JPH03140287A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録紙に関し、特に地肌汚れを伴うことな
く超高速機に充分適応できる記録感度を備えた感熱記録
紙に関するものである。

「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により再発色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録紙はよく知られている
。

かかる感熱記録紙は比較的安価であり、また記録方式が
ノンインパクト方式で静かであり、しかも記録速度が速
いため、ファクシミリ、サーマルプリンタ、バーコード
ラベルプリンタ等に幅広く利用されている。

また、近年の著しい情報量の増加に伴い、例えばファク
シミリでは高速機（Ｇ１１機）さらにはそれ以上の超高
速機（ＧＩＶ機）の開発が進められている。

このような記録機器の高速化に伴い、これらに用いられ
る感熱記録紙も記録ヘッドからの微少な熱エネルギーを
より有効に利用して高い印字濃度を得る必要があり、そ
のための改良提案が各種なされている。

一方、資源保護とともに都市ごみに含まれる紙類が、近
年、特にクローズアップされている。そして、一般家庭
やオフィスから出される紙は都市ごみ量の増加に拍車を
かけている。そのため、こうしたごみとして出される紙
を回収し、原料として使用することが望まれている。

「発明が解決しようとする課題」 しかし、従来からの提案は、発色剤、呈色剤、熱可融性
物質（増感剤）など記録層を構成する材料の改良に重点
が置かれており、しかも、改良に付って新たな欠陥が付
随するため必ずしも満足すべき結果は得られていない。

例えば微小な熱エネルギーにも充分反応できる程に記録
感度を高めると、記録前から記録層表面に地肌汚れが発
生して外観が低下するのみならず、記録像の鮮明さにも
欠ける欠陥が付随する。

本発明者等は上記の如き欠点の改良について鋭意研究の
結果、これらの欠点が感熱記録紙を構成する原紙の特性
、特にその原紙を構成するパルプの特性に大きく起因し
ていることを見出した。

即ち、原紙を構成するパルプとしては、従来からケミカ
ルパルプが使用されているが、その叩解条件や抄紙条件
を種々、調節してみても満足すべき結果は得られなかっ
たが、古紙を原料とする再生パルプ（再生パルプ）を配
合し、且つ特殊な平滑度計で測定される原紙表面の平滑
度を特定の値に調整すると、その原紙を使用した感熱記
録紙では、地肌汚れの発生を伴うことなく記録感度が著
しく改良され、結果的に超高速機に充分対応できる感熱
記録紙が容易に得られることを見出し本発明を完成する
に至った。

「課題を解決するための手段」 本発明は、全パルプ組成中に再生パルプを１０重量％以
上含有し、且つ原紙表面の正反射型平滑度計での測定値
が加圧条件２０ｋｇ／ｃｉで８％以上である原紙を使用
したことを特徴とする感熱記録紙である。

「作用」 本発明の感熱記録紙では、原紙として全パルプ組成中に
再生パルプを１０重量％以上含有する原紙を使用するも
のであるが、再生パルプの配合によって、ケミカルパル
プ１００％からなる紙に比較して原紙の圧縮弾性率が低
くなり、熱伝導性が低いために、記録ヘッドからの微小
な熱エネルギーに充分対応する程に記録層の記録感度を
高めても、記録ヘッドと記録紙との接点に熱が集中し、
その接点以外には熱が伝導され難く、結果的に地肌汚れ
を起こすことなく感度の高い記録が可能になるものと推
測される。因に、再生パルプ１０重量％未満では充分な
改良効果が期待できない。

再生パルプの原料の具体例としては、例えば上白、罫白
、クリーム上白、カード、特白、中白、模造、色土、ゲ
ント、白アート、特上切、別上切、新聞、Ｎｉ誌等（古
紙標準品質規格表＝（財）古紙再生促進センターまとめ
）が挙げられる。再生パルプは、一般的には、離解工程
、粗選工程、精選工程、脱墨工程、漂白工程を適宜組み
合わせることによって得られる。離解工程では、低濃度
パルパー高濃度パルパー等、粗選工程及び精選工程では
スクリーン、クリーナー等、脱墨工程では、浮選法、水
洗法及び折衷法等が、再生パルプの原料の種類及び再生
パルプの品質によって選択される。

