液失活型；米国
特許第4248962号および特開昭57−154234号に代
表されるタイミング型；特願昭59−39653号に代
表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭57−151944号、同58−217932号、特願昭59−
75474号、同59−82214号、同59−82214号および
同59−90438号等に記載される現像液失活型DIR
カプラーおよび特願昭59−39653号等に記載され
る反応型DIRカプラーである。 本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核
剤もしくは現像促進剤またはそれらの前駆体を放
出するカプラーを使用することができる。このよ
うな化合物の具体例は、英国特許第2097140号、
同第2131188号に記載されている。ハロゲン化銀
に対して吸着作用を有するような造核剤などを放
出するカプラーは特に好ましく、その具体例は、
特開昭59−157638および同59−170840などに記載
されている。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、
前述のRD.No.17643の28頁および同、No.18716の
647頁右欄から648頁左欄に記載されている。 前述のように、カラー感光材料は、現像、漂白
定着もしくは定着処理の後に通常水洗処理または
安定化処理を施すが、節水した場合、処理後のフ
イルムにおける残留処理液成分量が増大するとい
う新たな問題が発生する。 特に水洗水量が処理する感材の前浴からの持込
液量の30倍以下であるような場合は、フイルム中
の残留チオ硫酸塩や亜硫酸塩、更に疲労した漂白
液や漂白定着液を使用した場合には、第１鉄塩の
残留が相乗的に作用し、加熱乾燥時にシアン色素
を著しく退色させるという結果を生じる。このた
め、従来十分な節水はできない情況にあつたが、
本発明はこのような条件下においても優れた色素
の安定性を示し、十分な節水を可能とするもので
ある。本発明のこのような効果は単なる水を節減
した場合に限らず、米国特許第4336324号に記載
の安定化処理においても、全く同様に発揮される
ものである。 安定化処理液中には種々の化合物を添加し得る
ことが知られているが、その例として膜PHを調整
する（例えばPH３〜８）ための各種の緩衝剤（例
えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸
塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、ア
ンモニア水モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリ
カルボン酸などを組み合わせて使用）やホルマリ
ンなどを代表例として挙げることができる。その
他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸、アミ
ノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベ
ンゾイソチアゾリノン、イリチアゾロン、４−チ
アゾリンベンズイミダゾール、ハロゲン化フエノ
ールなど）、界面活性剤、螢向増白剤、硬膜剤な
どの各種添加剤を使用してもよく、同一もしくは
異種の目的の化合物を二種以上併用してもよい。 本発明は種々のカラー感光材料に適用すること
ができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフ
イルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フイルム、カラーペーパー、カラーポジフイル
ムおよびカラー反転ペーパーなどを代表例として
挙げることができる。本発明はまた、リサーチ・
デイスクロージヤー17123（1978年７月）などに記
載の三色カプラー混合を利用した白黒感光材料に
も適用できる。 本発明の好ましい実施態様を列記すると、以下
の通りである： １ 最高感度赤感性乳剤層に一般式〔〕で表わ
されるカプラーを少くとも一種含有し、かつ該
層以外の赤感性層に一般式〔〕で表わされる
カプラーを少くとも一種含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を像様露光後、現像、漂白
定着もしくは定着処理の後に水洗処理または安
定化処理する際、水洗水または安定液の補充量
が感光材料による前浴からの持込液量の30倍以
下である処理方法。 ２ 最高感度赤感性乳剤層に一般式〔〕で表わ
される２当量カプラーを少くとも一種２含有
し、かつ該層以外の赤感性層に一般式〔〕で
表わされるカプラーを少くとも一種含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、
現像、漂白定着もしくは定着処理の後に水洗処
理または安定化処理する際、水洗水または安定
液の補充量が感光材料による前浴からの持込液
量の30倍以下である処理方法。 ３ 実施態様２において、赤感性ハロゲン化銀乳
剤層全体に含まれる一般式〔〕のカプラー１
モルに対しては一般式〔〕のカプラーが0.05
〜1.0モルを含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を像様露光後、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に水洗処理または安定化処理す
る際、水洗水または安定液の補充量が感光材料
による前浴からの持込液量の30倍以下である処
理方法。 以下、本発明を参考例および実施例によつて更
に詳しく記述するが、本発明はこれによつて限定
されるものではない。 参考例 １ 三酢酸セルロース支持体上に、下記に示すよう
な組成の各層よりなる感光材料、試料101〜120を
作製した。第１層、第２層に含有するカプラーは
表−１に示した。 第１層：第１赤感乳剤層（低感度乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％） 銀塗布量 1.44ｇ／m2 増感色素 銀１モルに対して 4.5×10-4モル 増感色素 銀１モルに対して 1.5×10-4モル カプラー 銀１モルに対して 0.06モル （表１に記載） 第２層：第２赤感乳剤層（高感度乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：10モル％）…… 銀塗布量 1.44ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ３×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して １×10-4モル カプラー……銀１モルに対して 0.03モル （表１に記載） 第３層：保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約1.5μ
