JPH03227291A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録紙に関し、特にパルプ組成中にＯＡ古
紙や印刷古紙等を二−デイング工程を伴う脱墨処理によ
って再生したパルプを配合して抄紙した原紙の塗被適性
を改良し、地肌汚れを伴うことなく超高速機に充分適応
できる記録感度を備えた感熱記録紙に関するものである
。

「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により青発色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録紙はよく知られている
。

かかる感熱記録紙は比較的安価であり、また記録方式が
ノンインパクト方式で静かであり、しかも記録速度が速
いため、ファクシミリ、サーマルプリンタ、バーコード
ラベルプリンタ等に幅広く利用されている。

また、近年の著しい情報量の増加に伴い、例えばファク
シミリでは高速機（Ｃ，Ｉ［［機）さらにはそれ以上の
超高速機（ＧＩＶ機）の開発が進められている。

このような記録機器の高速化に伴い、これらに用いられ
る感熱記録紙も記録ヘッドからの微少な熱エネルギーを
より有効に利用して高い印字濃度を得る必要があり、そ
のための改良提案が各種なされている。

しかし、従来からの提案は、発色剤、呈色剤、熱可融性
物質（増感剤）など記録層を構成する材料の改良に重点
が置かれており、しかも、改良に伴って新たな欠陥が付
随するため必ずしも満足すべき結果は得られていない。

例えば微小な熱エネルギーにも充分反応できる程に記録
感度を高めると、記録前から記録層表面に地肌汚れが発
生して外観が低下するのみならず、記録像の鮮明さにも
欠ける欠陥が付随する。

一方、近年オフィス・オートメジョン化（ＯＡ化）の進
展は、「ペーパーレス」社会になると言われていたのに
反して、事務所や工場から多量のＯＡ用紙と呼ばれる情
報用紙が排出され、また新聞の折り込み広告や、雑誌類
、広告類のビジュアル化、カラー化、高級化に伴い、印
刷用塗被紙の消費量も急激に増加しており、これらの急
増する紙ゴミ類の処理が現在重大な社会問題になってい
る。

わが国の古紙回収率は約５０％と他の先進国より高く、
例えば新聞古紙はその９０％が回収されている。そして
、新聞紙製造原料の約４０％は古紙バルブで賄われてい
る。

しかし、ＯＡ用紙や印刷用塗被紙及び非塗被紙の原料と
して古紙バルブを使用すると、品質上の問題を発生する
恐れがあるため、これらの原料としては充分に活用され
ていない。そして、古紙の再利用も従来の新聞紙や段ボ
ール用紙の原料としての使用量には限界があるため、特
に、再生が困難なＯＡ用紙や印刷用塗被紙の古紙は、回
収して焼却されているのが実情であり、各自治体での焼
却費用の増大や埋め立て他処理能力の限界問題、さらに
は地球資源保護及び森林資源の減少問題や古紙焼却によ
り発生する二酸化炭素に起因する地球の温暖化現象等と
いった国際的な環境問題にまで発展している。

そのため、ＯＡ用紙や印刷用塗被紙及び非塗被紙等の原
料として古紙バルブを再利用する方法の確立が強く要請
されている。しかし、使用済みのＯＡ用紙や印刷用塗被
紙の古紙等から通常の晒パルプに近いバルブを得るのは
非常に困難である。

何故なら、オフィスコンピュータ、パソコン、ワープロ
、ファックス等のプリンター用紙や複写用紙等のＯＡ用
紙の古紙の多くは、樹脂成分を含むトナーで印字されて
おり、また印刷用紙でもオフセット印刷では、やはり樹
脂成分を多く含む印刷インキで印刷されているため（特
に輪転オフセット印刷の場合）用紙から着色印字や印刷
顔料を剥離するのがかなり困難であ名。

このため、ＯＡ用紙や印刷用紙の古紙に関する回収方法
が各種提案されており、特に親水性の界面活性剤系脱墨
剤を使用し、ニーダ−やディスパーザ−等で古紙に圧縮
力を加えながら機械的撹拌を施こして脱墨処理する、所
謂高濃度ニーディングシステム法（以下、ＨＤＫ法とい
う）が脱墨効果に優れているため注目されている。

本発明者等は、このＨＤＫ法で得られる再生パルプを感
熱記録紙用原紙に再使用することに着目して鋭意研究を
行ったところ、ＨＤＫ法で得られる再生パルプは、加温
、加圧下で特別な界面活性剤で強力に処理されるため、
得られる再生パルプが通常のバルブ繊維とはかなり異な
った物性を示し、従来のバージンパルプやＨＤＫ法を伴
わない再生パルプ、さらには製紙工場での共損紙や、未
印刷古紙から得られる単純な回収バルブを配合使用して
得られる原紙に比較して、原紙の塗被適性が悪く、この
原紙に感熱記録材料を塗被して得られる感熱記録紙は記
録感度が低下してしまうことが明らかとなった。

［発明が解決しようとする課題」 本発明はＨＤＫ法で得られる再生パルプを配合して得ら
れる原紙を感熱記録紙用の原紙として使用する場合の上
記の如き欠陥、特に原紙の塗被適性の低下を改良し、し
かも地肌汚れを伴うことなく超高速機に充分適応できる
記録感度を備えた感熱記録紙を提供することを目的とす
るものである。

而して、本発明者等は上記欠陥についてさらに鋭意研究
を行った結果、ＨＤＫ法で得られる再生パルプを配合し
て得られる原紙は、特に塗被液に対する濡れ適性と表面
の平滑性に劣っており、このために感熱記録紙の記録感
度が著しく低下してしまうことを突き止めた。

そして、その改良についてさらに検討を重ねた結果、Ｈ
ＤＫ法で得られる再生パルプを配合して得られる原紙の
濡れ適性と表面の平滑性を、ある特定の測定方法に基づ
いて特定の範囲に調節してやると、原紙の塗被適性が極
めて効果的に改良され、しかも超高速機に対する記録感
度が飛躍的に向上し、本発明の初期の目的が達成される
ことを見出し本発明を完成するに至った。

［課題を解決するための手段」 本発明は、界面活性剤系の脱墨剤の存在下で古紙に圧縮
力を付与せしめる機械的撹拌工程を含む脱墨処理により
得られた再生パルプを全パルプ組成中に３重量％以上含
有し、動的濡れ値が−０，３２〜＋０．１５ｇ／ｒｎで
あり、且つ表面の正反射型平滑度計での測定値が加圧条
件２０ｋｇ／ｃｉｉ下で１２％以上である原紙を使用し
たことを特徴とする感熱記録紙である。

「作用」 古紙再生パルプは、−船釣には離解工程、粗選工程、精
選工程、脱墨工程、漂白工程を適宜組み合わせることに
よって得られる。離解工程では低濃度パルパー、高濃度
パルパー等が、また粗選工程や精選工程ではスクリーン
、クリーナー等が、さらに脱墨工程では浮選法、本選法
、折衷法等が再生パルプの種類や再生パルプの品質に応
じて適宜選択される。

ＨＤＫ法による古紙処理方法は、従来の亜硫酸ソーダ、
苛性ソーダを併用し、地球釜高圧蒸解洗浄法、溶剤法、
パルパー浸漬洗浄法、パルパー浸漬フローテーション法
等を採用して、薬品や熱の作用で印刷インキや樹脂等を
溶解または乳化分散する脱墨方法とは異なり、約１５％
以上の高濃度紙料をニーディングの様な強力かつ均一な
繊維間摩擦と界面活性剤で処理して、パルプ繊維から印
刷インキ等を離し、この印刷インキ等の異物を均一に超
微粒子化してフローテーション法で除去する方法〔紙パ
技協誌昭和６３年６月号１〜１７頁、紙パルプ技術タイ
ムス昭和６３年８月号２５〜３１頁、特公昭６１−１１
３５３号公報参照〕である。

なお、紙バルブ技術タイムス昭和６３年８月号２９頁に
はＨＤＫ法を使用して得た再生パルプと、ＨＤＫ法を使
用しないで得た再生パルプの品質比較が示されており、
特にＨＤＫ法を使用して得た再生パルプでは、吸水度や
濡れ適性が増加することが示されている。この原因は脱
墨剤として使用される界面活性剤がニーディング処理等
の圧縮力によって、再生パルプ表面に吸着したりパルプ
繊維の内部に浸透するため、後工程の洗浄や脱水処理で
充分に除去されず再生パルプ中に残存して、パルプに親
水性を付与するためと推定される。

このように吸水度や濡れ適性が増加した原紙を感熱記録
紙用の原紙として使用すると、得られる記録体の記録感
度が著しく低下してしまうことが本発明者等の研究結果
で明らかとなった。

そのため、従来から原紙の吸水度を評価するのに用いら
れている測定法であるクレム吸水度、コブ吸水度、ステ
キヒトサイズ度等を各種変化させながら、得られる感熱
記録紙の記録感度との相関性について詳細な調査を行っ
たが、満足すべき相関性は見出されなかった。

ところが、原紙の吸水度を動的濡れ値で評価してみると
、原紙の吸水度と得られる感熱記録紙の記録感度との間
に極めて良好な相関関係があることが明らかとなった。

動的濡れ値は、水に対する時間的な付着力の変化を濡れ
の尺度として表す評価方法であり、本発明では動的濡れ
性試験器（ＮＥＴ−３０００，レスカー製〕で測定され
た値として示される。即ち、２Ｘ５ＣＩ１１の試験片を
１６ｍｍ／秒の速さで水中１２ａｍの深さに１０秒間浸
漬した時の時間的濡れの大きさ（付着力）を測定するも
のであり、濡れの大きさ（以下、動的濡れ値という）は
、負の絶対値が大きい程濡れ難く、正の値が大きい程濡
れ易いことを示す。

この動的濡れ値について、さらに検討した結果、この試
験器で測定される時間的な濡れ値として、水浸漬後２秒
後の濡れ値が得られる感熱記録紙の記録感度に極めて重
大な影響を及ぼしていることが明らかとなった。

