JPH03140318A - ポリウレタンおよびその製造方法 - Google Patents
ポリウレタンおよびその製造方法Info
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- JPH03140318A JPH03140318A JP1280875A JP28087589A JPH03140318A JP H03140318 A JPH03140318 A JP H03140318A JP 1280875 A JP1280875 A JP 1280875A JP 28087589 A JP28087589 A JP 28087589A JP H03140318 A JPH03140318 A JP H03140318A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規なポリカーボネート系ポリウレタンおよび
その製造方法に関する。
その製造方法に関する。
本発明により提供されるポリカーボネート系ポリウレタ
ンは優れた耐寒性および力学的性能を有する。
ンは優れた耐寒性および力学的性能を有する。
従来よりポリウレタンは高弾性率を有し、耐摩耗性およ
び耐油性に優れる等の多くの特長を有するｔめ、ゴムお
よびプラスチックの代替材料として注目されており１通
常のプラスチック成形加工法が適用できる成形材料とし
て広範な用途で多量使用されるようになってきている。
び耐油性に優れる等の多くの特長を有するｔめ、ゴムお
よびプラスチックの代替材料として注目されており１通
常のプラスチック成形加工法が適用できる成形材料とし
て広範な用途で多量使用されるようになってきている。
ポリウレタンは高分子ジオール、ジインシアナートおよ
ヒ１，４−ブタンジオールなどの鎖伸長剤を混合して重
合することにより製造されている。均質なポリウンタン
ｔｌ−製造するためには原料を溶融状態で混合して重合
することが好ましいことが知られている。
ヒ１，４−ブタンジオールなどの鎖伸長剤を混合して重
合することにより製造されている。均質なポリウンタン
ｔｌ−製造するためには原料を溶融状態で混合して重合
することが好ましいことが知られている。
ポリウレタンとしてはポリエステル系ポリウレタン、ポ
リエーテル系ポリウレタン、ポリカーボネート系ポリウ
レタンなどが知られており、これらのポリウレタンはそ
れぞれの特長に応じて種々の用途に使用されている。例
えば、ポリエーテル系ポリウレタンは耐加水分解性が特
に要求される用途に、ポリエステル系ポリウレタンは力
学的性能、耐油性、耐摩耗性が特に要求される用途に。
リエーテル系ポリウレタン、ポリカーボネート系ポリウ
レタンなどが知られており、これらのポリウレタンはそ
れぞれの特長に応じて種々の用途に使用されている。例
えば、ポリエーテル系ポリウレタンは耐加水分解性が特
に要求される用途に、ポリエステル系ポリウレタンは力
学的性能、耐油性、耐摩耗性が特に要求される用途に。
またポリカーボネート系ポリウレタンはポリエステル系
ポリウレタンの特長に加え、さらに耐久性が要求される
用途にそれぞれ使用されている。
ポリウレタンの特長に加え、さらに耐久性が要求される
用途にそれぞれ使用されている。
従来のポリカーボネート系ポリウレタンは耐寒性、すな
わち低温柔軟性に劣る等の問題を有しており、この改良
が望まれている。
わち低温柔軟性に劣る等の問題を有しており、この改良
が望まれている。
而して１本発明の１つの目的は、優れ几耐寒性を有する
とともに力学的性能に優ｆ′Ｌ、九ポリカーボネート系
ポリウレタンを提供することにある。
とともに力学的性能に優ｆ′Ｌ、九ポリカーボネート系
ポリウレタンを提供することにある。
本発明の他の１つの目的は、上記のポリカーボネート系
ポリウレタンを製造する方法を提供することにある。
ポリウレタンを製造する方法を提供することにある。
本発明によれば、上記の目的は、主鎖が実質的にポリカ
ーボネートジオール単位と下記の構造単位（Ｖ）とから
なっており、該ポリカーボネートジオール単位が実質的
に下記の構造単位（Ｉ）および／またＦｉ（Ｉｔ）と構