ｍ）を含むゼラチン層 各層には、上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤
Ｈ−１および界面活性剤を添加した。 試料を作製するのに用いた化合物 増感色素：アンヒドロ−５，5′−ジクロロ−
３，3′−ジ−（γ−スルホプロピル）−９−エ
チル−チアカルボシアニンヒドロキサイド・
ピリジニウム塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−３，
3′−ジ−（γ−スルホプロピル）−４，５，
4′−5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロ
キサイド・トリエチルアミン塩 低感度層に使用しているカプラーは、カプラー
20ｇをフタル酸ジブチル20mlと酢酸エイル50mlの
混合液に加え、60℃に加温して完全に溶解し、こ
の溶液をアルカトルＢ（アルキルナフタレンスル
ホネートデユポン社製）の10％水溶液20mlおよび
ゼラチン10％水溶液100mlと混合しコロイドミル
にかけ乳化分散した。 高感度層に使用しているカプラーは、フタル酸
ジブチルの代りにトリクレジルフオスフエートを
使用した以外は全く低感度層に使用しているカプ
ラーと同一条件にて乳化分散した。 Ｈ−１ （CH2＝CHSO2CH2CONHCH2−）2 得られた試料101〜120についてセンシトメトリ
ー用の露光を施した後、下記の如き現像処理
〔Ａ〕を、38℃にて行なつた。 １ カラー現像 ……３分15秒 ２ 漂 白 ……６分30秒 ３ 水 洗 ……３分15秒 ４ 定 着 ……４分20秒 ５ 水 洗 ……３分15秒 ６ 安 定 ……１分５秒 各工程に用いた処理組成は下記の通りである。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルア
ミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0c.c. エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130.0ｇ 氷酢酸 14.0c.c. 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0c.c. 重亜燐酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0c.c. 水を加えて １ 次に、現像処理〔Ａ〕中の漂白処理の処理液を
下記の処理液処方に変更する以外は現像処理
〔Ａ〕と同様にして現像処理〔Ｂ〕を行なつた。
この漂白液は、大量の感光材料が処理されて疲労
した状態を模式的に実現したものである。 処理工程 〔Ｂ〕 漂白液組成 （Ｄ−１）……酸化還元電位約180mV 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 7.1ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
117ｇ 氷酢酸 14ml 水を加えて 900ml （Ｄ−２） エチレンジアミン四酢酸ナトリウム鉄塩 130ｇ 水を加えて １ （Ｄ−２）にスチールウールを投入し、密栓、
放置してFe（）−EDTAをFe（）−EDTAして
後、この100mlを（Ｄ−１）に添加して、処理工
程〔Ｂ〕の漂白液（酸化還元電位約30mV）とし
た以外は、処理工程〔Ａ〕と同様に処理した。 処理工程〔Ａ〕および〔Ｂ〕にて処理をした試
料101〜120につき赤色光にて濃度を測定した。 その結果を表−１に示した。
【表】
【表】
表−１において、相対感度とは〔最低濃度＋
0.2〕に相当する濃度を与えるために必要な露光
量の相対値を真数で表わしたものである。 色素残存率＝処理〔Ｂ〕での最高濃度／処理
〔Ａ〕での最高濃度×100 で定義される。 表１より比較カプラー〔Ａ〕〜〔Ｅ〕を用いた
試料（101〜110）は疲労した漂白液での色素残存
率が悪いのに対し、参考例のカプラーを用いた試
料（111〜120）は、色素残存率が非常に良く且つ
比較試料に対し高感であることが明らかである。 試料101〜105は、特開昭59−46644の参考例１
で示されているカプラーの組み合せであり、参考
例の効果は明らかである。 参考例 ２ セルローストリアセテートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料201〜220を作製した。 （試料201） 第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳
化分散物を含むゼラチン層。 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；５モル％）…… 銀塗布量 1.6ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して
4.5×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して
1.5×10-4モル カプラー−６……銀１モルに対して 0.03モル カプラーEX−１……銀１モルに対して
0.003モル カプラーEX−２……銀１モルに対して
0.0008モル 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：10モル％）…… 銀塗布量 1.4ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ３×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して １×10-4モル カプラーＡ……銀１モルに対して 0.022モル カプラーEX−１……銀１モルに対して
0.0016モル 第５層；中間層 第２層と同じ 第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；４モル％）…… 銀塗布量 1.2ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ５×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して ２×10-4モル カプラーEX−３……銀１モルに対して