なお、得られた再生パルプを未処理で配合すると、原紙
表面の平滑性や原紙の紙力が低下する恐れがある。その
ため、抄紙機の前工程で叩解機によって処理するのが望
ましく、未処理再生パルプのカナデイアン・スタンダー
ド・フリーネスを３０〜１５〇−程度の範囲で低下させ
るのが好ましい。３０ｄ未満の叩解処理では、充分な平
滑性の改良効果が得られず、逆に１５０−を越えるよう
な叩解処理では、得られる原紙の圧縮弾性率が高くなっ
て、本発明の所望の効果が小さ（なってしまう恐れがあ
る。

叩解機としては、コニカルリファイナー、シングルディ
スクリファイナ−、ダブルディスクリファイナ−等が使
用されるが、動力面を考慮するとダブルディスクリファ
イナ−の使用がより好ましい。

本発明の感熱記録紙では、上記の如く再生パルプを１０
重量％以上含有する原紙を使用するものであるが、更に
その原紙表面の正反射型平滑度計（測定圧力；　２０　
ｋｇ／ｃｍ”　）での測定値が８％以」二、より好まし
くは１４％以上となるように処理する必要がある。

ここでいう正反射型平滑度計は、一定の圧力条件で紙を
ガラス表面に押しつけてその平滑度を測定する装置であ
り、本発明者等の詳細な検討結果によれば、−船釣な空
気漏洩式の平滑度測定器であるヘック平滑度計やバーカ
ーブリントサーフなどの如く紙の透気性の影響を受ける
ことがなく、実際の平滑性と極めて相関関係に優れた測
定値が得られ、しかもこの正反射型平滑度計（測定圧；
２０　ｋｇ／ｃｍ”　）での測定値によって、本発明の
所望の効果が極めて適切に判断し得ることが明らかとな
り、本発明の完成を見るに至った。

因に、原紙表面の正反射型平滑度計（測定圧；２０ｋｇ
／ｃｍ２）での測定値が８％未満であると、原紙中に再
生パルプを１０重量％以上含有させても、記録紙と記録
ヘッドとの接触が不均一となり、記録画像の濃度も低下
するため、本発明の所望の効果を得ることは出来ない。

原紙表面の平滑化処理には、長網や丸網抄紙機の最後部
に設けられた金属ロールのみで構成されるマシンカレン
ダーも使用できるが、金属ロールと弾性ロールで構成さ
れるスーパーカレンダーグロスカレンダー、ソフトカレ
ンダー等をオンマシンやオフマシンで使用するのが効果
的である。

金属ロールとしては、例えばチルドロール、合金チルド
ロール、鋼鉄製ロール、更にはロール表面を硬質クロム
メツキした金属ロール等が適宜選択使用され、弾性ロー
ルとしては、例えば天然ゴム、スチレンゴム、ニトリル
ゴム、クロロブレンゴム、クロロスルホン化エチレンゴ
ム、ブチルゴム、多硫化ゴム、シリコンゴム、弗素ゴム
、ウレタンゴム、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹
脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂などの各種プラスチック樹脂、コツトン、ペ
ーパー、ウール、テトロン、ナイロン、或いはこれらの
混合物などから成る弾性ロールが適宜選択使用される。

なお、効率的にはオンマシンでの平滑化処理が好ましく
、その際４２〜９８度のショアーＤ硬度（ＡＳＴＦＩ規
格、　Ｄ−２２４０）を有する弾性ロールで構成される
カレンダーが特に好ましく用いられる。中でもウレタン
ゴム、芳香族ポリアミド樹脂、ペーパーとウールの混合
物、ウールとテトロンの混合物、ウールとナイロンの混
合物、ペーパーとウールとテトロンの混合物、ペーパー
とウールとナイロンの混合物などから成る弾性ロールは
好ましく、とりわけウレタンゴムと芳香族ポリアミド樹
脂を用いた弾性ロールは取扱いが容易であり、ロール寿
命も長く、しかも本発明の所望の効果を効率良く発揮す
るため最も好ましく用いられる。

上記の如き弾性ロールは、通常の弾性ロールよりも柔ら
かく、安定操業条件下でも発熱現象を起こし易く、特に
ウレタンゴムを用いた弾性ロールではその傾向が顕著で
ある。発熱現象により弾性体の物理的性質は不安定とな
り、極端な場合には弾性体自体が蓄積された熱によって
溶融損傷を来す恐れもあるため、ロール内部に冷媒を導
入して冷却するのは好ましい実施態様であり、外部から
の冷却、ロール径の変更、弾性体の肉厚変更など各種の
対応が適宜採用される。

金属ロールと弾性ロールで構成されるオンマシンスーパ
ーカレンダーやオンマシンソフトカレンダーは、紙パル
プ技術タイムス昭和６２年８月号（３１頁）や昭和６３
年５月号（１０頁）等に紹介されている。また、処理条
件はニップ数、ニップ線圧、マシンスピードなどに応じ
て適宜調節される。

なお、抄紙機のドライヤーとしてドライヤー表面を硬質
クロムメツキ等で鏡面処理したヤンキードライヤーを使
用することによって、原紙表面の平滑化処理をすること
も可能であるが、いずれにしろ原紙表面の正反射型平滑
度計（測定圧；２０ｋｇ　／　ｃｍ　”　）での測定値
を８％以上にする必要がある。

かくして得られた原紙には、常法に従って感熱記録層が
形成されるが、記録層を構成する発色物質としては各種
の組合せを適用することができ、具体的には、例えば下
記が例示される。

（ａ）　　特公昭４１−１４５１０号公報に記載されて
いる、第二級アルコール性水酸基を有する融点１００〜
１８０°Ｃの化合物、硫黄および金属無機塩類または金
属の酢酸塩類よりなる組合せ。

ここで第二級アルコール性水酸基を有する化合物として
はベンゾイン、２−メトキシベンゾイン、４−クロルヘ
ンジイン、４−ジメチルアミノベンゾイン、２−クロル
−４′−ジメチルアミノベンゾインの如きベンゾイン化
合物、ジフェニルカルビノールの如きカルビノール類、
レゾルシン、ピロガロール、３−ヒドロキシトルエン−
４−スルフォン酸、４−ニトロレゾルシン、４，６−ジ
ブロムレゾルシンの如きフェノール性化合物、エリトリ
ント、ソルビット、ガラクトーゼ、マルトーゼ、マンニ
ット、サッカローズの如き脂肪酸多価アルコール類など
が挙げられる。また金属無機塩類および金属の酢酸塩類
としては、硫化水素と反応して着色硫化物を生成する金
属の多数のものが挙げられ、例えば銅、鉛、錫、モリブ
デン、コバルト、クロム、ニッケル、マンガン、チタン
、アンチモン、ロジウム、オスミウム、水銀、鉄、バリ
ウム、ビスマス、砒素、マグネシウム、インジウム、イ
リジウムなどがある。

郵）特公昭４１−１４５１１号公報に記載されている、
前記（ａ）の組成物中の各種無機金属塩をヘキサメチレ
ンテトラミン・金属塩付加物に置き換えた組合せ。

（Ｃ）　　特公昭４２−１３２３７号公報に記載されて
いる、炭水化物と脱水剤の組合せ。

ここで炭水化物としてはサッカローズ、フルクトーゼ、
ガラクトーゼ、澱粉などが挙げられ、脱水剤としては硫
酸、無水酢酸、無水塩化亜鉛、パラトルエンスルホン酸
などが挙げられる。

（ｄ）　　ステアリン酸第２鉄、ミリスチン酸第２鉄の
如き長鎖脂肪酸鉄塩とタンニン酸、没食子酸、サリチル
酸アンモニウムの如きフェノール類との組合せ。

（ｅ）　　酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸などのニ
ッケル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩の如き有機
酸重金属塩と硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫
化バリウムの如きアルカリ土類金属硫化物との組合せ、
または前記有機酸重金属塩とＳ−ジフェニルカルバジド
、ジフェニルカルバゾンの如き有機キレート剤との組合
せ。

（［）銀、鉛、水銀、トリウムの蓚酸塩の如き重金属蓚
酸塩とＮａ−テトラチオネート、チオ硫酸ソーダ、チオ
尿素の如き硫黄化合物との組合せ。

（ｇ）　　ステアリン酸第２鉄の如き脂肪酸第２鉄塩と
３．４−ジヒドロキシテトラフェニルメタンの４口き芳
香族ポリヒドロキシ化合物との組合せ。

（ロ）蓚酸銀、蓚酸水銀の如き有機酸貴金属塩とポリヒ
ドロキシアルコール、グリセリン、グリコールの如きを
機ポリヒドロキシ化合物との組合せ。

（ｉ）　　へヘン酸銀、ステアリン酸銀の如き有機酸貴
金属塩とプロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロ
キノンの如き芳香族有機還元剤との組合せ。

（ｊ）　　ペラルゴン酸第２鉄、ラウリル酸第２鉄の如
き脂肪酸第２鉄塩とチオセミカルバジド又はイソチオセ
ミカルバジド誘導体との組合せ。

（ト）カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛の如
き有機酸鉛塩とエチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチオ尿
素の如きチオ尿素誘導体との組合せ。

（１）ステアリン酸第２鉄、ステアリン酸銅の如き高級
脂肪酸重金属塩とジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛と
の組合せ。

（ホ）　レゾルシンとニトロソ化合物との組合せの如き
オキサジン染料を形成するもの、あるいはアゾ染料を形
成するもの。

（ｎ）　　ジアゾニウム塩とカプラー化合物との組合せ
の如きアゾ染料を形成するもの。

（０）クリスタルバイオレットラクトンの如き無色ない
しは淡色の塩基性染料とビスフェノールＡの如き呈色剤
との組合せ。

上記の如き各種組合せのうちでも、塩基性染料と呈色剤
の組合せが最も好ましく使用されるので以下により具体
的に説明する。

塩基性染料としては各種のものが公知であり、例えば下
記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−７（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３．　３−ビス（ｌ、２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１
゜２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３．３−ビス（９−エチルカルバゾー
ル−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３
−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４，
４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエ
ーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２
，４，５−１−リクロロフェニルロイコオーラミン等の
ジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、Ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等の
チアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン
、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル
−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベ
ンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾ
ピラン等のスピロ系染料、ローダミン〜Ｂ−アニリノラ
クタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、
ローダミン（Ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタ
ム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６〜メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６，７−シメチルフルオラン、３−（Ｎ〜エチ
ル−ｐ〜トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−
Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ、”
−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−）ルイジ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（２−カルボメトキシフェニルアミノ）
フルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルア
ミノ）−６−メチルツーフェニルアミノフルオラン、３
−ピロリジノ６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キ
シリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−
クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３
−ピロリジノ−６メチルー７−ｐ−ブチルフェニルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−メチルーＮ−ｎ−ヘキシル
）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−テトラヒドロフルフリル）アミノ６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン１．３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シ
クロペンチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン等のフルオラン系染料等。勿論、これらの
染料に限定されるものではなく、二種以上の染料の併用
も可能である。

また上記塩基性染料と組合せて使用される呈色剤につい
ても各種の化合物が知られており、例えば下記が例示さ
れる。

４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、α−ナフトール、β
−ナフトール、４−アセチルフェノール、４−ｔｅｒｔ
−オクチルフェノール、４．４’−５ｅｃ−ブチリデン
ジフェノール、４−フェニルフェノール、４．４′−ジ
ヒドロキシ−ジフェニルメタン、４゜４′−イソプロピ
リデンジフェノール、ハイドロキノン、４．４’　−シ
クロへキシリデンジフェノール、４．４’　−（１，３
−ジメチルブチリデン）ビスフェノール、２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル−ペンタン、
４．４’ジヒドロキシジフエニルサルフアイド、４．４
′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノールＬ　４，４’　−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン
、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスルホン
、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ３’、４’−１−リメチレンジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′　　４′−テ
トラメチレンジフェニルスルホン、３．４−ジヒドロキ
シ−４′−メチルジフェニルスルホン、ビス（３−アリ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１．３〜ジ（
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベン
ゼン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、４−ヒドロ
キシベンゾフェノン、２゜４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２，４．４’−トリヒドロキシベンゾフェノン、
２．２’、４゜４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン
、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安
息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４ヒド
ロキシ安、α香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸−
５ｅｃ〜ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、４
−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４〜ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒド
ロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安息香
酸フェニルフロビル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、４
−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボラ
ック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノー
ル性化合物、安息香酸、ｐ　−ｔｅｒｔブチル安息香酸
、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ−ブ
チル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロへキシル−
４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチ
ル酸、３ｔｅｒ　ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸
、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル
５−（α〜メチルベンジル）サリチル酸、３フェニル−
５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５
−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボ
ン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボ
ン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カル
シウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金
属との塩等の有機酸性物質等。なお、これらの呈色剤も
勿論必要に応じて２種以上を併用することができる。

塩基性染料と呈色剤の使用比率は用いられる塩基性染料
や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもので、特に限
定するものではないが、一般に塩基性染料１００重量部
に対して１００〜７００重量部、好ましくは１５０〜４
００重量部程度の呈色剤が使用される。

これらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・粉砕
機により、染料と呈色剤とを一緒に又は別々に分散する
などして調製される。

かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンジン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジェン共重合体エマルジョン等が全固形分
の２〜４０重四％、好ましくは５〜２５重量％程度配合
される。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコー
ル硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散
剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染料等が挙げられる
。

また、記録ヘッドへのカス付着を改善するためカオリン
、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りレー、酸化
チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無
機顔料を添加することもできる。また、記録機器や記録
ヘッドとの接触によってスティッキングを生じないよう
にステアリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム、エステルワックス等の分散液やエマルジョン等を
添加することもできる。

さらに、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で例えば
ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド
、オレイン酸アミド、バルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸
アミド等の脂肪酸アミド、２．２′−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔｅｒｔ−プチルフェノール）、４．４
’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、ｉ、ｉ、３−１−リス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン
等のヒンダードフエノールＬ　ｐ−ベンジルビフェニル
、１．２−ビス（フェノキシ）エタン、■、２−ビス（
４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メ
チルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエー
テル等のエーテル類、ジベンジルテレフタレート、１−
ヒドロキシ−２ナフトエ酸フエニルエステル等のエステ
ル類、２−　（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）ヘンシトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジ
ルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、および各種
公知の熱可融性物質を増感剤として併用することもでき
る。

記録層の形成方法については特に限定されるものではな
く、従来から周知慣用の技術に従って形成することが出
来る。例えば感熱記録層用の塗液を、原紙上に塗布する
方法としてはエアーナイフコーター、ブレードコーター
、バーコーク−、グラビアコーター、カーテンコーター
等の適当な塗布装置が用いられる。

また、塗液の塗布量についても特に限定されるものでは
なく、一般に乾燥重量で２〜１２ｇ／ｎ（好ましくは３
〜１０ｇ／％の範囲で調節される。

なお、記録層上には記録層を保護する等の目的のために
オーバーコート層を設けることも可能であり、原紙の裏
面に保護層を設けたり、原紙と感熱記録層との間に下塗
り層を設けることも勿論可能であり、さらには粘着加工
を施すなど感熱記録紙製造分野における各種の公知技術
が付加し得るものである。