造単位（ＩＩＩ）および（ＩＶ）とからなり、構造単位
（Ｉ）ないしくｌ［［）のモル分率の和が構造単位（Ｉ
Ｖ）のモル分率に実質的に等しく、かつ構造単位（ｉｆ
ｆ）のモル分率が構造単位（ｒ）ないしくＩｎ）のモル
分率の和に対して５〜３０％の範囲にある。
ーボネートジオール単位と下記の構造単位（Ｖ）とから
なっており、該ポリカーボネートジオール単位が実質的
に下記の構造単位（Ｉ）および／またＦｉ（Ｉｔ）と構
造単位（ＩＩＩ）および（ＩＶ）とからなり、構造単位
（Ｉ）ないしくｌ［［）のモル分率の和が構造単位（Ｉ
Ｖ）のモル分率に実質的に等しく、かつ構造単位（ｉｆ
ｆ）のモル分率が構造単位（ｒ）ないしくＩｎ）のモル
分率の和に対して５〜３０％の範囲にある。
対数粘度０．４〜２．０ｄｔ／ｆのポリウレタンを提供
することによって達成され、ま念実質的に下記の？＋１
造単位（Ｉ）および／ま之は（Ｉｔ）と構造単位（ＩＩ
Ｉ）および（ＩＶ）とからなり、構造単位（Ｉ）ないし
（ＩＩＩ）のモル分率の和が構造単位（ＩＶ）のモル分
率に実質的に等しく、かつ構造単位（ＩＩＩ）のモル分
率が構造単位ＣＩ）ないしく１）のモル分率の和に対し
て５〜３゜チの範囲にある数平均分子［８００〜４，０
０００ポリカーボネートジオールとジイソシアナートと
を鎖伸長剤の存在下または不存在下に重合させることを
特徴とする上記のポリウレタンの製造方法を提供するこ
とによって達成される。
することによって達成され、ま念実質的に下記の？＋１
造単位（Ｉ）および／ま之は（Ｉｔ）と構造単位（ＩＩ
Ｉ）および（ＩＶ）とからなり、構造単位（Ｉ）ないし
（ＩＩＩ）のモル分率の和が構造単位（ＩＶ）のモル分
率に実質的に等しく、かつ構造単位（ＩＩＩ）のモル分
率が構造単位ＣＩ）ないしく１）のモル分率の和に対し
て５〜３゜チの範囲にある数平均分子［８００〜４，０
０００ポリカーボネートジオールとジイソシアナートと
を鎖伸長剤の存在下または不存在下に重合させることを
特徴とする上記のポリウレタンの製造方法を提供するこ
とによって達成される。
（Ｉ） ： −０＋Ｑ（ｚ′＋ＩＪｏ −ＣＨ３
（Ｉ［） ： −０−Ｑ（ｚ−ＣＨ２ＣＨ２％０−（Ｉ
ＩＩ） ： −０−Ｏｈ４）ＣＨｚ−０−（ＩＶ）
： −ｃ− 〇 （式中、Ｒは２価の飽和脂肪族炭化水 素基、飽和脂環式炭化水素基または芳 香族炭化水素基を表す。） 上記の構造単位を詳しく説明する。構造単位ｆｌ）はｆ
ｌＪ、ｔば１，９−ノナンジオールから誘導される。
ＩＩ） ： −０−Ｏｈ４）ＣＨｚ−０−（ＩＶ）
： −ｃ− 〇 （式中、Ｒは２価の飽和脂肪族炭化水 素基、飽和脂環式炭化水素基または芳 香族炭化水素基を表す。） 上記の構造単位を詳しく説明する。構造単位ｆｌ）はｆ
ｌＪ、ｔば１，９−ノナンジオールから誘導される。
構造単位（ＩＩ）は例えば２−メチル−１，８−オクタ
ンジオールから誘導され、また構造単位（ＩＩＩ）は例
えば１．４−シクロヘキサンジメタツールから誘導され
る。不発明のポリウレタンを構成する構造単位（Ｉ）な
いし（ＩＩＩ）は、構造単位（［［［）のモル分率が構
造単位（Ｉ）ないし（ＩＩＩ）のモル分率の和に対して
５〜３０の範囲にある必要がある。構造単位（ＩＩＩ）
のモル分率が５ｓ未満である場合には得られるポリウレ
タンの力学的性能が不良とな抄、ま几３０チを越える場
合には得られるポリウレタンの耐寒性が劣る。
ンジオールから誘導され、また構造単位（ＩＩＩ）は例
えば１．４−シクロヘキサンジメタツールから誘導され
る。不発明のポリウレタンを構成する構造単位（Ｉ）な
いし（ＩＩＩ）は、構造単位（［［［）のモル分率が構
造単位（Ｉ）ないし（ＩＩＩ）のモル分率の和に対して
５〜３０の範囲にある必要がある。構造単位（ＩＩＩ）
のモル分率が５ｓ未満である場合には得られるポリウレ
タンの力学的性能が不良とな抄、ま几３０チを越える場
合には得られるポリウレタンの耐寒性が劣る。
構造単位（ＩＶ） ＃ｉ構造単位（Ｉ）ないし（ＩＩＩ
）とカーボネート結合により結合する。この構造単位は
通常下Ｂピの一般式（■） Ｘ−０−Ｃ−０−Ｘ （ｙ）（式中、Ｘは
例えばフェニル基、アルキル基ま友はシクロアルキル基