而し、で、本発明の感熱記録紙用の原紙ではこの動的濡
れ値が−０，３２〜＋０．１５ｇ／ポ、より好ましくは
−０，３０〜＋０．１０ｇ／ポの範囲になるように調節
されるものである。

因みに、動的濡れ値が＋０．１５ｇ／ｒｒｌより高くな
ると、原紙上に塗被された感熱塗液が急激に原紙の繊維
間隙中に浸透するため、平滑な塗布面の形成が難しくな
り、感熱記録層が薄くなってしまう恐れもある。しかし
、−０，３２ｇ／ｍ２より小さくなると、原紙と感熱塗
液の馴染みが低下して、表面強度の弱い塗布層となった
り、被覆性が低下するため、いずれの場合も所望の記録
感度を備えた感熱記録紙を得ることができない。

なお、原紙の動的濡れ値のコントロールは、例えばパル
プ組成、叩解条件、填料の種類や添加量、紙力剤、内添
サイズ剤、ｐＨ１表面サイズ剤、表面処理剤、抄紙濃度
、ワイヤーメツシュ、ハイドロホイルアレンジ、紙の填
料分布、スムーザ−加圧条件、プレス加圧条件、乾燥温
度条件等の各種条件を適宜調節することによって達成さ
れる。しかし、上記の如き各種の条件は抄紙速度に影響
を与えるため、当然、使用される抄紙機に応して最適の
条件が適宜選択されるものである。また、ＨＤＫ法によ
って得られる再生パルプの配合量を増加させる場合には
、動的濡れ値をそれに伴って順次低く設定するのが好ま
しい。

本発明の感熱記録紙では、上記の如く原紙の動的濡れ値
を特定の領域に調節するものであるが、同時に表面の正
反射型平滑度計での測定値が加圧条件２０ｋｇ／ｃ＋Ｉ
ｌ下で１２％以上、より好ましくは１４％以上になるよ
うに処理するものである。

正反射型平滑度計は、一定の圧力条件で紙をガラス表面
に押しつけてその平滑度を測定する装置であり、−船釣
な空気漏洩式の平滑度測定機であるベック平滑度計やバ
ーカープリントサーフ等の如く紙の透気性の影響を受け
ることがなく、紙表面の微細な平滑度を適切に評価する
ことができる。

そのため、本発明者等の詳細な検討結果によれば、特に
ＨＤＫ法によって得られる再生パルプを含有する原紙で
は、この方法で測定した原紙表面の平滑度と感熱記録紙
の記録感度の向上効果との間に極めて優れた相関関係が
あることが明らかとなった。勿論、原紙表面の正反射型
平滑度計での測定値を単に１２％以上にするだけでは不
充分であり、前述の如く、原紙の動的濡れ値の規定とこ
の正反射型平滑度計での測定値を組み合わせ、適切な原
紙条件を特定することによって、本発明の初期の改良目
的が初めて達成されるものである。

原紙の正反射型平滑度計での測定値の上限値は特に規定
するものではないが、この値を高くした場合には、感熱
塗液の塗被工程でブレードコーターを使用する場合にス
トリーク、スクラッチ等が発生し易（なり、また紙厚も
低くなる傾向にあるため３０％以下に留めるのが好まし
い。なお、原紙上にオンマシンのサイズプレスをしたり
、コーターで下塗り塗工をした場合には、その状態での
測定値として規定される。

原紙表面の正反射型平滑度計での測定値を上記特定の範
囲にコントロールするためには、パルプ組成、叩解条件
、ワイヤーメツシュ、フェルトメツシュ、プレス圧、ス
ムージングロール処理等を調節して抄紙工程中のウェッ
トパートで平滑化処理するのが最も好ましが、マシンカ
レンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダー、スー
パーカレンター等の平滑化装置をオンマシンやオフマシ
ンで使用してもよい。

なお、抄紙機のドライヤーとしてドライヤー表面を硬質
クロムメツキ等で鋳面処理したヤンキードライヤーを使
用することによって、原紙表面の平滑化処理をすること
も可能であるが、いずれにしろ原紙表面の正反射型平滑
度計（測定圧；２０ｋｇ／ｃｍ”　）での測定値を１２
％以上にする必要がある。

本発明の感熱記録紙用原紙を構成するパルプ組成中には
、ＨＤＫ法によって得られる再生パルを３重量％以上、
好ましくは１０重量％以上含有せしめるものであるが、
含有量が３重量％未満では、本発明の所望の効果を得る
ことはできない。また、１０重量％以上含有せしめると
、原紙の圧縮弾性率が低くなり、熱伝導性が低いために
、記録ヘッドからの微小な熱エネルギーに充分対応する
程に記録層の記録感度を高めても、記録ヘッドと記録紙
との接点に熱が集中し、その接点以外には熱が伝導され
難く、結果的に地肌汚れを起こすことなく感度の高い記
録が可能となる。

本発明でいうＨＤＫ法によって得られる再生パルプとは
、前記の紙パ技協誌、紙パルプ技術タイムス、特許公報
等に記載されている方法等で得られる再生パルプであり
、特に、１５％以上のパルプ濃度で界面活性剤系の脱墨
剤が１種類以上存在する条件下でレファイナー、ニーダ
−１二軸ミキサ、ディスバイザー等で圧縮力を与えなが
ら機械的に処理する工程を含む古紙の脱墨方法によって
得られるパルプである。なお、界面活性剤としては、高
白色度を得るためにＨＬＢ値１１〜１４のものが多く使
用される。

原料となる古紙としては、情報関連用紙であるコンピュ
ータ、パソコン、ワープロ、ファックス等の非塗ニブリ
ンター用紙、感熱紙、感圧複写紙等のプリンター用紙、
ゼロックス等の複写用紙等の所謂ＯＡ古紙、アート紙、
コート紙、微塗工祇、艶消し紙等の塗被紙、さらには上
質紙、色上質、ノート、便箋、包装紙、ファンシーペー
パー、中質紙、新聞用紙、更祇、スーパー掛は紙、模造
紙、純白ロール紙、ミルクカートン等の非塗被紙等の紙
や板紙の古紙で、酸性又は中性紙、化学パルプ紙、高歩
留りパルプ（ＳＧＰ、ＢＳＧＰ、ＢＣＴＭＰ、ＴＭＰ、
ＲＧＰ、ＣＮＰ等）含有紙等、古紙標準品質規格表；　
（財）古紙再生促進センター纏めにも記載されているよ
うな古紙類が使用されるが、印字、複写、印刷、非印刷
等を問わず特に限定されるものではない。

なお、得られた再生パルプを未処理で配合すると、原紙
表面の平滑性や原紙の紙力が低下する恐れがあるため、
抄紙機の前工程で叩解機によって処理し、カナデイアン
・スタンダード・フリーネスを３０〜１５０　ｃｃ程度
の範囲で低下させるのが好ましい。

３０ｃｃ未満の叩解処理では、充分な平滑性の改良効果
が得られず、逆に１５０　ｃｃを越えるような叩解処理
では、得られる原紙の圧縮弾性率が高くなって、本発明
の所望の効果が小さくなってしまう恐れがある。なお、
叩解機としては、コニカルリファイナー、シングルディ
スクリファイナ−、ダブルディスクリファイナ−等が使
用されるが、動力面を考慮するとダブルディスクリファ
イナ−の使用がより好ましい。

かくして得られた原紙には、常法に従って感熱記録層が
形成されるが、記録層を構成する発色物質としては各種
の組合せを適用することができ、具体的には、例えば下
記が例示される。

（ａ）　　特公昭４１−１４５１０号公報に記載されて
いる、第二級アルコール性水酸基を有する融点１００〜
１８０℃の化合物、硫黄および金属無機塩類または金属
の酢酸塩類よりなる組合せ。

ここで第二級アルコール性水酸基を有する化合物として
はベンゾイン、２−メトキシベンゾイン、４−クロルベ
ンゾイン、４−ジメチルアミノベンゾイン、２−クロル
−４′−ジメチルアミノベンゾインの如きベンゾイン化
合物、ジフェニルカルビノールの如きカルビノール類、
レゾルシン、ピロガロール、３−ヒドロキシトルエン−
４−スルフォン酸、４−ニトロレゾルシン、４．６−ジ
ブロムレゾルシンの如きフェノール性化合物、エリトリ
ット、ソルビット、ガラクトーゼ、マルトーゼ、マンニ
ット、サッカローズの如き脂肪酸多価アルコール類など
が挙げられる。また金属無機塩類および金属の酢酸塩類
としては、硫化水素と反応して着色硫化物を生成する金
属の多数のものが挙げられ、例えば銅、鉛、錫、モリブ
デン、コバルト、クロム、ニッケル、マツガン、チタン
、アンチモン、ロジウム、オスミウム、水銀、鉄、バリ
ウム、ビスマス、砒素、マグネシウム、インジウム、イ
リジウムなどがある。

（ｂ）　　特公昭４１−１４５１１号公報に記載されて
いる、前記（ａ）の組成物中の各種無機金属塩をヘキサ
メチレンテトラミン・金属塩付加物に置き換えた組合せ
。

（Ｃ）　　特公昭４２−１３２３７号公報に記載されて
いる、炭水化物と脱水剤の組合せ。

ここで炭水化物としてはサッカローズ、フルクトーゼ、
ガラクトーゼ、澱粉などが挙げられ脱水剤としては硫酸
、無水酢酸、無水塩化亜鉛パラトルエンスルホン酸など
が挙げられる。

（ｄ）　　ステアリン酸第２鉄、ミリスチン酸第２鉄の
如き長鎖脂肪酸鉄塩とタンニン酸、没食子酸、サリチル
酸アンモニウムの如きフェノール類との組合せ。

（ｅ）　　酢酸、ステアリン酸、バルミチン酸などのニ
ッケル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩の如き有機
酸重金属塩と硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫
化バリウムの如きアルカリ土類金属硫化物との組合せ、
または前記有機酸重金属塩とＳ−ジフェニルカルバジド
、ジフェニルカルバゾンの如き有機キレート剤との組合
せ（ｆ）　　銀、鉛、水銀、トリウムの蓚酸塩の如き重
金属蓚−塩とＮａ−テトラチオネート、チオ硫酸ソーダ
、チオ尿素の如き硫黄化合物との組合せ（６）ステアリ
ン酸第２鉄の如き脂肪酸第２鉄塩と３．４−ジヒドロキ
シテトラフェニルメタンの如き芳香族ポリヒドロキシ化
合物との組合せ。