0.05モル カプラーEX−４……銀１モルに対して
0.008モル カプラーEX−５……銀１モルに対して
0.0018モル 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；８モル％）…… 銀塗布量 1.3ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ３×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して
1.2×10-4モル カプラーEX−６……銀１モルに対して
0.017モル カプラーEX−７……銀１モルに対して
0.003モル 第８層；イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物と
を含むゼラチン層 第９層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％）…… 銀塗布量 0.7ｇ／m2 カプラーEX−８……銀１モルに対して
0.25モル カプラーEX−９……銀１モルに対して
0.015モル 第10層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％）…… 銀塗布量 0.6ｇ／m2 カプラーEX−８……銀１モルに対して
0.06モル 第11層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径0.07μ）
……銀塗布量 0.5ｇ／m2 紫外線吸収剤UV−１の乳化分散物を含むゼラ
チン層 第12層；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径約1.5μ）
を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ
−１や界面活性剤を添加した。 以上の如くして作製した試料を試料201とした。 試料を作製するのに用いた化合物 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−５，
5′−ジクロロ−３，3′−ジ−（γ−スルホプ
ロピル）オキサカルボシアニン・ナトリウム
塩 増感色素：アンヒドロ−５，６，5′，6′−テ
トラクロロ−１，1′−ジエチル−３，3′−ジ
−｛β−〔β−（γ−スルホプロポキシ）エト
キシ〕エチルイミダゾロカルボシアニンヒド
ロキサイドナトリウム塩
0.2〕に相当する濃度を与えるために必要な露光
量の相対値を真数で表わしたものである。 色素残存率＝処理〔Ｂ〕での最高濃度／処理
〔Ａ〕での最高濃度×100 で定義される。 表１より比較カプラー〔Ａ〕〜〔Ｅ〕を用いた
試料（101〜110）は疲労した漂白液での色素残存
率が悪いのに対し、参考例のカプラーを用いた試
料（111〜120）は、色素残存率が非常に良く且つ
比較試料に対し高感であることが明らかである。 試料101〜105は、特開昭59−46644の参考例１
で示されているカプラーの組み合せであり、参考
例の効果は明らかである。 参考例 ２ セルローストリアセテートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料201〜220を作製した。 （試料201） 第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳
化分散物を含むゼラチン層。 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；５モル％）…… 銀塗布量 1.6ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して
4.5×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して
1.5×10-4モル カプラー−６……銀１モルに対して 0.03モル カプラーEX−１……銀１モルに対して
0.003モル カプラーEX−２……銀１モルに対して
0.0008モル 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：10モル％）…… 銀塗布量 1.4ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ３×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して １×10-4モル カプラーＡ……銀１モルに対して 0.022モル カプラーEX−１……銀１モルに対して
0.0016モル 第５層；中間層 第２層と同じ 第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；４モル％）…… 銀塗布量 1.2ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ５×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して ２×10-4モル カプラーEX−３……銀１モルに対して
0.05モル カプラーEX−４……銀１モルに対して
0.008モル カプラーEX−５……銀１モルに対して
0.0018モル 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；８モル％）…… 銀塗布量 1.3ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ３×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して
1.2×10-4モル カプラーEX−６……銀１モルに対して
0.017モル カプラーEX−７……銀１モルに対して
0.003モル 第８層；イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物と
を含むゼラチン層 第９層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％）…… 銀塗布量 0.7ｇ／m2 カプラーEX−８……銀１モルに対して
0.25モル カプラーEX−９……銀１モルに対して
0.015モル 第10層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％）…… 銀塗布量 0.6ｇ／m2 カプラーEX−８……銀１モルに対して