を表す０）で示される化合物ま之はホスゲンより誘導さ
几るが、製造の容易さカラジフェニルカーボネートより
誘導されるのが好ましい。本発明のポリウレタンにおい
て構造単位（Ｖ）のモル分率は構造単位（Ｉ）ないしく
［）のモル分率の和に実質的に等しい。
）とカーボネート結合により結合する。この構造単位は
通常下Ｂピの一般式（■） Ｘ−０−Ｃ−０−Ｘ （ｙ）（式中、Ｘは
例えばフェニル基、アルキル基ま友はシクロアルキル基
を表す０）で示される化合物ま之はホスゲンより誘導さ
几るが、製造の容易さカラジフェニルカーボネートより
誘導されるのが好ましい。本発明のポリウレタンにおい
て構造単位（Ｖ）のモル分率は構造単位（Ｉ）ないしく
［）のモル分率の和に実質的に等しい。
ま友構造単位（Ｖ）はイソシアナート基を分子中に２個
含有する脂肪族、脂環族ま友は芳香族のジインシアナー
トから誘導される。ジイソシアナートとしては１例えば
４，４′−ジフェニルメタンシイ７’／７ｆ−）、 ｌ
）−フ二二レンジイソシアナート、トリレンジインシア
ナー）、１．５−ナフチレンジインシアナート、キシリ
レンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、インホロンジインシアナート、４．４′−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアナートなどが挙げられる。ジ
イソシアナートとしては４．４′−ジフェニルメタンジ
イソシアナートを用いるのが好ましい。トリメチロール
プロパンまたはグリセリンの１モルに３モルのジイソシ
アナートが付加したトリイソシアナートなどを少量併用
することも可能である０ 本発明のポリウレタンは、上記のとおり、ポリカーボネ
ートジオールと構造単位（Ｖ）を与えるジイソシアナー
トとを鎖伸長剤の存在下ま７ｔ＋は不存在下に重合する
ことにより製造される。重合条件は公知のウレタン生成
反応に採用される条件が適用さｔＬる。
含有する脂肪族、脂環族ま友は芳香族のジインシアナー
トから誘導される。ジイソシアナートとしては１例えば
４，４′−ジフェニルメタンシイ７’／７ｆ−）、 ｌ
）−フ二二レンジイソシアナート、トリレンジインシア
ナー）、１．５−ナフチレンジインシアナート、キシリ
レンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、インホロンジインシアナート、４．４′−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアナートなどが挙げられる。ジ
イソシアナートとしては４．４′−ジフェニルメタンジ
イソシアナートを用いるのが好ましい。トリメチロール
プロパンまたはグリセリンの１モルに３モルのジイソシ
アナートが付加したトリイソシアナートなどを少量併用
することも可能である０ 本発明のポリウレタンは、上記のとおり、ポリカーボネ
ートジオールと構造単位（Ｖ）を与えるジイソシアナー
トとを鎖伸長剤の存在下ま７ｔ＋は不存在下に重合する
ことにより製造される。重合条件は公知のウレタン生成
反応に採用される条件が適用さｔＬる。
鎖伸長剤としてはボＩＩウレタン業界における常用の連
鎖成長剤、すなわちインシアナートと反応し得る水素原
子を少なくとも２個含有する分子量４００以下の低分子
化合物を用いることができ。
鎖成長剤、すなわちインシアナートと反応し得る水素原
子を少なくとも２個含有する分子量４００以下の低分子
化合物を用いることができ。
例エバエチレングリコール、プロピレンゲ■１コール、
１．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ｌ
、６−ヘキサンジオール、３−メチル−１゜５−ペンタ
ンンオール、１．４−シクロヘキサンジオール、１．４
−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビス（β
−ヒドロキシエチル）テレフタレート、キンリレングリ
コールなどのジオール；水；エチレンジアミン、プロピ
レンジアミン。
１．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ｌ
、６−ヘキサンジオール、３−メチル−１゜５−ペンタ
ンンオール、１．４−シクロヘキサンジオール、１．４
−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビス（β
−ヒドロキシエチル）テレフタレート、キンリレングリ
コールなどのジオール；水；エチレンジアミン、プロピ
レンジアミン。
キシリレン・ンアミン、インホロンジアミン、ピペラジ
ン、フェニレンジアミン、トリレンジアミンなどのジア
ミン；ヒドラジン；アジピン酸ジヒドラジド、インフタ
ル酸ジヒドラジドなどのヒドラジドなどが挙げられる。
ン、フェニレンジアミン、トリレンジアミンなどのジア
ミン；ヒドラジン；アジピン酸ジヒドラジド、インフタ
ル酸ジヒドラジドなどのヒドラジドなどが挙げられる。
鎖伸長剤としては１，４−ブタンジオールま几は１．４
−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを用いるの
が最も好ましい０これらの化合物は単独でま几は２種以
上の組合わせで使用される。
−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを用いるの
が最も好ましい０これらの化合物は単独でま几は２種以
上の組合わせで使用される。
本発明のポリウレタンの原料として用いるポリカーボネ
ートジオールは上記のとおりの構造単位（Ｉ）ないしく
■）から実質的になる。ポリカーボネートジオールは１
例えば炭酸ジフェニルとジカルボン酸ノジフェニルエス
テルおよびジオールの混合物からの脱フエノール反応、
炭酸ジアルキルエステルとジカルボン酸のジアルキルエ
ステルおよびジオールの混合物からの脱アルコール反応
、ホスゲンとジカルボン酸塩化物およびジオールの混合
物からの脱塩化水素反応、ホスゲンとジカルボン酸塩化
物およびジオールのアルカリ金属塩の混合物からの脱ア
ルカリ金属塩化物反応等の反応を必９に応じて適当な触
媒の存在下に行うことにより製造される。本発明のポリ
ウレタンの原料としては、水酸基価より求め之数平均分
子量が８００〜４，００００範囲にあるポリカーボネー
トジオールを用いる。ポリカーボネートジオールの数平
均分子量が８００より小さい場合には得られるポリウレ
タンの耐寒性などの低温特性が不良となり。
ートジオールは上記のとおりの構造単位（Ｉ）ないしく
■）から実質的になる。ポリカーボネートジオールは１
例えば炭酸ジフェニルとジカルボン酸ノジフェニルエス
テルおよびジオールの混合物からの脱フエノール反応、
炭酸ジアルキルエステルとジカルボン酸のジアルキルエ
ステルおよびジオールの混合物からの脱アルコール反応
、ホスゲンとジカルボン酸塩化物およびジオールの混合
物からの脱塩化水素反応、ホスゲンとジカルボン酸塩化
物およびジオールのアルカリ金属塩の混合物からの脱ア
ルカリ金属塩化物反応等の反応を必９に応じて適当な触
媒の存在下に行うことにより製造される。本発明のポリ
ウレタンの原料としては、水酸基価より求め之数平均分
子量が８００〜４，００００範囲にあるポリカーボネー
トジオールを用いる。ポリカーボネートジオールの数平
均分子量が８００より小さい場合には得られるポリウレ
タンの耐寒性などの低温特性が不良となり。
また４、０００より大きい場合には得られるポリウレタ
ンの力学的性能が劣る。
ンの力学的性能が劣る。
上記のようにして得られるポリウレタンは、濃度０．５
ｆ／１００ ｄのジメチルホルムアミド溶液として３
０℃で求め之対数粘度０．４〜２．０ｄｔ／ｆを有する
。ポリウレタンとしては対数粘度０．５〜１．５ｄｔ／
ｆのものが好ましい。
ｆ／１００ ｄのジメチルホルムアミド溶液として３
０℃で求め之対数粘度０．４〜２．０ｄｔ／ｆを有する
。ポリウレタンとしては対数粘度０．５〜１．５ｄｔ／
ｆのものが好ましい。
本発明のポリウレタンは通常用いられている射出成形機
、押出成形機、プロー成形機などにより容易に成形され
る。本発明のポリウレタンは優れｔ耐寒性および力学的
性能を有することから、シート、フィルム、ロール、ギ