（ハ）蓚酸銀、蓚酸水銀の如き有機酸貴金属塩とポリヒ
ドロキシアルコール、グリセリン、グリコールの如き有
機ポリヒドロキシ化合物との組合せ。

（ｉ）　　ベヘン酸銀、ステアリン酸銀の如き有機酸貴
金属塩とプロトカテキン酸、スピロインタン、ハイドロ
キノンの如き芳香族有機還元剤との組合せ。

（ｊ）　　ペラルゴン酸第２鉄、ラウリル酸第２鉄の如
き脂肪酸第２鉄塩とチオセミカルバジド又はイソチオセ
ミカルバジド誘導体との組合せ。

医）　カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛の如
き有機酸鉛塩とエチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチオ尿
素の如きチオ尿素誘導体との組合せ。

（リ　ステアリン酸第２鉄、ステアリン酸銅の如き高級
脂肪酸重金属塩とジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛と
の組合せ。

（ホ）　レゾルシンとニトロソ化合物との組合せの如き
オキサジン染料を形成するもの、あるいはアゾ染料を形
成するもの。

（ｎ）　　ジアゾニウム塩とカプラー化合物との組合せ
の如きアゾ染料を形成するもの。

（０）クリスタルバイオレットラクトンの如き無色ない
しは淡色の塩基性染料とビスフェノールＡの如き呈色剤
との組合せ。

上記の如き各種組合セのうちでも、塩基性染料と呈色剤
の組合せが最も好ましく使用されるので以下により具体
的に説明する。

塩基性染料としては各種のものが公知であり、例えば下
記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
．３−ビス（ｌ、２−ジメチルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（１゜２
〜ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３．３−ビス（９−エチルカルバゾール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビ
ス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−
３−（１−メチルビロール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４，４′
−とスージメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４
，５−）ＩＪクロロフェニルロイコオーラミン等のジフ
ェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチア
ジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベンゾ
）スピロピラン、３−プロピル−スピロジベンゾビラン
等のスピロ系染料、ローダミンＢ−アニリノラクタム、
ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミ
ン（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料
、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６，７−シメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）−７メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−Ｎ−アセチルーＮ−メチルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ク
ロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−Ｎジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチルｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ
）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（
２−カルボメトキシフェニルアミノ）フルオラン、３−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ルツーフェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルア
ミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−ク
ロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６
−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎメチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチ
ルヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチルーＮ−テトラヒドロフル
フリル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチル）アミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン等のフ
ルオラン系染料等。勿論、これらの染料に限定されるも
のではなく、二種以上の染料の併用も可能である。

また上記塩基性染料と組合せて使用される呈色剤につい
ても各種の化合物が知られており、例えば下記が例示さ
れる。

４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、α−ナフトール、β
−ナフトール、４−アセチルフェノール、４−ｔｅｒｔ
−オクチルフェノール、４．４’−５ｅｃ−ブチリデン
ジフェノール、４−フェニルフェノール、４．４′−ジ
ヒドロキシ−ジフェニルメタン、４゜４′−イソプロピ
リデンジフェノール、ハイドロキノン、４，４′−シク
ロへキシリデンジフェノール、４．４’　−（１，３−
ジメチルブチリデン）ビスフェノール、２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル−ペンタン、４
．４’ジヒドロキシジフエニルサルフアイド、４．４′
−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−３’　　　４’　−）リメチレン
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３’、４’−テ
トラメチレンジフェニルスルホン、３．４−ジヒドロキ
シ−４′メチルジフエニルスルホン、ビス（３−アリル
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１．３−ジ（２−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン
、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、４−ヒドロキシ
ベンゾフェノン、２゜４−ジヒドロキシベンゾフェノン
、２．４．４’−トリヒドロキシベンゾフェノン、２．
２’、４゜４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４
−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香
酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロ
キシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸−５ｅ
ｃ−ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、４〜ヒ
ドロキシ安息香酸フエニル、４−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒドロキ
シ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安息香酸フ
ェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、
４ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、４ヒドロ
キシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボラック型フ
ェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合
物、安息香酸、ｐ　−ｔｅｒｔブチル安息香酸、トリク
ロル安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４
−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシ安！、　香酸、３．５−ジメチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸
、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジーｔｅ
ｒ　ｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、
３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル−
５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３フェニル−
５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５
−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボ
ン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボ
ン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カル
シウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金
属との塩等の有機酸性物質等。なお、これらの呈色剤も
勿論必要に応じて２種以上を併用することができる。

塩基性染料と呈色剤の使用比率は用いられる塩基性染料
や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもので、特に限
定するものではないが、一般に塩基性染料１００重量部
に対して１００〜７００重量部、好ましくは１５０〜４
００重量部程度の呈色剤が使用される。

これらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・粉砕
機により、染料と呈色剤とを一緒に又は別々に分散する
などして調製される。

かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジェン共重合体エマルジョン等が全固形分
の２〜４０重量％、好ましくは５〜２５重量％程度配合
される。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコー
ル硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散
剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染料等が挙げられる
。

また、記録ヘッドへのカス付着を改善するためカオリン
、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りジー、酸化
チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無
機顔料を添加することもできる。また、記録機器や記録
ヘッドとの接触によってスティッキングを生じないよう
にステアリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム、エステルワックス等の分散液やエマルジョン等を
添加することもできる。

さらに、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で例えば
ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド
、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸
アミド等の脂肪酸アミド、２．２′−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４
’−プチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、１，１．３−）リス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン
等のヒンダードフェノール類、ｐ−ベンジルビフェニル
、１．２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（
４−メチルフェノキシ）エタン、１．２−ビス（３−メ
チルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエー
テル等のエーテル類、ジベンジルテレフタレート、１−
ヒドロキシ−２ナフトエ酸フエニルエステル等のエステ
ルＩ！、２−（２’ヒドロキシ−５′−メチルフェニル
）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジル
オキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、および各種公
知の熱可融性物質を増感剤として併用することもできる
。

記録層の形成方法については特に限定されるものではな
く、従来から周知慣用の技術に従って形成することが出
来る。例えば感熱記録層用の塗液を、原紙上に塗布する
方法としてはエアーナイフコーター、ブレードコーター
、バーコーター、グラビアコーター、カーテンコーター
等の適当な塗布装置が用いられる。

また、塗液の塗布量についても特に限定されるものでは
なく、一般に乾燥重量で２〜１２ｇ／ｒｒｒ、好ましく
は３〜Ｌｏｇ／ｒｒｒの範囲で調節される。

なお、記録層上には記録層を保護する等の目的のために
オーバーコート層を設けることも可能であり、原紙の裏
面に保護層を設けたり、原紙と感熱記録層との間に下塗
り層を設けることも勿論可能であり、さらには粘着加工
を施すなど感熱記録紙製造分野における各種の公知技術
が付加し得るものである。

「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

なお、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ
重量部および重量％を示す。

実施例１ ■　原紙の調製 ＯＡ古紙と上質系塗被紙及び非塗被紙の印刷古紙からな
る混合物をパルパーを使用してアルカリ水溶液中で離解
し、スクリーン処理してプラスチックや接着剤等の異物
を除き、パルプ濃度３０％まで脱水した。これに対パル
プ添加量でＮａＯＨ３％、ＮａｇＳｉＯ＋　４％、Ｈ，
０，３％、界面活性剤系の脱墨剤〔商品名；ｏｒ６ｏｏ
、花王社製〕０．４％を添加し、加温ニーダ−で圧縮撹
拌処理した後、約６０℃で２時間保持した。次に、約１
％に希釈しフローテーション処理で脱墨した後、脱水し
て白色度７８％、フリーネス５５０　ｃｃの再生パルプ
を得た。

この再生パルプをダブルディスクリファイナ−で叩解処
理して、フリーネスを５００　ｃｃとしたもの１０部に
、それぞれフリーネス５００　ｃｃに叩解処理したＬＢ
ＫＰ７０部、ＮＢＫＰ２０部を配合して調成したバルブ
サスペンションに、紙灰分が６％となるようにタルクを
添加し、さらにサイズ剤としてロジンサイズを絶乾バル
ブに対して１．４％添加した。

このバルブスラリーのｐＨを硫酸バンドで４．６に調節
した後、長網多筒式シリンダードライヤー抄紙機で抄紙
し、酸化澱粉（商品名；エースＡ、王子コーンスターチ
社製）の水溶液を１．５ｇ／ｒｒｒとなるようにサイズ
プレスし、マシンカレンダーで処理して坪量４０ｇ／ｍ
、動的濡れ値が−０，２０ｇ／イ、正反射型平滑度計で
の測定値（加圧条件２０ｋｇ／ｃｄ）が１２％である感
熱記録紙用原紙を得た。

■　Ａｆｉ調製 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン１０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　２０６Ｂ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　部
この組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるま
で粉砕した。

■　Ｂ波調製 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　３０部メチ
ルセルロース　５％水溶液　　　　７０部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０　部この組
成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕
した。

■　感熱記録紙の調製 Ａ液４０部、Ｂ液８０部、酸化硅素顔料（吸油Ｉ：１８
０　ｃｃ／１００ｇ）　３０部、２０％酸化澱粉水溶液
１００部、水７０部を撹拌混合して感熱記録用塗液を調
製した。

この感熱塗液を上記■で得られた原紙上に乾燥後の塗布
量が１ｇ／ｒｄとなるように塗布乾燥し、さらにスーパ
ーカレンダー処理をして感熱記録紙を得た。

かくして得られた感熱記録紙を、超高速型のサーマルプ
リンタ（ＵＰ−１０３，ソニー社製〕でヘッド電圧１５
．５ボルトパルス巾５ｍｓで印字し、その画像濃度をマ
クベス濃度計で測定して結果を表に示した。

また、記録層表面の地肌汚れを目視判定しその結果を表
に記載した。なお評価基準は〔◎・・・極めて優れてい
る。０・・・若干汚れが認められる。×・・・著しい汚
れが認められる〕とした。

さらに、記録画像の鮮明度を目視判定しその結果を表に
併記した。なお評価基準は〔◎・・・極めて優れている
。Ｏ・・・良好、×・・・劣っている〕とした。

実施例２ 実施例１で使用した再生パルプをダブルディスクリファ
イナ−で叩解処理して４５０　ｃｃのフリーネスとした
。この再生パルプ５０部に、それぞれフリーネス５００
　ｃｃに叩解したＬＢＫＰ３０部とＮＢＫＰ２０部を配
合して得たパルプサスペンションに、タルクを低灰分が
６％となるように添加し、さらにサイズ剤としてロジン
サイズを絶乾パルプに対して１．６％添加した。

このパルプスラリーのｐ！（を硫酸バンドで４．６に調
節した後、長編多筒式シリンダードライヤー抄紙機で抄
紙し、酸化澱粉（商品名；エースＡ、王子コーンスター
チ社製）の水溶液を１．５ｇ／ｒｒｒとなるようにサイ
ズプレスし、金属ロールと弾性ロール（ショアーＤ硬度
９１度）で構成されるオンマシンカレンダーで処理して
坪量４６ｇ／ｍ、動的濡れ値が−０，１５ｇ／ｒｒｒ、
正反射型平滑度計での測定値（加圧条件２０ｋｇ／ｃｄ
）が１６％である感熱記録紙用原紙を得た。

この原紙を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成し、その性能比較テストを行って結果を表に
記載した。

実施例３ 実施例１の再生パルプをダブルディスクリファイナ−で
叩解処理して４３０　ｃｃのフリーネスとした。

この再生パルプ５０部に、それぞれフリーネス５００ｃ
ｃに叩解したＬＢＫＰ３０部とＮＢＫＰ２０部を配合し
て得たパルプサスペンションに、タルクを低灰分が６％
となるように添加し、さらにサイズ剤としてロジンサイ
ズを絶乾パルプに対して１．０％添加した。

このパルプスラリーのｐＨを硫酸バンドで４．６に調節
した後、長編多筒式シリンダードライヤー抄紙機で抄紙
し、酸化澱粉（商品名；エースＡ、王子コーンスターチ
社製）の水溶液を１．５ｇ／ｒｄとなるようにサイズプ
レスし、金属ロールと弾性ロール（ショアーＤ硬度９１
度）で構成されるオンマシンカレンダーで処理して坪量
４６ｇ１ｃｄ、動的濡れ値が−０，０２ｇ　／　ｒｔｒ
、正反射型平滑度計での測定値（加圧条件２０ｋｇ／ｃ
ｄ）が１８％である感熱記録紙用原紙を得た。

この原紙を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成し、その性能比較テストを行って結果を表に
記載した。

実施例４ 実施例１の再生パルプをダブルディスクリファイナ−で
叩解して４３０　ｃｃのフリーネスとした。この再生パ
ルプ５０部に、それぞれフリーネス５００　ｃｃに叩解
したＬＢＫＰ３０部とＮＢＫＰ２０部を配合して得たパ
ルプサスペンションに、タルクを低灰分が６％となるよ
うに添加し、さらにサイズ剤としてロジンサイズを絶乾
パルプに対して０．１０％添加した。

このパルプスラリーのｐＨを硫酸バンドで４．６に調節
した後、長編多筒式シリンダードライヤー抄紙機で抄紙
し、酸化澱粉（商品名；エースＡ、王子コーンスターチ
社製）の水溶液を１．５ｇ／ｒｒｒとなるようにサイズ
プレスし、金属ロールと弾性ロール（ショアーＤ硬度８
７度）で構成されるオンマシンカレンダーで処理して坪
量４６ｇ／ｒｄ、動的濡れ値が＋０．１０ｇ／ｃｄ、正
反射型平滑度計での測定値（加圧条件２０ｋｇ／ｃ＋Ｊ
）が１６％である感熱記録紙用原紙を得た。

この原紙を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成し、その性能比較テストを行って結果を表に
記載した。

実施例５ 新聞古紙と印刷古紙の混合物をパルパーを使用してアル
カリ水溶液中で離解し、スクリーンでプラスチックや接
着剤等の異物を除き、パルプ濃度２５％まで脱水した。

これに対パルプ添加量でＮａＯＨ２％、ＮａｚＳｉＯ＋
　４％、ＨｚＯｚ　３％、界面活性剤系の脱墨剤〔商品
名；　ＤＩ　６００Ｒ、花王社製〕０．４％、界面活性
剤系の脱墨剤〔商品名；０１３００．花王社製〕０．３
％を添加し、加温ニーダ−で圧縮撹拌処理した後、約７
０℃で２時間保持した。そして、さらにニーディング処
理した後で約１％に希釈しフローテーション処理で脱墨
した後、脱水して白色度７２％、フリーネス３５０　ｃ
ｃの再生パルプを得た。