0.06モル 第11層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径0.07μ）
……銀塗布量 0.5ｇ／m2 紫外線吸収剤UV−１の乳化分散物を含むゼラ
チン層 第12層；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径約1.5μ）
を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ
−１や界面活性剤を添加した。 以上の如くして作製した試料を試料201とした。 試料を作製するのに用いた化合物 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−５，
5′−ジクロロ−３，3′−ジ−（γ−スルホプ
ロピル）オキサカルボシアニン・ナトリウム
塩 増感色素：アンヒドロ−５，６，5′，6′−テ
トラクロロ−１，1′−ジエチル−３，3′−ジ
−｛β−〔β−（γ−スルホプロポキシ）エト
キシ〕エチルイミダゾロカルボシアニンヒド
ロキサイドナトリウム塩
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
試料201の第３層のカプラー〔−６〕及び第
４層のカプラー〔Ａ〕を表−２に示す如く等モル
置換を行い、試料202〜220を作製した。 得られた試料201〜220についてセンシトメトリ
ー用の露光を行つた後、参考例１と同様現像処理
〔Ａ〕および〔Ｂ〕の２種の処理を行ない処理済
試料について赤色光にて濃度を測定した。 結果を表−２に示す。
４層のカプラー〔Ａ〕を表−２に示す如く等モル
置換を行い、試料202〜220を作製した。 得られた試料201〜220についてセンシトメトリ
ー用の露光を行つた後、参考例１と同様現像処理
〔Ａ〕および〔Ｂ〕の２種の処理を行ない処理済
試料について赤色光にて濃度を測定した。 結果を表−２に示す。
【表】
【表】
表−２より比較例201〜210に対し、参考例の試
料211〜220は疲労漂白液を用いた処理〔Ｂ〕での
濃度低下が極めて少なくかつ高感度であることが
明らかである。試料201〜205は特開昭59−46644
の参考例１に示されているカプラーの組み合せで
あり、参考例の硬化は明らかである。 実施例 １ 参考例１の試料101を35ｍ／ｍ巾に裁断したの
ち、屋外にて標準的な被写体の撮影を行なつた。
これを自動現像機を用い、表−３の処理工程及び
下記処理液にて処理した。
料211〜220は疲労漂白液を用いた処理〔Ｂ〕での
濃度低下が極めて少なくかつ高感度であることが
明らかである。試料201〜205は特開昭59−46644
の参考例１に示されているカプラーの組み合せで
あり、参考例の硬化は明らかである。 実施例 １ 参考例１の試料101を35ｍ／ｍ巾に裁断したの
ち、屋外にて標準的な被写体の撮影を行なつた。
これを自動現像機を用い、表−３の処理工程及び
下記処理液にて処理した。
【表】
上記処理工程において、水洗とは、から
への向流水洗方式とした。次に各処理液の組成
を記す。 ＜発色現像液＞ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸 2.0 2.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 32.0 臭化カリウム 1.4 0.7 沃化カリウム 1.3mg − ヒドロキシアミン 2.4 2.6 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）２−メチルアニリン硫酸塩
4.5 5.0 水を加えて １ １ PH 10.00 10.00 ＜漂白液＞ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩
100 110 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
10 11 アンモニア水 ５ml ４ml 硝酸アンモニウム 10.0 12.0ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 170ｇ 水を加えて １ １ PH 5.8 5.5 ＜定着液＞ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
1.0 1.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 5.0 重亜硫酸ナトリウム 4.6 5.8 チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％）
175ml 200ml 水を加えて １ １ PH 6.6 6.6 ＜安定液＞ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ホルマリン（37％ ｗ／ｖ） 2.0ml 3.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフエニル
エーテル（平均重合度10） 0.3 0.45 水を加えて １ ＜水洗水、補充水洗水＞ 水道水を使用した。 以上の処理工程と処理にて実施した内容は表−
４の如くである。 尚、表−４の処理実施後の漂白液は含有される
全鉄塩の３〜５％が還元されて第１鉄塩（エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（）塩）の状態にあつた。
への向流水洗方式とした。次に各処理液の組成
を記す。 ＜発色現像液＞ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸 2.0 2.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 32.0 臭化カリウム 1.4 0.7 沃化カリウム 1.3mg − ヒドロキシアミン 2.4 2.6 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）２−メチルアニリン硫酸塩
4.5 5.0 水を加えて １ １ PH 10.00 10.00 ＜漂白液＞ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩
100 110 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