ア、ソリツドタイア。
、押出成形機、プロー成形機などにより容易に成形され
る。本発明のポリウレタンは優れｔ耐寒性および力学的
性能を有することから、シート、フィルム、ロール、ギ
ア、ソリツドタイア。
ベルト、ホース、チューブ、バッキング材、 防ｍ材、
靴底、スポーツ靴、その他各種のラミネート製品の素材
、機械部品、自動車部品、スポーツ用品、弾性繊維など
に使用される。ま之１本＠明のポリウレタンは溶剤に溶
解して人造皮革、繊維処理剤、接着剤、バインダー、塗
料などにも使用される。ま念１本発明のポリウレタンは
、目的に応じて公知の充填剤、安定剤１着色剤、強化剤
などを混合して用いることもできる。
靴底、スポーツ靴、その他各種のラミネート製品の素材
、機械部品、自動車部品、スポーツ用品、弾性繊維など
に使用される。ま之１本＠明のポリウレタンは溶剤に溶
解して人造皮革、繊維処理剤、接着剤、バインダー、塗
料などにも使用される。ま念１本発明のポリウレタンは
、目的に応じて公知の充填剤、安定剤１着色剤、強化剤
などを混合して用いることもできる。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではな
い。なン、実施例および比較例ておいて、ポリカーボネ
ートジオールの数平均分子量およびポリウレタンの対数
粘度は下記の方法に従って求めｔものである。ま念ポリ
ウレタンの耐寒性および力学的性能は下記の方法に従っ
て評価しｔものである。
明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではな
い。なン、実施例および比較例ておいて、ポリカーボネ
ートジオールの数平均分子量およびポリウレタンの対数
粘度は下記の方法に従って求めｔものである。ま念ポリ
ウレタンの耐寒性および力学的性能は下記の方法に従っ
て評価しｔものである。
（Ｉ）数平均分子１：ポリカーボネートジオールの水酸
基価より求め次。
基価より求め次。
（２） Ｎｆｆ粘度：ポリウレタンをジメチルホルム
アミドに溶解し、０．５ｆ／１ＱＱｔ／の濃度で３０℃
で測定した。
アミドに溶解し、０．５ｆ／１ＱＱｔ／の濃度で３０℃
で測定した。
（８）耐寒性＝厚さ１００μのポリウレタンフィルムよ
り作製し几試験片について、動的粘弾性測定装置〔■レ
オロジ製、ＤＹＥレオスペクトラ−〕を用い、温度分散
によりＴα（Ｅ’のピーク温度、１１ Ｈｚ ）を測定
し、これにより耐寒性を評価し念。
り作製し几試験片について、動的粘弾性測定装置〔■レ
オロジ製、ＤＹＥレオスペクトラ−〕を用い、温度分散
によりＴα（Ｅ’のピーク温度、１１ Ｈｚ ）を測定
し、これにより耐寒性を評価し念。
（４）力学的性能：ＪＩＳ Ｋ７３１１−１９８７に
規定されたポリウレタン系熱可塑性エラストマーの試験
方法に従って１００％伸長時の強度および３００％伸長
時の強度を測定し念。
規定されたポリウレタン系熱可塑性エラストマーの試験
方法に従って１００％伸長時の強度および３００％伸長
時の強度を測定し念。
参考例１
窒素気流下に２−メチル−１，８−オクタンジオール、
１．９−ノナンジオールおよび１．４−シクロヘキサン
ジメタツールのモル比３ （ｌｊ６０対１０の混合物１
，７２１Ｆとジフェニルカーボネート２、１４ Ｏｆよ
りなる混合物を加熱し、２００℃で反応系よりフェノー
ルを留去し友。温度を徐々罠２１０〜２２０℃に上げ、
フェノールを殆んど留去し几のち、減圧にし、６〜１０
■沿の減圧下、２１０〜２２０℃で残りのフェノールを
完全に留去した。
１．９−ノナンジオールおよび１．４−シクロヘキサン
ジメタツールのモル比３ （ｌｊ６０対１０の混合物１
，７２１Ｆとジフェニルカーボネート２、１４ Ｏｆよ
りなる混合物を加熱し、２００℃で反応系よりフェノー
ルを留去し友。温度を徐々罠２１０〜２２０℃に上げ、
フェノールを殆んど留去し几のち、減圧にし、６〜１０
■沿の減圧下、２１０〜２２０℃で残りのフェノールを
完全に留去した。
このようにして得らｆｌ之ポリカーボネートジオ〜ルは
水酸基価５６、数平均分子ｉ２，０００を有してい几。
水酸基価５６、数平均分子ｉ２，０００を有してい几。