「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

なお、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ
重量部および重量％を示す。

実施例１ ■　原紙の調製 新聞を原料としたフリーネス２４０Ｉｄの再生パルプを
ダブルディスクリファイナ−で叩解し、１００−のフリ
ーネスとした。この再生パルプ１０部に、それぞれフリ
ーネス５００　ｍｌに叩解したしＢＫＰ７０部とＮＢＫ
Ｐ２０部を配合して得たパルプサスペンションに、タル
クを祇灰分が６％となるように添加し、さらにサイズ剤
としてロジンサイズを絶乾パルプに対して１．４％添加
した。

このパルプスラリーのｐｌ＋を硫酸バンドで４．６に調
節した後、長網多筒式シリンダードライヤー抄紙機で抄
紙し、酸化澱粉（商品名；エースＡ、王子コーンスター
チ社製）の水溶液を１．５ｇ／ｒｄとなるようにサイズ
プレスし、マシンカレンダーで処理して坪量４０ｇ／％
、正反射型平滑度計での測定値（加圧条件２０ｋｇ／ｃ
ｉ）が９％である感熱記録紙用原紙を得た。

■　Ａ液調製 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６〜
メチル−７−フェニルアミノフルオラン１０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　２０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
この組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるま
で粉砕した。

■　Ｂ液調製 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　３０部メチ
ルセルロース　５％水溶液　　　　７０部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部この組
成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕
した。

■　感熱記録紙の調製 Ａ液４０部、Ｂ液８０部、酸化硅素顔料（吸油量：　１
８０ｍ１／１００ｇ　）３０部、２０％酸化澱粉水溶液
１００部、水７０部を撹拌・混合して感熱記録用塗液を
調製した。得られた塗液を、上記■で得られた原紙上に
乾燥後の塗布量が７ｇ／ｒｄとなるように塗布乾燥し、
さらにスーパーカレンダー処理して感熱記録紙を得た。

かくして得られた感熱記録紙を、超高速型のサーマルプ
リンタ（ｕｐ−ｉ　０３．ソニー社製）でヘッド電圧１
５．５ボルト、パルス中６ｍｓで印字し、その画像濃度
をマクベス濃度計で測定して結果を表に示した。また、
記録層表面の地肌汚れを目視判定しその結果を表に記載
した。なお評価基準は〔◎・・・極めて優れている。○
・・・若干汚れが認められる。×・・・著しい汚れが認
められる〕とした。

さらに、記録画像の鮮明度を目視判定しその結果を表に
併記した。なお評価基準は〔◎・・・極めて優れている
。Ｏ・・・良好、×・・・劣っている〕とした。

実施例２ 模造を原料とするフリーネス４００ｄの再生パルプをダ
ブルディスクリファイナ−で叩解し、２５０ｍ１のフリ
ーネスとした。この再生パルプ１０部に、それぞれフリ
ーネス５００１ｄに叩解したＬＢＫＰ７０部とＮＢＫＰ
２０部を配合して得たパルプサスペンションに、タルク
を祇灰分が６％となるように添加し、さらにサイズ剤と
してロジンサイズを絶乾パルプに対して１．４％添加し
た。

このパルプスラリーのｐＨを硫酸バンドで４６６に調節
した後、長網多筒式シリンダードライヤー抄紙機で抄紙
し、酸化澱粉（商品名；エースＡ、王子コーンスターチ
社製）の水溶液を１．５ｇ／ｎ（となるようにサイズプ
レスし、金属ロールと弾性ロール（ショアーＤ硬度９１
度）で構成されるオンマシンカレンダーで処理して坪１
４０ｇ／ｎ（、正反射型平滑度計での測定値（加圧条件
２０ｋｇ／ｃｆｆｌ）が１６％である感熱記録紙用原紙
を得た。

この原紙を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成し、その性能比較テストを行って結果を表に
記載した。

実施例３ 新聞を原料としたフリーネス２００戚の再生パルプをダ
ブルデイスフリップイナーで叩解し、１００−のフリー
ネスとした。この再生パルプ５０部に、フリーネス５０
０ｄに叩解したＮＢＫＩ’５０部を配合して得たパルプ
サスペンションに、タルクを祇灰分が６％となるように
添加し、さらにサイズ剤としてロジンサイズを絶乾パル
プに対して１．４％添加した。

このパルプスラリーのｐＨを硫酸バンドで４．６に調節
した後、長網多筒式シリンダードライヤー抄紙機で抄紙
し、酸化澱粉（商品名；エースＡ、王子コーンスターチ
社製）の水溶液を１．５ｇ／％となるようにサイズプレ
スし、金属ロールと弾性ロール（ショアーＤ硬度９１度
）で構成されるオンマシンカレンダーで処理して坪量４
０ｇ／ｍ、正反射型平滑度計での測定値（加圧条件２０
ｋｇ／ｃ＋Ｉｌ）が１８％である感熱記録紙用原紙を得
た。

この原紙を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成し、その性能比較テストを行って結果を表に
記載した。

実施例４ 上白を原料としたフリーネス４２０ｄの再生パルプをダ
ブルディスクリファイナ−で叩解し、３００ｍＩｌのフ
リーネスとした。この再生パルプ９０部に、フリーネス
５００戴に叩解したＮＢＫＰＩＯ部を配合しで得たパル
プサスペンションに、タルクを紙成分が６％となるよう
に添加し、さらにサイズ剤としてロジンサイズを絶乾パ
ルプに対して１．４％添加した。

このパルプスラリーのｐＨを硫酸バンドで４．６に調節
した後、長編多筒式シリンダードライヤー抄紙機で抄紙
し、酸化澱粉（商品名；エースＡ、玉子コーンスターチ
社製）の水溶液を１゜５ｇ／ｍとなるようにサイズプレ
スし、金属ロールと弾性ロール（ショアーＤ硬度８７度
）で構成されるオンマシンカレンダーで処理して坪ｆｆ
１４０ｇ／ｒｒｆ、正反射型平滑度計での測定値（加圧
条件２０ｋｇ／ｃ＋ｆｌ）が１６％である感熱記録紙用
原紙を得た。

この原紙を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成し、その性能比較テストを行って結果を表に
記載した。

実施例５ 上白を原料としたフリーネス５００ｄの再生パルプをダ
ブルディスクリファイナ−で叩解し、４２０ｄのフリー
ネスとした。この再生パルプ８０部に、フリーネス５０
０−に叩解したＮＢＫＰ２０部を配合して得たパルプサ
スペンションに、タルクを紙成分が６％となるように添
加し、さらにサイズ剤としてロジンサイズを絶乾パルプ
に対して１．４％添加した。

このパルプスラリーのｐＨを硫酸バンドで４，６に調節
した後、長編多筒式シリンダードライヤー抄紙機で抄紙
し、酸化澱粉（商品名；エースＡ、玉子コーンスターチ
社製）の水溶液を１．５ｇ／ｒｄとなるようにサイズプ
レスし、金属ロールと弾性ロール（ショアーＤ硬度７８
度）で構成されるオンマシンカレンダーで処理して坪Ｉ
Ｊ４０　ｇ／ｒｄ、正反射型平滑度計での測定値（加圧
条件２０ｋｇ／ｒ：ｄ）が１０％である感熱記録紙用原
紙を得た。

この原紙を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成し、その性能比較テストを行って結果を表に
記載した。

