JPH0314070B2

JPH0314070B2 -

Info

Publication number: JPH0314070B2
Application number: JP57197836A
Authority: JP
Inventors: Hooru Daabin Danieru; Ruisu Danfuoosu Richaado; Gaadeinaa Rutsu Robaato
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1981-11-16
Filing date: 1982-11-12
Publication date: 1991-02-25
Also published as: EP0079632A1; US4377647A; DE3274459D1; EP0079632B1; JPS5889643A; CA1183296A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は少なくとも２つのモノアルケニルアレ
ン重合体端部ブロツクＡと少なくとも１つの水素
化共役ジエン重合体中間ブロツクＢを含有して成
る選択的に水素化されたブロツク共重合体とビニ
ル芳香族化合物とα，β−不飽和環状無水物より
成るビニル芳香族共重合体を含有して成る熱可塑
性組成物に関する。ポリスチレン又は高衝撃ポリ
スチレンの如きビニル芳香族樹脂は熱可塑性成形
組成物において有用であることが見出された。し
かしながら、かかるビニル芳香族樹脂は貧弱な耐
熱変形性及び耐衝撃性を有する。これらの特性の
欠点を改良せんとする１つの方法はビニル芳香族
化合物をα，β−不飽和環状無水物と共重合して
ポリ（スチレン−無水マレイン酸）の如き共重合
体を形成することを含む。かかる共重合体は改良
された耐熱性を有するけれども、全体の特性のバ
ランスはまだ不十分である。米国特許明細書第4124654号及び第4243766号は
α，β−不飽和環状無水物とビニル芳香族化合物
の共重合体と、水素化スチレン−ジエンブロツク
共重合体とこれらのビニル芳香族共重合体の特性
を更に改良するために場合によりポリフエニレン
エーテル樹脂とを含有して成る組成物を開示す
る。これらの重合体ブレンド組成物は、ある程度
のバランスした特性を示すが、なお一層の改良が
必要とされている。今ここに、予期しない程にバランスした特性を
有する新しい熱可塑性成形組成物が見出された。本発明によれば、重合体成分の全重量を基にし
て、 (a) 10乃至80重量％の、少なくとも二つのモノア
ルケニルアレン重合体端部ブロツクＡと少なく
とも一つの水素化共役ジエン重合体中間ブロツ
クＢより成り、ここにブロツクＡの重量百分率
が８乃至65％であり且つブロツクは実質的に完
全に水素化されている、選択的に水素化された
ブロツク共重合体、 (b) 10乃至80重量％の、ビニル芳香族化合物と
α，β−不飽和環状無水物より成るビニル芳香
族共重合体、及び (c) 10乃至80重量％の、20000以上の分子量及び
120℃以上の融点を有する熱可塑性ポリエステ
ル、ここに熱可塑性ポリエステルはジカルボン
酸とグリコールとの縮合生成物、ピバロラクト
ンの単独及び共重合体及びポリカプロラクトン
から成る群から選ばれたものである、を含有して成ることを特徴とする新規熱可塑性成
形組成物、が提供される。本発明に従う組成物は成形物品に容易に加工で
きるのみならず、良好な低温（−29℃）特性を有
し、そして市販の塗料で直接に塗布することもで
き、そして塗料焼付けサイクル（121℃、30分）
の期間中低い変形を有する。更にこれらの組成物
は外部自動車用途に対してそれらを第１候補者た
らしめる優れた光沢を有する、なお更に、衝撃／
剛性関係は、一定の油含有率で衝撃強度を減じる
ことなく剛性を増加させることが可能であること
を意外にも示す。本発明に使用されるブロツク共重合体は、各共
重合体が少なくとも２つの重合体端部ブロツクＡ
と少なくとも１つの重合体中間ブロツクＢを有す
る限り線状、放射状（radial）、又は分岐状であ
ることができる。かかる重合体の製造方法は当技
術分野では知られている。水素化の前の重合体の
製造に対してはリチウムをベースとする触媒、特
にリチウムアルキルが使用される。米国特許明細
書第3595942号は本発明の重合体の一部を記載し
ているのみならず、それらの適当な水素化方法も
記載している。重合体の構造は重合方法によつて
決定される。たとえば、線状重合体は、リチウム
−アルキル又はジリチオスチルベル
（dilithiostilbene）、等の如き開始剤を使用する場
合には反応容器への所望の単量体の遂次的導入に
よつて、又は２セグメントブロツク共重合体を二
官能性カツプリング剤とカツプリングさせること
により生じる。他方、分岐した構造は、３又はそ
れより多くの官能性を有する適当なカツプリング
剤の使用によつて得ることがきる。カツプリング
らはジハロアルカン又はジハロアルケン及びジビ
ニルベンゼルの如き多官能性カツプリング剤並び
に或る種の極性化合物、たとえばハロゲン化ケイ
素、シロキサン又は１価アルコールとカルボン酸
とのエステルによつて行なうことができる。重合
体におけるカツプリング残基（coupling
residues）の存在は本発明の組成物の一部を形成
する重合体の妥当な説明に対しては無視すること
ができる。本発明は下記の典型的な種の水素化前
の配置を有する選択的に水素化された重合体の使
用に特に適用される。ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン
（SBS）、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン
（SIS）、ポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン
−ポリ（α−メチルスチレン）及びポリ（α−メチルスチレン）−ポリイソプレン
−ポリ（α−メチルスチレン）。ブロツクＡ及びＢの両方共、各ブロツクが少な
くとも１つの種類のブロツクを特徴づけるモノマ
ーが優勢であるある限り、そしてＡブロツクが明
確に（individually）モノアルケニルアレンが優
勢であり、Ｂブロツクでは明確にジエンが優勢で
ある限り単独重合体又はランダム共重合体ブロツ
クであることができるものと理解されるであろ
う。用語“モノアルケニルアレン（monoalkenyl
arene）”、は特にスチレン並びにα−メチルスチ
レン及びリング置換スチレン特にリング−メチル
化スチレン（ring−methylated styrene）、を含
むその類似体（analogues）及び同族体
（homogues）を包含するものとされる。好まし
いモノアルケニルアレンはスチレン及びα−メチ
ルスチレンであり、スチレンは特に好ましい。ブ
ロツクＢはブタジエン又はイソプレンの単独重合
体及びブロツクＢが共役ジエン単位が優勢である
限りこれらの２つのジエンの１つとモノアルケニ
ルアレンとの共重合体を包含することができる。
使用されるモノマーがブタジエンであるときは、
ブタジエン重合体ブロツクにおける縮合したブタ
ジエン単位35モル％乃至55モル％は１，２−配置
を有することが好ましい。かくして、かかるブロ
ツクが水素化されるとき、得られる生成物はエチ
レン及びブテン−１の規則正しい共重合体ブロツ
ク（EB）であるか又はそれに類似する。もし使
用される共役ジエンがイソプレンであるならば、
得られる水素化生成物は、エチレンとプロピレン
の規則正しい共重合体ブロツク（EP）であるか
又はそれに類似する。先駆体ブロツク共重合体の水素化は好ましく
は、脂肪族二重結合少なくとも80％を水素化する
がアルケニルアレンと芳香族二重結合約25％より
多くは水素化しないような条件下でアルミニウム
アルキル化合物とニツケル又はコバルトカルボキ
シレート又はアルコキシドとの反応生成物より成
る解媒の使用により行なわれる。好ましいブロツ
ク共重合体は脂肪族二重結合の少なくとも99％が
水素化されるが芳香族二重結合の５％以下が水素
化されるブロツク共重合体である。個々のブロツクの平均分子量は或る限界内で変
わることができる。大抵の場合、モノアルケニル
アレンブロツクは数平均分子量5000乃至125000、
好ましくは7000乃至60000を有し、一方水素化前
又は後の共役ジエンブロツクは平均分子量10000
乃至300000、好ましくは30000乃至150000を有す
る。ブロツク共重合体の全平均分子量は25000乃
至250000、好ましくは35000乃至20000である。こ
れらの分子量はトリチウム計数法又は浸透圧測定
により最も正確に決定される。モノアルケニルアレンブロツクの割合はブロツ
ク共重合体の８重量％乃至65重量％、好ましくは
10重量％乃至30重量％であるべきである。個々のブロツクの平均分子量は少なくとも上記
特定した限界内では決定的にではないが、選ばれ
たブレンデイング条件下に必要な混合を達成する
ためにブロツク共重合体のタイプ及び全分子量を
選択することは有用である。最善の結果はブロツ
ク共重合体及び他の熱可塑性樹脂の粘度がブレン
デイング及び加工に対して使用される温度で実質
的に同じであるときに得られる。或る場合には、
ブロツク共重合体部分と樹脂部分の粘度の合致
（matching）は２種又はそれより多くのブロツク
共重合体又は樹脂を使用することによつて最善に
達成される。たとえば、異なつた分子量を有する
２つのブロツク共重合体のブレンド又は水素化
SBS及び水素化SIS重合体のブレンドを使用する
ことができる。ビニル芳香族化合物及びα，β−不飽和環状無
水物の共重合体は、当技術分野では知られてい
る。ビニル芳香族成分は式式中、R¹及びR²は１〜６個の炭素原子の低級
アルキル又はアルケニル基及び水素から成る群よ
り選ばれたものであり、R³及びR⁴はクロロ、ブ
ロモ、水素及び１〜６個の炭素原子を有する低級
アルキル基から成る群より選ばれたものであり、
R⁵及びR⁶は水素及び１〜６個の炭素原子を有す
る低級アルキル及びアルケニル基から成る群より
選ばれたものであり、又はR⁵及びR⁶はヒドロカ
ルビル基と一緒に連結してナフチル基を形成する
ことができる、の化合物から誘導することができる。これらの化
合物は三級炭素原子を有する置換基を含まない。
スチレンは好ましくはビニル芳香族化合物であ
る。α，β−不飽和環状無水物には無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、無水ア
コニツト酸等が包含される。好ましいα，β−不
飽和環状無水物は無水マレイン酸である。これらの重合体はα，β−不飽和環状無水物40
〜１モル％及びビニル芳香族化合物60〜99モル％
を含有することができる。好ましい重合体はα，
β−不飽和環状無水物約25〜５モル％及びビニル
芳香族化合物75〜95モル％を含有する。これらの
共重合体の製造はそれ自体知られている。非常に
好ましい共重合体はダイラーク（Dylark ）332
である。これは約８モル％の無水マレイン酸を含
有し、残りはスチレンであるスチレン−無水マレ
イン酸共重合体である。本発明に使用される熱可塑性ポリエステルは一
般に結晶性構造であり、融点は約120℃以上であ
り、熱硬化性とは反対に熱可塑性である。１つの特に有用な群のポリエステルはジカルボ
ン酸又はその低級アルキルエステル、酸ハライド
又は無水物誘導体を当業界で公知の方法に従つて
グリコールと縮合させることにより製造されるこ
れらの熱可塑性ポリエステルである。本発明に有用であるポリエステルを製造するの
に好適な芳香族及び脂肪族ジカルボン酸の中で
は、シユウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタール
酸、アジピン酸、ヌベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｐ−カ
ルボキシフエニル酢酸、ｐ，p′−ジカルボキシジ
フエニル、ｐ，p′−ジカルボキシジフエニルスル
ホン、ｐ−カルボキシフエノキシ酢酸、ｐ−カル
ボキシフエノキシプロピオン酸、ｐ−カルボキシ
フエノキン酪酸、ｐ−カルボキシフエノキシ吉草
酸、ｐ−カルボキシフエノキシヘキサン酸、ｐ，
p′−ジカルボキシジフエニルメタン、ｐ，p′−ジ
カルボキシジフエニルプロパン、ｐ，p′−ジカル
ボキシジフエニルオクタン、３−アルキル−４−
（β−カルボキシエトキシ）−安息香酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジ
カルボン酸等が挙げられる。ジカルボン酸の混合
物を使用することもできる。テレフタル酸は特に
好ましい。本発明に有用なポリエステルを製造するのに好
適なグリコールには２〜12個の炭素原子の直鎖ア
ルキレングリコール、たとえばエチレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、１，６−ヘ
キシレングリコール、１，０−デカメチレングリ
コール及び１，12−ドデタメチレングリコールが
包含される。芳香族グリコールを全体に又は部分
的に代替することができる。好適な芳香族ジヒド
ロキシ化合物にはｐ−キシリレングリコール、ピ
ロカテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、
又はこれらの化合物のアルキル−置換誘導体が包
含される。他の好適なグリコールは１，４−シク
ロヘキサンジメタノールである。非常に好ましいグリコールは２〜４個の炭素原
子を有する直鎖アルキレングリコールである。ポリエステルの好ましい群はポリ（エチレンテ
レフタレート）、ポリ（プロピレンテレフタレー
ト）及びポリ（ブチレンテレフタレート）であ
る。非常に好ましいポリエステルはポリ（ブチレン
テレフタレート）である。結晶性共重合体である
ポリ（ブチレンテレフタレート）は１，４−ブタ
ンジオールとジメチルテレフタレート又はテレフ
タル酸の重縮合により生成することができ、そし
て一般式式中、ｎは70乃至140である、を有する。ポリ（ブチレンテレフタレート）の分
子量は典型的には約20000乃至約25000まで変わ
る。かかる重合体の製造はそれ自体公知である。他の有用なポリエステルはポリピバロラクトン
である。ポリピバロラクトンは主として式 −CH₂−Ｃ（CH₃）−₂C（Ｏ）Ｏ− の繰返しエステル構造単位、即ちピバロラクトン
から誘導された単位、を有する線状重合体であ
る。好ましくは、ポリエステルはピバロラクトン
単独重合体である。しかしながら、50モル％より
多くない、好ましくは10モル％より多くない他の
β−プロピオラクトン類たとえばβ−プロピオラ
クトン、α，α−ジエチル−β−プロピオラクト
ン及びα−メチル−α−エチル−β−プロピオラ
クトンとピバロラクトンとの共重合体も包含され
る。“β−プロピオラクトン類”という用語はβ
−プロピオラクトン（２−オキセタノン）及びラ
クトン環のβ−炭素原子に置換基を持たないその
誘導体を指す。好ましいβ−プロピオラクトン類
は、カルボニル基に対してα−位置に三級又は四
級炭素原子を含有するβ−プロピオラクトン類で
ある。特に好ましいものは、アルキル基の各々が
独立に１個乃至４個の炭素原子を有するα，α−
ジアルキル−β−プロピオラクトン類である。有用な単量体の例は、 α−エチル−α−メチル−β−プロピオラクト
ン、 α−メチル−α−イソプロピル−β−プロピオ
ラクトン、 α−エチル−α−ｎ−ブチル−β−プロピオラ
クトン、 α−クロロメチル−α−メチル−β−プロピオ
ラクトン、 α，α−ビス（クロロメチル）−β−プロピオ
ラクトン及び α，α−ジメチル−β−プロピオラクトン（ピ
バロラクトン）である。これらのポリピバロラクトン類は20000以上の
分子量及び120℃以上の融点を有する。他の有用なポリエステルはポリカプロラクトン
である。典型的なポリ（ε−カプロラクトン）は
繰返し単位がである実質的に線状の重合体である。これらの重合体はポリピバロラクトン類に類似
した特性を有し、そして同様な重合機構によつて
製造することができる。本発明の重合体ブレンドは他の重合体、油、充
填剤、強化剤、酸化防止剤、安定剤、難燃剤、ブ
ロツキング防止剤及び他のゴム及びプラスチツク
配合成分を配合することができる。或る場合には、ゴム及びプラスチツクの加工に
普通使用されるこれらの重合体増量油（polymer
−extending oils）たとえばゴム配合油の如き或
る種の炭化水素油を加えるのが有利である。特に
好ましいものはブロツク共重合体の弾性セグメン
トと相容性であるタイプの油である。より高い芳
香族含有率の油は満足すべきものであるが、低い
揮発性と仮のASTM法D2007のクレーゲル法に
より決定される50％より低い芳香族含有率を有す
るこれらの石油をベースとするホワイト油は特に
好ましい。該油は更に低い揮発性を有するべきで
あり、260℃より高い初期沸点を有するのが好ま
しい。使用され得る種々の充填剤の例は1971〜1972モ
ダーンプラスチツクスエンサイクロペデイア240
〜247頁に開示されている。強化剤も又本発明の
重合体ブレンドに非常に有用である。強化剤は簡
単には重合体の強度を改良するために樹脂マトリ
ツクスに加えられる材料として定義され得る。こ
れらの強化材料の大部分は高分子量の無機又は有
機生成物である。種々の例として、ガラス繊維ア
スベスト、ホウ素繊維、炭素及びグラフアイト繊
維、ホイスカー（whiskers）、石英及びシリカ繊
維、セラミツク繊維、金属繊維、天然有機繊維及
び合成有機繊維が挙げられる。特に好ましいもの
は得られる強化されたブレンドの全重量を基準と
して２〜80重量％の強化材料を含有する強化され
た重合体ブレンドである。重合体の相対的割合は重量％で下記に示され
る：好ましくは選択的に水素化されたブロツク共重合体
10〜80 30〜70 ビニル芳香族共重合体 10〜80 15〜40 熱可塑性ポリエステル 10〜80 15〜40 種々の重合体成分のブレンデイングは加工時に
剥離しないブレンドを生じる方法で行なうことが
できる。たとえば、種々の重合体をすべてに対し
て共通の溶媒に溶解し、そして重合体のどれも可
溶ではない溶媒中で混合することにより凝固させ
ることができる。しかしより好ましくは、特に有
用な方法は粒状物及び／又は粉末の形態にある重
合体を高剪断ミキサ中で緊密に混合することであ
る。緊密な混合は２軸配合押出機及び少なくとも
20：1L／Ｄ比及び３又は４：１の圧縮比を有す
る熱可塑性プラスチツク押出機の如き高剪断押出
配合機を使用することによつて典型的に達成され
る。混合又は加工温度（Tp）はブレンドされるべ
き特定の重合体に従つて選ばれる。たとえば、溶
液ブレンデイングの代りに重合体を溶融ブレンド
する場合に、最も高い融点重合体の融点より高い
加工温度を選ぶことが必要であろう。更に、加工
温度は重合体の等粘混合（isoviscous mixing）
を許容するように選ぶこともできる。典型的に
は、混合又は加工温度は200℃乃至350℃である。
ポリ（ブチレンテレフタレート）を含有するブレ
ンドに対してTpは好ましくは240℃乃至300℃で
ある。本発明の重合体ブレンドは金属代替物の如きエ
ンジニアリング熱可塑性プラスチツクにより典型
的に達成される用途及び高性能が必要であるこれ
らの分野に使用することができる。特に有用な最
終使用分野は外部装飾自動車用途である。本発明を説明するために下記の実施例を与え
る。本出願の表ａ及びｂに現われるブレンド
の評価に使用される物理的試験方法は下記の如く
である： −29℃冷衝撃強度… ガードナー衝撃試験；剛性… チニウスオルゼン剛性試験（Tinius Olsen
Stiffness Test）、ASTM Ｄ−747；硬度… シヨアーデユーロメータ、タイプＤ−２、瞬間
及び10秒の読みの両者が与えられる；直角形引裂（Angle Tear）… ダイＣ、ASTM Ｄ−624；引張特性… ダイＤ、ASTM Ｄ−412；塗料接着試験… フオード法BI₆−Ｉ（Ford method BI₆−Ｉ）
によるクロス−ハツチ（Cross−Hatch）テー
プ接着試験実施例種々の重合体ブレンドを製造した。ブレンド、
２、３、４及び５を除くすべてのブレンドは本発
明に従うものである。本発明に従うブレンドは
種々の成分粒子を最初ドライブレンドし、次いで
得られる混合物をウエルナープフレデラー押出機
（Werner−Pflederer extruder）で240℃より高
い温度で押出すことによつて製造した。３種の選択的に水素化されたSBSブロツク共重
合体を使用した。これらは何れも本発明に従うも
のであり、下表に示す組成を有する。

【表】２つの異なつたスチレン−無水マレイン酸共重
合体（SMA）を使用した。SMA／１はダイラー
ク 232（Dylark 232）であり、SMA／２はダ
イラーク 332である。これらは共重合体に導入
された無水マレイン酸の百分率によつて異なり、
ダイラーク 232は約６モル％の無水マレイン酸
を有する。ブレンドの一部は、炭化水素ゴム増量
油及びEPDMゴム（エチレン−プロピレン−ジ
エンモノマーターポリマー）又はLDPE樹脂（低
密度ポリエチレン）の如き他の成分を含有する。
すべてのブレンドは標準酸化防止剤を含有する。
種々の処法及び得られる特性は表ａ及びｂに
おいて下記に示される。表に示された通り、ブロ
ツク共重合体とSMA／１共重合体の二成分樹脂
ブレンド（ブレンド：１、２、３、４、及び５）
は高い剛性で優れた冷衝撃強度を有し、そして市
販の弾性エナメル塗料で直接に塗装できることが
見出された。しかしながら、これらの二成分ブレ
ンドは変形することなく塗料系を硬化するため必
要な30分、121゜焼付けサイクルに耐えることはで
きなかつた。配合物の耐熱性における重要な改良
は重合体配合物への、ポリ（ブチレンテレフタレ
ート）、PBT樹脂（ブレンド：６、７）及び
PBT樹脂及び充填剤（ブレンド８）の添加によ
つて見出された。耐熱性配合物は高い百分率無水マレイン酸
SMA（SMA／２）共重合体の導入によつて見出
された（ブレンド：９、10、16）。剛性、衝撃強
度及び他の物性の変動は油の添加（ブレンド：
11、12、13、17、18、21、22及び23）、EPDM
（ブレンド：14、15、19及び20）及びLDPE（ブレ
ンド：11、12及び13）の添加によつてなされた。
すべての場合に、直接の塗料接着と共に121℃、
30分焼付けサイクル期間中の優れた耐熱性が見出
された。デンタの一部は添付図面にも示されている。添
付図面はSMA／PBT／ブロツク共重合体ブレン
ドの冷（低温）衝撃強度（鉛直軸、Kg．ｍ／ｍ）
対剛性関係（水平軸Kg．cm²／rad）を示す。１つ
のシリーズは５％閉じた四辺形（closer square）
により表わされた）の一定油含有率であり、配合
物中のブロツク共重合体をSMA／PBT樹脂で置
換えることによつて配合物の剛性を変える（ブレ
ンド22、18及び23）。塗りつぶした円は油を伴な
い及び伴なわない他のSMA／PBT／ブロツク重
合体ブレンドを表わす。SMA及びブロツク重合
体の二成分ブレンド（１〜５）及びEPDMを含
有する二つのブレンド（19及び20）ははぶかれて
いる。図面の化合物のすべては優れた冷衝撃強度
を有するけれども、衝撃強度は組成物シリーズ内
の剛性を増加すると共に減少することが見出され
る。ブレンドのすべては負の勾配の二つの点線に
よつてほぼ結ばれる。予期しない結果はたとえ、
ブレンドが同様な剛性でそれらの油を含まない、
対応品より低い濃度のブロツク共重合体を有する
としても高い剛性における５％油系により示され
た一定の衝撃強度である。

【表】

【表】【図面の簡単な説明】

添付図面はSMA／PBT／ブロツク共重合体ブ
レンドの冷衝撃強度対剛性の関係を示す図であ
る。図において鉛直軸の単位はKg・ｍ／ｍであり
平軸の単位はKg・cm−²／radである。■は５％の
油含有率を有するSMA／PBT／ブロツク共重合
体ブレンドであり、●は油を含み又は含まない他
のSMA／PBT／ブロツク共重合体ブレンドを示
す。

Claims

【特許請求の範囲】１重合体成分の全重量を基にして、 (a) 10乃至80重量％の、少なくとも二つのモノア
ルケニルアレン重合体端部ブロツクＡと少なく
とも一つの水素化共役ジエン重合体中間ブロツ
クＢより成り、ここにブロツクＡの重量百分率
が８乃至65％であり且つブロツクＢは実質的に
完全に水素化されている、選択的に水素化され
たブロツク共重合体、 (b) 10乃至80重量％の、ビニル芳香族化合物と
α，β−不飽和環状無水物より成るビニル芳香
族共重合体、及び (c) 10乃至80重量％の、20000以上の分子量及び
120℃以上の融点を有する熱可塑性ポリエステ
ル、ここに熱可塑性ポリエステルはジカルボン
酸とグリコールとの縮合生成物、ピバロラクト
ンの単独及び共重合体及びポリカプロラクトン
から成る群から選ばれたものである、を含有して成ることを特徴とする熱可塑性成形組
成物。２選択的に水素化されたブロツク共重合体が線
状ABAブロツク共重合体である、特許請求の範
囲第１項記載の組成物。３選択的に水素化されたブロツク共重合体が放
射状（AB）ｘ−BAブロツク共重合体である、
特許請求の範囲第１項記載の組成物。４ビニル芳香族共重合体がスチレン−無水マレ
イン酸無水物共重合体である、特許請求の範囲第
１又は２項記載の組成物。５熱可塑性ポリエステルがジカルボン酸とグリ
コールの縮合生成物である、特許請求の範囲第１
〜４項の何れかに記載の組成物。６熱可塑性ポリエステルがポリ（ブチレンテレ
フタレート）である、特許請求の範囲第５項記載
の組成物。７該組成物が、重合体成分(a)、(b)及び(c)の合計
重量について、 (a) ブロツク共重合体30〜70重量％、 (b) ビニル芳香族共重合体15〜40重量％と (c) 熱可塑性ポリエステル15〜40重量％を含有し
て成る、特許請求の範囲第１〜６項の何れかに
記載の組成物。