参考例２〜８
ポリカーボネートジオールの製造
参考例１においてそれぞれ表１に示すジオール成分を与
えるジオールを用いる以外は同様にして反応を行い、そ
れぞれ表１に示すポリカーボネートジオールを得た。
えるジオールを用いる以外は同様にして反応を行い、そ
れぞれ表１に示すポリカーボネートジオールを得た。
参考例１〜８で得らｆＬ之ポリカーボネートジオールに
ついて、ジオール成分、それらの割合、数平均分子量を
まとめて表１に示す。なお１表１においてジオール成分
は次の略号を用いて示し念。
ついて、ジオール成分、それらの割合、数平均分子量を
まとめて表１に示す。なお１表１においてジオール成分
は次の略号を用いて示し念。
ＮＤ ：ｌ、９−ノナンジオール
ＭＯＤ：２−メチル−１，８−オクタンジオールＣＨＤ
Ｍ： ｌ ４−シクロヘキサンジメタツールＨＤ
：１，６−ヘキサンジオール表 １ １ Ａ ６０ ３０ １０
２，０００２ Ｂ ５０ ２５
２５ ２，０００３ Ｃ４０
３５２５２，０００４Ｄ ８５ １
５ ２．１００５ Ｆ ７５
２５ ２．０００６
Ｆ ２０ ８０ ２．０
００７ Ｇ ４０ ２０ ４０
２，０００８ Ｈ６５３５２，０００ 実施例１ ポリウレタンの製造および性能評価 ３０℃に加熱されたポリカーボネートジオール（Ａ）と
１．４−ブタンジオール（以下、これをＢＤと略称する
）とからなる混合物と５０℃に加熱溶融し７ｔ ４．４
’−ジフェニルメタンジインシアナート（以下、これを
ＭＤＩと略称する）とを、ポリカーボネートジオール対
ＭＤＩ対ＢＤのモル比が１：３．０：２．０となる量で
定量ポンプにより同方向に回転する二軸スクリュー型押
出機に連続的に仕込み、連続溶融重合反応を行った。こ
の二軸スクリュー型押出機の内部を前部、中間部および
後部の３つの帯域に分は九場合の最も高温となる該中間
部の温度（重合温度）を２２０℃とし比。生成し几ポリ
ウレタンをストランド状で水中へ連続的に押し出し、つ
いでペレタイザーでカットしてペレットに成形し念。さ
らに熱プレスによりペレットを成形してシートおよびフ
ィルムを得、これらＫついて耐寒性、力学的性能を評価
した。評価結果を表２に示す。
Ｍ： ｌ ４−シクロヘキサンジメタツールＨＤ
：１，６−ヘキサンジオール表 １ １ Ａ ６０ ３０ １０
２，０００２ Ｂ ５０ ２５
２５ ２，０００３ Ｃ４０
３５２５２，０００４Ｄ ８５ １
５ ２．１００５ Ｆ ７５
２５ ２．０００６
Ｆ ２０ ８０ ２．０
００７ Ｇ ４０ ２０ ４０
２，０００８ Ｈ６５３５２，０００ 実施例１ ポリウレタンの製造および性能評価 ３０℃に加熱されたポリカーボネートジオール（Ａ）と
１．４−ブタンジオール（以下、これをＢＤと略称する
）とからなる混合物と５０℃に加熱溶融し７ｔ ４．４
’−ジフェニルメタンジインシアナート（以下、これを
ＭＤＩと略称する）とを、ポリカーボネートジオール対
ＭＤＩ対ＢＤのモル比が１：３．０：２．０となる量で
定量ポンプにより同方向に回転する二軸スクリュー型押
出機に連続的に仕込み、連続溶融重合反応を行った。こ
の二軸スクリュー型押出機の内部を前部、中間部および
後部の３つの帯域に分は九場合の最も高温となる該中間
部の温度（重合温度）を２２０℃とし比。生成し几ポリ
ウレタンをストランド状で水中へ連続的に押し出し、つ
いでペレタイザーでカットしてペレットに成形し念。さ
らに熱プレスによりペレットを成形してシートおよびフ
ィルムを得、これらＫついて耐寒性、力学的性能を評価
した。評価結果を表２に示す。
得られたポリウレタンは耐寒性、力学的性能がともに良
好であった。
好であった。
実施例２〜５および比較例１〜３
ポリウレタンの製造および性能評価
実施例１においてポリカーボネートジオール（Ａ）の代
りに表２に示すポリカーボネートジオールを用い、かつ
ポリカーボネートジオールとＭＤＩとＢＤを表２に示す
モル比で仕込む以外は同様にして反応および操作を行う
ことによシポリウレタンのペレットを得、これを同様に
してシートおよびフィルムに成形し、各種性能を評価し
た。評価結果を表２に示す。
りに表２に示すポリカーボネートジオールを用い、かつ
ポリカーボネートジオールとＭＤＩとＢＤを表２に示す
モル比で仕込む以外は同様にして反応および操作を行う
ことによシポリウレタンのペレットを得、これを同様に
してシートおよびフィルムに成形し、各種性能を評価し
た。評価結果を表２に示す。
実施例２〜５で得られたポリウレタンは耐寒性。
力学的性能がともに良好であった。
比較例１〜３で得られたポリウレタンは耐寒性、力学的
性能がともに良好ではなかった。
性能がともに良好ではなかった。
以下余白
〔発明の効果〕
本発明により提供されるポリカーボネート系ポリウレタ
ンは、前記の表２から明らかなように、耐寒性、力学的
性能がともに優れる。ま７を該ポリウレタンは耐油性、
耐摩耗性などにおいても優れる。本発明によればかかる
優れ友性能を有するポリカーボネート系ポリウレタンの
製造方法が提供される。
ンは、前記の表２から明らかなように、耐寒性、力学的
性能がともに優れる。ま７を該ポリウレタンは耐油性、
耐摩耗性などにおいても優れる。本発明によればかかる
優れ友性能を有するポリカーボネート系ポリウレタンの
製造方法が提供される。
特昨出願人 株式会社 り ラ し
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、主鎖が実質的にポリカーボネートジオール単位と下
記の構造単位（Ｖ）とからなつており、該ポリカーボネ
ートジオール単位が実質的に下記の構造単位（ I ）お
よび／または（II）と構造単位（III）および（IV）と
からなり、構造単位（ I ）ないし（III）のモル分率の
和が構造単位（IV）のモル分率に実質的に等しく、かつ
構造単位（III）のモル分率が構造単位（ I ）ないし（
III）のモル分率の和に対して５〜３０％の範囲にある
、対数粘度０．４〜２．０ｄｌ／ｇのポリウレタン。 （ I ）：▲数式、化学式、表等があります▼ （II）：▲数式、化学式、表等があります▼ （III）：▲数式、化学式、表等があります▼ （IV）：▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｖ）：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは２価の飽和脂肪族炭化水 素基、飽和脂環式炭化水素基または芳 香族炭化水素基を表す。） ２、主鎖が上記のポリカーボネートジオール単位および
構造単位（Ｖ）と鎖伸長剤から誘導される構造単位とか
らなつている請求項１記載のポリウレタン。 ３、実質的に下記の構造単位（ I ）および／または（
II）と構造単位（III）および（IV）とからなり、構造
単位（ I ）ないし（III）のモル分率の和が構造単位（
IV）のモル分率に実質的に等しく、かつ構造単位（III
）のモル分率が構造単位（ I ）ないし（III）のモル分
率の和に対して５〜３０％の範囲にある数平均分子量８
００〜４，００００ポリカーボネートジオールとジイソ
シアナートとを鎖伸長剤の存在下または不存在下に重合
させることを特徴とする請求項１記載のポリウレタンの
製造方法。 （ I ）：▲数式、化学式、表等があります▼ （II）：▲数式、化学式、表等があります▼ （III）：▲数式、化学式、表等があります▼ （II）：▲数式、化学式、表等があります▼
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1280875A JPH03140318A (ja) | 1989-10-26 | 1989-10-26 | ポリウレタンおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1280875A JPH03140318A (ja) | 1989-10-26 | 1989-10-26 | ポリウレタンおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03140318A true JPH03140318A (ja) | 1991-06-14 |
Family
ID=17631169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1280875A Pending JPH03140318A (ja) | 1989-10-26 | 1989-10-26 | ポリウレタンおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03140318A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010004951A1 (ja) * | 2008-07-11 | 2010-01-14 | 宇部興産株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂分散体、その製造方法、及びそれを含有する塗料組成物 |
| JP2011032378A (ja) * | 2009-08-03 | 2011-02-17 | Asahi Kasei E-Materials Corp | ポリカーボネートジオール組成物 |
| US8552109B2 (en) | 2008-05-29 | 2013-10-08 | Ube Industries, Ltd. | Aqueous polyurethane resin dispersion, preparation method of the same, and coating composition containing the same |
| US8841381B2 (en) | 2009-08-20 | 2014-09-23 | Ube Industries Ltd. | Aqueous polyurethane resin dispersion and process for preparing the same |
| US8859676B2 (en) | 2009-02-26 | 2014-10-14 | Ube Industries, Ltd. | Aqueous polyurethane resin dispersion and process for preparing the same |
| US8912280B2 (en) | 2009-02-26 | 2014-12-16 | Ube Industries, Ltd. | Aqueous polyurethane resin dispersion and process for preparing the same |
| WO2018159228A1 (ja) | 2017-02-28 | 2018-09-07 | 東レ株式会社 | シート状物 |
| WO2018159359A1 (ja) | 2017-02-28 | 2018-09-07 | 三洋化成工業株式会社 | 合成皮革用ポリウレタン樹脂 |
| JP2021134464A (ja) * | 2020-02-28 | 2021-09-13 | イチカワ株式会社 | シュープレスベルトおよびシュープレスベルトの製造方法 |
-
1989
- 1989-10-26 JP JP1280875A patent/JPH03140318A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2018159359A1 (ja) | 2017-02-28 | 2018-09-07 | 三洋化成工業株式会社 | 合成皮革用ポリウレタン樹脂 |
| KR20190117532A (ko) | 2017-02-28 | 2019-10-16 | 도레이 카부시키가이샤 | 시트상물 |
| US11441033B2 (en) | 2017-02-28 | 2022-09-13 | Toray Industries, Inc. | Sheet-like material |
| JP2021134464A (ja) * | 2020-02-28 | 2021-09-13 | イチカワ株式会社 | シュープレスベルトおよびシュープレスベルトの製造方法 |
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