10 11 アンモニア水 ５ml ４ml 硝酸アンモニウム 10.0 12.0ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 170ｇ 水を加えて １ １ PH 5.8 5.5 ＜定着液＞ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
1.0 1.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 5.0 重亜硫酸ナトリウム 4.6 5.8 チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％）
175ml 200ml 水を加えて １ １ PH 6.6 6.6 ＜安定液＞ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ホルマリン（37％ ｗ／ｖ） 2.0ml 3.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフエニル
エーテル（平均重合度10） 0.3 0.45 水を加えて １ ＜水洗水、補充水洗水＞ 水道水を使用した。 以上の処理工程と処理にて実施した内容は表−
４の如くである。 尚、表−４の処理実施後の漂白液は含有される
全鉄塩の３〜５％が還元されて第１鉄塩（エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（）塩）の状態にあつた。
【表】
以上の各ランニングを実施したのち参考例１の
試料のうち、表−４に示したものについて色温度
4800〓で20CMSのウエツジ露光を与えて処理し
た。〔処理Ｃ〕 次に、漂白液、定着液、水洗水を全て新液に代
えて同様に処理した。〔処理Ｄ〕 以上の試料について赤色透過濃度（シアン色素
濃度）を測定し、ランニング液の試料について色
素残存率を算出した。 色素残存率＝〔処理Ｃでの最高濃度／処理Ｄで
の最高濃度〕×100 表−４からわかるように、本発明の写真感光材
料は、水洗工程の補充水量が極めて低い場合で
も、色素残存率の低下が著しく小さいことがわか
る。
試料のうち、表−４に示したものについて色温度
4800〓で20CMSのウエツジ露光を与えて処理し
た。〔処理Ｃ〕 次に、漂白液、定着液、水洗水を全て新液に代
えて同様に処理した。〔処理Ｄ〕 以上の試料について赤色透過濃度（シアン色素
濃度）を測定し、ランニング液の試料について色
素残存率を算出した。 色素残存率＝〔処理Ｃでの最高濃度／処理Ｄで
の最高濃度〕×100 表−４からわかるように、本発明の写真感光材
料は、水洗工程の補充水量が極めて低い場合で
も、色素残存率の低下が著しく小さいことがわか
る。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に感度の異なる赤感性乳剤層を少な
くとも２層有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、最高感度赤感性乳剤層に下記一般式
〔〕で示されるシアン色素形成カプラーを少な
くとも一種含有し、かつ該層以外の赤感性乳剤層
に下記一般式〔〕で示されるシアン色素形成カ
プラーを少なくとも一種含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を像様露光後、現像、漂白定着
もしくは定着処理の後に水洗処理または安定化処
理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法であつて、水洗水又は安定液の補充量が感光材
料による前浴からの持込み液量の30倍以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法。 【式】 【式】 〔式中、R1は芳香族基を、R2は脂肪族基、芳
香族基または複素環基を、R3は芳香族基を、Ｘ
及びＹは水素原子または芳香族第一級アミン現像
薬酸化体とのカツプリング反応により離脱可能な
基をそれぞれ表わす。ただしＸ及びＹは写真性有
用基であることはない。〕
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17539885 | 1985-08-09 | ||
| JP60-175398 | 1985-08-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62123458A JPS62123458A (ja) | 1987-06-04 |
| JPH0584893B2 true JPH0584893B2 (ja) | 1993-12-03 |
Family
ID=15995395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61184889A Granted JPS62123458A (ja) | 1985-08-09 | 1986-08-06 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62123458A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62192743A (ja) * | 1986-02-20 | 1987-08-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 新規なカプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料 |
| JP2543705B2 (ja) * | 1987-06-25 | 1996-10-16 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5946644A (ja) * | 1982-08-30 | 1984-03-16 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS614044A (ja) * | 1984-06-18 | 1986-01-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1986
- 1986-08-06 JP JP61184889A patent/JPS62123458A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62123458A (ja) | 1987-06-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |