JPH03140381A - 水希釈変性エポキシアミノゴムアダクトを製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【発明の分野】

本発明は、塗料材料の化学に関し、特に水希釈変性エポ
キシアミノゴムアダクト（ｗａｔｅｒ　ｄｉ−ｕｔｅｃ
ｌｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｅｐｏｘｙａｍｉｎｏｒｕｂｂｅ
ｒ　ａｄｄｕｅｔ）を製造する方法に関するものであり
、また鋼製製品及び非鉄金属材料製製品に陽極電着を経
由して保護Ｗｌ、Ｍを付けるのに役立つものである。

【発明の背景】

今日、水希釈アダクト（ｗａｔｅｒ−ｄｉｌｕｔｅｄ　
ａｄｄｕｃｔ）は、車体等の種々の金属製品にフェス及
び着色被膜（ｖａｒｎｉｓｈ　ａｎｄ　ｐｉＨｍｅｎｔ
ｅｄ　ｃｏａｔｉｎｇｓ）の両方を付けるために広く使
用されている。このために使用される幾つかの方法の中
で、別名電気泳動（ｃａｔａｐｈｏｒｅｓｉｓ）と呼ば
れている陰極電着（ｃａｔｈｏｃｌｉｅｅｌｅｃｔｒｏ
ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ　）が最も有望である。 このように得られた被膜（ｃｏａｔｉｎｇ）は、製品の
かなり長期にわたる有効寿命を可能にする。 陰極電着の方法により上記の被膜を付けるために使用さ
れる上記アダクトの溶液は、貯蔵安定性及び金属表面の
覆い隠される複数の凹所に付着される被膜の浸透深さを
示す分散能力（ｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇｐｏｗｅｒ　）に
関する高度の必要条件（ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ）を
必要とするものである。 得られる被膜は、高い腐食抵抗を有していなければなら
ないことは勿論、衝撃のみならず引張に対する高い強度
を有していなければならない。 更に、電着浴の電圧の印加をしない（ｄｅ　−ｅｎｅｒ
ｇｉｚｉｎｇ）ときに、硬化していない被膜（ｎｏｎ−
ｃｕｒｅｄ　）が溶解せしめられてはならない、電解液
中への硬化していない被膜の部分的な溶解ですら、不十
分な厚さの硬化被膜を有する製品を製造してしまうこと
となる。このような被膜は、その物理的機械的（ｐｈｙ
ｓｉｃｏ　−ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　）特性及び保護特
性に関して該被膜に課された必要条件を満たさない。 更に、電着浴の電解液に硬化していない被膜が溶解する
ことにより、被膜の材料が失われる。 陰極電着のために使用される水希釈変性エボキンアミノ
ゴムアダクトの製造方法が技術上知られている（ＤＥ、
　Ｃ，２９２６００１）　。 この方法によって、ジアンエポキシ樹脂（ｄｉａｎｅｅ
ｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎ）は、末端カルボキシル晶を含有
するジエンモノマーの重合体又はジエンモノマーとビニ
ルモノマーの共重合体とまず反応せしめられ。 次いで引き続いてアミンと反応せしめられ、さらに、ブ
タノールにより半ブロック化された（　５ｅａｂｌｏｃ
ｋｅｄ）イソシアナートと反応せしめられる。 得られた反応物（ｒｅａｃｔｉｏｎ　＋＊ａｓｓ）は、
所望の生成物を得るために有機酸で中和される。 この方法で製造されたアダクトは、良い外観と高度の機
械強度特性を有する保護被膜を金属製品の上に形成する
。 しかし、これらのアダクトの溶液は、比較的低い分散能
力を有し、被膜のサブストレート（５ｕｂｓｔｒａｉｅ
ｓ）に塗布され、電圧の印加のない場合（電流を切って
いるとき）、それらは電着浴の電解液中に部分的に溶解
せしめられる。 ジアンエポキシ樹脂を、複数の開無水物基（ｏｐｅｎ　
ａｎｈｙｄｒｉｄｅ　ｇｒｏｕｐｓ）を含有するマレイ
ン化ブタジェンゴム、酸性成分、第二アミン及び含窒素
硬化剤と反応させ、次いで所望の生成物を生ずるように
アダクトを中和することを包含する水箱！く変性エポキ
シアミノゴムを製造する方法が技術上知られている（Ｄ
Ｅ、　Ｃ，３０００９１１）　。 この方法において、ジアンエポキシ樹脂がマレイン化ブ
タジェンゴム及び第二アミンとまず反応せしめられ、引
き続いて酸性成分及び含窒素硬化剤と反応せしめられる
。前記含窒素硬化剤として、２−ヒドロキシエチルメタ
クリラート（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅＬｈｙｌｍｅｔｈａ
ｅｒｙｌａｔｅ＞によって部分的に又は完全にブロック
化された（ｂｌｏｃｋｅｄ）　トルイレンジイソシアナ
ートが使用される。 次にアダクトが所望の生成物を生ずるように酢酸等の有
機酸で中和される。 この方法によって製造されたアダクトも、良好な外観を
有するフェス及び下塗保護被膜（ｖａ旧５（１ａｎｃｌ
　ｐｒｉｍｅｒ　ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　ｃｏａｔｉｎ
ｇｓ）の両方を種々の金属製品の上に形成する。このよ
うな鋼についての被膜の衝撃強さは５０　ｋｇ−ｃｍで
あり、エリクセン（Ｅｒｉｋｓｓｅｎ）引張り強さは、
８．５　ｍａｔであり、ＮａＣｌの５％水溶液のミスト
を存する室内で測定される塩抵抗（ｓａｌｔ−ｒｅｓｉ
ｓｔａｎｃｅ）は２４０時間である。

【発明が解決しようとする問題点】

本発明は、複数の操作の順序を変えるということで、そ
の希釈された水溶液が高い安定性を有すると共に高めら
れた分散能力を有し、鋼及び非鉄金属上にそれに基づく
被膜を与える新規な水希釈アダクトを提供することに向
けられる。

【課題を解決するための手段】

この課題は、ジアンエポキシ樹脂を、複数の開無水物基
（ｏｐｅｎ　ａｎｈｙｄｒｉｄｅ　ｇｒｏｕｐｓ　）を
含有するマレイン化ブタジェンゴム及び酸性成分と反応
させ、次に第二アミンと反応させ、次いで形成されたア
ダクトを含窒素硬化剤で変性し、所望の生成物を生ずる
ように該アダクトを中和することによる水希釈変性エポ
キシアミノゴムを製造する方法において、本発明によっ
てジアンエポキシ樹脂は、前記マレイン化ブタジェンゴ
ム、及びロジンによって代表される酸性成分と反応せし
められ、次いで第二アミン類と反応せしめられ、その結
果として生ずるアダクトが含窒素硬化剤で変性され、付
加的にポリアミノイミダゾリン（ｐｏｌｙａ＊ｉｎｏｉ
ｍｉｄ−ａｚｏｌｉｎｅ）で変性されることによって解
決される。 含窒素硬化剤として、半ブロック化トルイレンジイソシ
アナート及び／又はアミノホルムアルデヒド樹脂（ａｍ
ｉｎｏｆｏｒａ＋ａｌｄｅｈｙｄｅ　ｒｅｓｉｎ）を使
用することが得策である。 半ブロック化トルイレンジイソシアナートを使用する場
合、前記アダクトは、トルイレンジイソシアナートでま
ず変性され、次にポリアミノイミダゾリンで変性される
。 アミノホルムアルデヒド樹脂を使用する場合、前記アダ
クトは、ポリアミノイミダゾリンでまず変性され、次に
アミノホルムアルデヒド樹脂で変性される。 含窒素硬化剤として、半ブロック化トルイレンジイソシ
アナートとアミノホルムアルデヒド樹脂を使用する場合
、前記アダクトは、引き続いて半ブロック化トルイレン
ジイソシアナート、ポリアミノイミダゾリン及びアミノ
ホルムアルデヒド樹脂で変性される。

【発明の実施の最良の態様】

本発明による方法は、次のように行われる。 ジアンエポキシ樹脂、複数の開無水物基を有するマレイ
ン化ブタジェンゴム、ロジン及び有機溶剤が反応器に入
れられる６反応物（ｒｅａｃｔｉｏｎｍａｓｓｓ　）は
、８０−１５０℃に加熱され、そして前記物質間の反応
が完了するまで維持されるにの場合、酸価は、０．４　
ｚｇ　ＫＯＩＩ／ｇ以下でなければならない１次に第二
アミンが反応に加えられる。第二アミンとして、例えば
ジエチルアミン、ジェタノールアミンを使用することが
できる。 反応物は、第二アミンがそこに無くなるまで、７０乃至
１００℃の範囲内の温度に保たれる。その結果として生
ずるアダクトは、含窒素硬化剤及びボッアミノイミダシ
リンで変性される。 含窒素硬化剤として、半ブロック化トルイレンジイソシ
アナート及び／又はアミノホルムアルデヒド樹脂を使用
することができる。 この場合、半ブロック化トルイレンジイソシアナートの
後にポリアミノイミダゾリンを加えることが得策である
。 アミノホルムアルデヒド樹脂が使用されるときには、そ
れはポリアミノイミダゾリンの後に添加されるこべきで
ある。 陰極電着用水希釈アダクトの合成工程の段階の作業（ｓ
Ｌｅｐｗｉｓｅ　ｐｅｒｆｏｒ＋ｗａｎｃｅ　）の上記
順序が破られると、副反応の発生の可能性が高められ、
そのために工程の信頼性のある制御が確保されず、反応
物のゲル化が起こりうる。 ジアンエポキシ樹脂と第ニアミノアルコールが反応する
ことにより、反応性第一ヒドロキシ基（ｐｒｉｍａｒｙ
　ｈｙｄｒｏｘｙ　ｇｒｏｕｐｓ）がエポキシ樹脂の組
成に組み入れられ、また、エチレンオキシド環が開くこ
とにより、エポキシ樹脂を接触重合することができる第
二ヒドロキシ基（５ｅｃｏｎｄａｒｙ　ｈｙ−ｄｒｏｘ
ｙ　ｇｒｏｕｐｓ）及び第三アミノ基が形成される。 そのような訳で、ジアンエポキシ樹脂に第二アミン類を
添加し、次により高い温度で含カルボキシ成分（ｃａｒ
ｂｏｘｙ−ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｅｏ＋ａｐｏｎｅｎ
ｔｓ）を添加することは望ましくない副過程（５ｉｄｅ
　ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　）の進行の一因となり、またそ
れゆえより高い分子量の中間生成物の製造の一因となり
、該中間生成物は、さらに多官能性の含窒素硬化剤と相
互作用することにより、反応物のゲル化をもたらす。 半ブロック化トルイレンジイソシアナートの反応混合物
への組み入れは、ジアンエポキシ樹脂に含カルボキシ成
分及び第二アミン類の添加の後にのみ、即ち中間生成物
にイソシアナート店と反応することができるヒドロキシ
基を形成した後にのみ起こりうる。 エポキシアミノゴムアダクトにポリアミノイミダゾリン
を添加した後に半ブロック化トルイレンジ、インシアナ
ートをエポキシアミノゴムアダクトと反応させることは
差し支えないが、しかし、この場合、複数の中間生成物
の相溶性を損ない、またそれらの相互作用を複雑にする
ポリアミノイミダゾリンの分子の高度に枝分れした特質
と関連して、本質的な立体障害が起こる。 第二アミンの添加の壕にアミノホルムアルデヒド樹脂を
反応物に添加することは、残留エポキシ基の実質的に十
分な消耗（メチロール基はエポキシ基とむしろ容易に反
応する）をもたらし、それ故に、ポリアミノイミダゾリ
ンは、遊離状態で反応物中に残り、かくしてアダクト溶
液の電気泳動特性を大いに低下させ、また得られる被膜
の保護特性を大いに低下させることをもたらす。 本発明による工程（ｐｒｏｃｅｓｓ　）において使用さ
れるジアンエポキシ樹脂は、種々のエポキシ当量（２０
０乃至５００）を有することができる。 本発明による製造方法において使用される複数の開無水
物基を含有するマレイン化ブタジェンゴムは、８００乃
至２，０００の分子ｉ　（ｍｏｌｅｃｕｌａｒｍａｓｓ
　＞と　１５乃至７０％の１．２−単位の含有量を有す
ることができる。 本発明による工程において酸性成分として、少なくとも
８０’Ｃの融点を有するパインロジンが使用され、また
第二アミンとしてジエチルアミン及びジェタノールアミ
ン等の脂肪属系列のアミン及びアミノアルコールが使用
される。 本発明による工程において使用されるｎ−ブタノールに
よって半ブロック化されたトルイレンジイソシアナート
は、８０乃至６５％の２．４−異性体含有量及び２０−
３５％のｚ、ｓ−ｇ性体含量を存し、ポリアミノイミダ
ゾリンは、半硬化植物油のモノマー酸（ｍｏｎｏｍｅｒ
ｉｃ　ａｃ　ｉｄｓ　）のメチルエーテルとトリエチレ
ンテトラアミン（ｔｒｉｅＬｈｙｌｅｎｅ　ｔｅｔｒａ
ｍｉｎｅ）の相互作用の生成物であり、そのアミン価（
ａｍｉｎｅ　ｎｕｍｂｅｒ）は３１５乃至３３０　ＨＫ
ＯＨ／ｇである。アミノホルムアルデヒド樹脂（メラミ
ンホルムアルデヒド樹脂及び／又は尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂）が中位の反応性と７００乃至２，５００の分子
量で部分的にエーテル化される。 本発明のよりよい理解のために、本発明の特別の実施態
様を示す幾つかの特別の例を次に挙げる。

【発明の実施例］ 例１ ３００エポキシ当量を有するジアンエポキシ樹脂の３０
７ｇが、分子ｊｉ　１，３００を有し、１．２−ビニル
単位（ｕｎｉｔｓ）を４０％含有する複数の開無水物基
（ｏｐｅｎｅｄ　ａｎｙｈｙｄｒｉｄｅ　ｇｒｏｕｐｓ
）を有するマレイン化ブタジェンゴム２１０　ｇと共に
、反応器中に、即ち３５　、のロジン及び３４０ｇの酢
酸エチルグリコールの中に入れられた０反応物は、温度
１１０°Ｃに加熱され、この温度で０．４満ｇＫＯＩ、
′ｇ以下の酸価に保たれた。該反応物は、８０°Ｃに冷
却され、次いでジェタノールアミン２９　ｇと　ジエチ
ルアミン２０８の混合物が次に一滴ずつ（ｄｒｏｐ−ｗ
ｓｅ）添加された。この滴下の完了後、この反応物は、
遊離アミンが完全に無くなるまで、９０℃に保たれ、次
いで酢酸エチルグリコール溶液に溶解した半ブロック化
トルイレンジイソシアナートの７６％溶液の２４６ｇが
それに添加された。この反応物は、反応の完了まで９０
℃に保たれ、そしてポリアミノイミダゾリン６１　Ｆｉ
が該反応物に添加された。該反応物は、反応の完了まで
７０″Ｃに維持された。その結果として生じたアダクト
は、４０乃至４５°Ｃに冷却され、ｐＨ５，５乃至８．
０に蟻酸で中和された。このように得られた所望の生成
物は、その特性を測定するために試験される濃度１０乃
至１２％の使用液（ｗｏｒｋｉｎｇ　５ｏｌｕｔｉｏｎ
）を得るように蒸留水で希釈された。このように製造さ
れた水希釈アダクトの使用液は、１５０　Ｖの電圧で陰
ｉ電気泳動によって鋼板に塗布され、そしテ１８０℃テ
３０分子ｓ乾ｉ　サｈり、　２０乃至２５　ｕｚの厚さ
の光沢のある滑らかなワニス（ｖａｒｎｉｓｈｅｄ）被
膜が得られ、そしてその機械的強度特性及び塩抵抗につ
いて試験された。試験結果は後記の表１に示す。 例２ 本発明による製造方法が上記の例１に述べたように実施
されたが、但し分子量１，１００を有し、１゜２−ビニ
ル結合の含有量が２０％であるマレイン化ブタジェンゴ
ムが使用され、また含窒素硬化剤としてメラミンホルム
アルデヒド樹脂（ｍｅｌａｍｉｎ。 ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ　ｒｅｓｉｎ）が使用され、
アダクトはポリアミノイミダゾリン６１　ｇでまず変性
され、反応物は、反応の完了まで９０℃に保たれ、次い
で、メラミンホルムアルデヒド樹脂（ブタノールに溶解
した５０％溶液）の１４８ｇが添加され、該反応物は、
反応の完了まで９０℃に保たれた。その結果として生ず
るアダクトは、先の例１の方法と同様な方法で４５乃至
５０℃の温度で、ｐＨ＝６．０〜７．０に蟻酸で中和さ
れた。その結果として生ずる所望の生成物は、１０乃至
１２％の濃度の使用液を与えるように蒸留水で希釈され
、それから被膜が鋼サブストレートの上に付けられ、使
用液及び得られた被膜の特性が上記の例１の方法と同様
な方法で試験された。 試験結果は、後記の表１に示す。 例３ 例１の手順が編り返され、但し、含窒素変性剤として牛
ブロック化トルイレンジイソシアナート及び尿素ホルム
アルデヒド樹脂が使用された。この場合、ジェタノール
アミンとジエチルアミンの混合物を有する反応物の反応
の完了後、酢酸エチルグリコールに溶解した半ブロック
化トルイレンジイソシアナートの７６％溶液１０９．２
　ｇが反応物に添加され、反応物は反応の完了まで９０
°Ｃに維持され、その後ポリアミノイミダゾリン６１　
ｇが反応物に添加された。該反応物は、反応の完了まで
９０℃に保たれ、尿素ホルムアルデヒド樹脂の５０％溶
液１６６ｇに添加され、そして該反応物は反応が完了さ
れるまで再び９０℃に保たれた。 その結果として生ずるアダクトは、上記の例１で述べた
方法と同様な方法で、４５乃至５０℃の温度で、ｐＨ６
，０乃至７．０に蟻酸で中和された。 このように得られた所望の生成物は１０乃至１２％の濃
度の使用液を与えるように蒸留水で希釈され、該生成物
の希釈液で、被膜が金属サブストレートの上に付着され
、使用液及び得られた被膜の特性が例１の方法と同様な
方法で、試験された。 試験結果は、後記の表１に示す。 例４ ２００エポキシ当量を有するジアンエポキシ樹脂の２５
５ｇ、分子量１，６００を有し、１．２−ビニル羊位の
３５％を含有し、ポリブタジェンを基材とする複数の開
無水物基を有するマレイン化ブタジェンゴムの１９４ｇ
、ロジンの４２　ｇ及び酢酸エチルグリコールの３００
ｇが反応器中に入れられ、反応物は１１０°Ｃに加熱さ
れ、この温度で、０．４ｍＢ　ＫＯＩＩ／　ｇか又はそ
れ以下の酸価に保た７′した。次いで反応物は８０℃に
冷却され、ジェタノールアミン３９　ｇとジエチルアミ
ン２７　ｇの混合物が反応物に一滴ずつ添加された。こ
の滴下の完了後、反応物は遊離アミンが完全に無くなる
まで９０℃に保たれた。その後、ポリアミノイミダゾリ
ン７３ｇが入れられ、反応物は遊離アミンが完全に無く
なるまで９０℃に維持された０次いでメラミンホルムア
ルデヒド樹脂の５０％溶液７０　ｇと尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂の５０％溶液７０　ｇが添加され１反応の完了
まで９０℃に保たれた。その結果として生ずる生成物は
、上記の例１で述べた方法と同様の方法で４５乃至５０
°Ｃの温度で、酢酸で、２１１６０乃至７．０に中和さ
れた。この結果得られた所望の生成物は１０乃至１２％
の濃度の使用液を与えるように蒸留水で希釈され、該生
成物の希釈で、被膜が鋼サブストレートの上に付着され
、そして使用液及び得られた被膜の特性が例１の方法と
同様な方法で試験された。 水で希釈された被膜形成剤（ｆｉｌｍ−ｆｏｒｍｉｎｇ
ａｇｅｎｔｓ）と陰極電着法によって該被膜形成剤から
作られた被膜の特性は、次の表１に示す。 例５ アダクトの製造手順が上記の例１で述べたように繰り返
され、その結果として生ずるアダクトから下記の成分、
雪皿パーセントを含む塗料組成物（ｐｉｇｍｅｎＬｅｄ
　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　）が電気泳動法用に作られ
た。 本発明のアダクト　　　　　　　　　　　　１０．５酢
酸エチルグリコール　　　　　　　　　　４．２二酸化
チタン　　　　　　　　　　　　　　２．１ケイクロム
酸鉛（１ｅａｄ　５ｉｌｉｃｏｃｈｒｏｓａｔｅ）　　
　０．２カーボンブラツク　　　　　　　　　　　　０
，１マイクロタルカム（ｍｉｃｒｏＬａｌｅｕｍ）　　
　　　　０．６白土　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０，５蟻酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０，１５蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　　　８
１．６５前記組成物は１５乃至２０１Ｉｌの分散性（ｄ
ｉｓｐｅｒｓｉｔｙ）で３０分間分散せしめられた。最
後の組成物が固形分含量（ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｒ　ｄｒ
ｙ　ｓｏｌ　ｉｄｓ　）１５％に蒸留水で希釈され、そ
して脱脂され、リン酸塩処理された（　ｐｈｏｓｐｈａ
ｔｅｔｒｅａｔｅｄ　）鋼板又は非鉄板に塗布された。 その結果として生ずる下地被膜は１８０乃至２００℃の
範囲内の温度で３０分間乾燥された。該塗料組成物の溶
液の特性及び該溶液で作られた被膜の特性は表２に示す
。 例６ アダクトの製造が、上記の例２に述べた方法と同様の方
法で実施された６例５と同様に、アダクトから塗料組成
物が調製され、それを基材として被膜が作られた。塗料
組成物及び被膜は、それらの特性について試験された。 試験結果は、後記の表２に示す。 例７ アダクトが上記の例３に述べられた方法と同様の方法で
製造された０例５と同様に塗料組成物が調製され、それ
を基材として被膜が作られ、塗料組成物及び被膜はそれ
らの特性について試験された。試験結果は、下記の表２
に示す。 例８ アダクトが上記の例４に述べた方法と同様の方法で製造
された１例５と同様にアダクトから塗料組成物と下地被
膜が作られ、それらの特性が試験された。試験結果は、
次の表２に示す。 ［発明の効果】 本発明による方法は、鋼及び非鉄金属の上に、良い外観
、高められた塩抵抗及び高い物理的機械的特性を有する
被膜を与える水希釈変性エポキシアミノゴムアダクトを
得ることを可能にする。 更に、製品の上に付けられる保護波ｊｙＪの材料である
前記アダクトの１０−１２％溶液は、４０乃至４５日間
安定しているのに対して、公知の方法（ＤＥ、　Ｃ，３
０００９１１）により製造されたアダクトの溶液は、２
０日間の間だけその安定性を保持するに過ぎない。 本発明により製造されるアダクトに基づくフェス被膜の
分散能力は、フィアット（Ｆｉａｔ）法によって測定さ
れるとき、　１３　１５．５　ｃｐａに等しく、これら
、また、公知の方法（ＤＥ、　Ｃ，３０００９１１）に
よって製造され、ソイアット法によって測定されるとき
、８　ｃｍに等しいアダクトの分散能力よりも優れるも
のである６ 電流のスイッチが切られるとき、電着浴中において、本
発明による方法によって製造されたアダクトに基づく被
膜の何ら溶解しないことは公知の方法（ＤＥ、　Ｃ，３
０００９１１）によって製造されたアダクトに基づく被
膜と対照的である。 従って、本発明の方法によって製造されたアダクトに基
づき従来の条件で塗布された被膜の厚さは、電流のスイ
ッチを切ってから６０秒後において、初期２段階の間と
同様に、２０−２５μｌである。 従来技術の方法（ＤＥ、　Ｃ，３０００９１１）による
アダクトに基づいて作られた被膜の、電流のスイッチを
切ってから６０秒後の厚さは、初期値１８−２０μｌの
時、１０−１２１１ｇであるに過ぎない。 本発明による方法によって製造されたアダクトに基づく
被膜が電圧を印加しないときに浴中に溶解しないことは
、電流を遮断したときに、電着浴中への被膜の溶解によ
る塗布材料（ｃｏａｔｉｎＦｉｔｅａｔｅｒｉａｌ）の
損失が避けられ、また、従来技術の方法（ＤＥ、　Ｃ，
３０００９１１）によって製造されたアダクトに基づく
被膜と対照的に、塩抵抗及び機械的強度特性が保持され
ることを結果する。 ■出 ニコライ　アレクサン ドロヴイチ　コノヴア レンフ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジアンエポキシ樹脂と、複数の開無水物基を含有
   するマレイン化ブタジエンゴム、酸性成分、第二アミン
   との反応、続く、その結果として生ずるアダクトの含窒
   素硬化剤による変性及び所望の生成物を生ずるような前
   記変性したアダクトの中和を経由する水希釈変性エポキ
   シアミノゴムアダクトを製造する方法において、ジアン
   エポキシ樹脂を、前記マレイン化ブタジエンゴム、及び
   ロジンを包含する酸性成分と反応させ、次いで第二アミ
   ンと反応させ、形成されたアダクトを含窒素硬化剤で変
   性し、付加的にポリアミノイミダゾリンで変性すること
   を特徴とする水希釈変性エポキシアミノゴムアダクトを
   製造する方法。
2. （２）前記形成されたアダクトを、連続して、含窒素硬
   化剤である半ブロック化トルイレンジイソシアナートで
   変性し、ポリアミノイミダゾリンで変性することを特徴
   とする請求項１に記載の方法。
3. （３）含窒素硬化剤としてアミノホルムアルデヒド樹脂
   を使用して、該アダクトを、ポリアミノイミダゾリンと
   反応させた後に、変性することを特徴とする請求項１に
   記載の方法。
4. （４）前記形成されたアダクトを、連続して、含窒素硬
   化剤である半ブロック化トルイレンジイソシアナート、
   ポリアミノイミダゾリンで変性し、次いで含窒素硬化剤
   であるアミノホルムアルデヒド樹脂で付加的に変性する
   ことを特徴とする請求項１に記載の方法。