この再生パルプをダブルディスクリファイナ−で叩解処
理して、フリーネスを２５０　ｃｃとしたちの７０部に
、フリーネス５００　ｃｃに叩解処理したＮＢＫＰ３０
部を配合して調成したパルプサスペンションに、重質炭
酸カルシウムを低灰分が６％となるように添加し、硫酸
バンド０．５％、カチオン澱粉０゜５％を添加し、さら
にサイズ剤としてアルキルケテンダイマー〔商品名；バ
ーコン、デイックバーキュレス社製〕０．１％、定着剤
としてポリアクリルアミド〔商品名；パーコール１５５
．アライドコロイド社製）　０．０２％を添加した。

かくして調成されたｐｏｓ、ｏのパルプスラリーを製綱
多筒式シリンダードライヤー抄紙機で抄紙し、酸化澱粉
１００部とアクリル系表面サイズ剤〔商品名；ポリマロ
ン４８２．荒用化学社製〕　２部の混合液を２ｇ／ｍ”
となるようにサイズプレスし、金属ロールと弾性ロール
（ショアーＤ硬度７８度）で構成されるオンマシンカレ
ンダーで処理して坪量４０ｇ／耐、動的濡れ値が−０，
１０ｇ／ｒｒｒ、正反射型平滑度計での測定値（加圧条
件２０　ｋｇ　／　ｃｉ　）が１４％である感熱記録紙
用原紙を得た。

この原紙を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成し、その性能比較テストを行って結果を表に
記載した。

実施例６ 実施例１で使用した再生パルプをダブルディスクリファ
イナ−で叩解処理して４３０　ｃｃのフリーネスとした
。この再生パルプ５０部に、それぞれフリーネス５００
　ｃｃに叩解したＬＢＫＰ３０部、ＮＢＫＰ２０部を配
合して得たパルプサスペンションに、タルクを低灰分が
６％となるように添加し、さらにサイズ剤としてロジン
サイズを絶乾パルプに対して１．８％添加した。

このパルプスラリーのｐＨを硫酸バンドで４．６に調節
した後、丸網単筒式ヤンキードライヤー抄紙機で抄紙し
て坪１４６　ｇ　／　ｒｒｒ、動的濡れ値が−０，２８
ｇ／ｒｄ、正反射型平滑度計での測定値（加圧条件２０
ｋｇ１０ｉ）がキャスト面３０％、裏面１０％である感
熱記録紙用原紙を得た。

この原紙を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成し、その性能比較テストを行って結果を表に
記載した。

比較例１ それぞれフリーネス５００　ｃｃに叩解したＬＢＫＰ８
０部とＮＢＫＰ２０部から成るパルプサスペンションを
使用した以外は実施例１と同様にして、感熱記録紙用原
紙を得た。この原紙の動的濡れ値は−０，３２ｇ／ｒｄ
、正反射型平滑度計での測定値（加圧条件；　２０ｋｇ
／国２）は９％であった。

この原紙を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成し、その性能比較テストを行って結果を表に
記載した。

比較例２ 実施例１の再生パルプ化工程において、ニーダ−に替え
てミキサーを使用し、パルプ濃度１０％で撹拌処理した
以外は実施例１と同様にして再生パルプを得た。この再
生パルプは白色度が７０％、フリーネスが５００　ｃｃ
であった。この再生パルプを実施例２と同様にして抄紙
して感熱記録紙用原紙を得た。この原紙の動的濡れ値は
−０，３５ｇ／ｍ２、正反射型平滑度計での測定値（加
圧条件；　２０　ｋｇ　／　ｃｔａ　”　）は８％であ
った。

この原紙を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成し、その性能比較テストを行って結果を表に
記載した。

比較例３ 実施例２でロジンサイズを１．６％から０．０１％に替
えた以外は実施例２と同様にして感熱記録紙用原紙を得
た。この原紙の動的濡れ値は＋０．１７ｇ／耐、正反射
型平滑度計での測定値（加圧条件；２０ｋｇ／ａｉ”）
は１４％であった。

この原紙を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成し、その性能比較テストを行って結果を表に
記載した。

「効果」 表の結果から明らかなように、本発明の各実施例で得ら
れた感熱記録紙では、いずれも地肌汚れを起こすことな
く、鮮明で優れた画像濃度を有する記録像が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 界面活性剤系の脱墨剤の存在下で古紙に圧縮力を付与せ
   しめる機械的撹拌工程を含む脱墨処理により得られた再
   生パルプを全パルプ組成中に３重量％以上含有し、動的
   濡れ値が−０．３２〜＋０．１５ｇ／ｍ＾２であり、且
   つ表面の正反射型平滑度計での測定値が加圧条件２０ｋ
   ｇ／ｃｍ＾２で１２％以上である原紙を使用したことを
   特徴とする感熱記録紙。