実施例６ 新聞を原料としたフリーネス２００　ｍｌの再生パルプ
をダブルディスクリファイナ−で叩解し、１５０ｍ２の
フリーネスとした。この再往パルプ１０・部に、それぞ
れフリーネス５００ｒｎ１に叩解したしＢ　Ｋ　Ｐ　７
０部、ＮＢＫＰ２０部を配合して得たパルプサスペンシ
ョンに、重質炭酸カルシウム（商品名；ソフトン１２０
０、備北扮化社製）を紙成分が６％となるように添加し
、さらに硫酸バンドを絶乾パルプに対して０．５％と、
カチオン澱粉（商品名、　ＣＡＴＯ−Ｆ、玉子ナショナ
ル社製）を絶乾パルプに対して０．５％添加し、中性サ
イズ剤としてアルキルケテンダイマー（商品名、　ＳＰ
Ｋ　９０、荒用化学社製）を絶乾パルプに対して０．２
％添加した後、長編多筒式シリンダードライヤー抄紙機
で抄紙し、酸化澱粉（商品名；エースＡ、玉子コーンス
ターチ社製）の水溶液を１．５　ｇ　／　ｎｆとなるよ
うにサイズプレスし、金属ロールと弾性ロール（ショア
ーＤ硬度９１度）で構成されるオンマシンカレンダーで
処理して坪量４０ｇ／ｒｄ、正反射型平滑度計での測定
値（加圧条件２０ｋｇ／ｃＪ）力月５％である感熱記録
紙用原紙を得た。

この原紙を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成し、その性能比較テストを行って結果を表に
記載した。

実施例７ 罫白を原料としたフリーネス５５０−の再生パルプをダ
ブルディスクリファイナ−で叩解し、４３０ｔｘｌのフ
リーネスとした。この再生パルプ５０部に、それぞれフ
リーネス５００　ｍｌに叩解したしＢＫＰ３０部、ＮＢ
ＫＰ２０部を配合して得たパルプサスペンションに、タ
ルクを紙成分が６％となるように添加し、さらにサイズ
剤としてロジンサイズを絶乾パルプに対して１．４％添
加した。

このパルプスラリーのｐＨを硫酸バンドで４．６に調節
した後、丸網単筒式ヤンキードライヤー抄紙機で抄紙し
て坪量４０ｇ／ｒｒｆ、正反射型平滑度計での測定値（
加圧条件２０ｋｇ／ｃｆｆｌ）がキャスト面３０％、裏
面１０％である感熱記録紙用原紙を得た。

この原紙を使用した以外は実施例Ｉと同様にして感熱記
録紙を作成し、その性能比較テストを行って結果を表に
記載した。

比較例′１ それぞれフリーネス５００　ｍｌに叩解したＬＢＫＰ　
８０　部とＮ　Ｂ　Ｋ　Ｐ　２０部から成るバルプサス
ベンジゴンを使用した以外は実施例１と同様にして、感
熱記録紙用原紙を得た。この原紙の正反射型平滑度計で
の測定値（加圧条件；　２０　ｋｇ／　ｃｍ２）は９％
であった。

この原紙を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成し、その性能比較テストを行って結果を表に
記載した。

比較例２ 新聞を原料としたフリーネス２４０　ｍｌの再生パルプ
をダブルディスクリファイナ−で叩解し、１００−のフ
リーネスとした。この再生パルプ１５部に、それぞれフ
リーネス５００成に叩解したＬＢＫＰ６５部、ＮＢＫＰ
２０部を配合して得たパルプサスペンションを使用した
以外は実施例１と同様にして感熱記録紙用原紙を得た。

この原紙の正反射型平滑度計での測定値（加圧条件；２
０ｋｇ　／　ｃｍ　２）は７％であった。

この原紙を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成し、その性能比較テストを行って結果を表に
記載した。

表 「効果Ｊ 表の結果から明らかなように、本発明の実施例で得られ
た感熱記録紙では、いずれも地肌汚れを起こすことなく
、鮮明で優れた画像濃度を有する記録像が得られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）全パルプ組成中に古紙を原料とする再生パルプを
   １０重量％以上含有し、且つ原紙表面の正反射型平滑度
   計での測定値が加圧条件２０ｋｇ／ｃｍ＾２で８％以上
   である原紙を使用したことを特徴とする感熱記録紙。
2. （２）再生パルプが抄紙機の前工程における叩解処理に
   よって、３０〜１５０ｍｌの範囲でカナダィアン・スタ
   ンダード・フリーネスが下げられたパルプである請求項
   （１）記載の感熱記録紙。