JPS5889643A - 熱可塑性成形組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は少なくとも２つのモノアルケニルアレン重合体
端部ブロックムと少なくとも１つの水素化共役Ｖエン重
合体中間ブロックＢを含有して成る選択的に水素化され
た！ロック共重合体とビニル芳香族化合物とα、β−不
飽和環状無水物よシ成るビニル芳香族共重合体を含有し
て成る熱可塑性組成物に関する。、４リステレン又は高
衝撃ポリスチレンの如きビニル芳香族樹脂は熱可塑性成
形組成物において有用であることが見出さｎた。しかし
ながら１かかるビニル芳香族樹脂は貧弱な耐熱変形性及
び耐衝撃性を有する。これらの特性の欠点を改良せんと
する１つの方法はビニル芳香族化合物をα、β−不飽和
環状無水物と共重合してポリ（スチレン−無水！レイン
酸）の如き共重合体を形成することを含む、かかる共重
合体社改良さｎた耐熱性を有するけｎども、全体の特性
のバランスはまだ不十分である。

米国特許明細書第４．１２４．６５４号及び第４゜２４
４７６６号はα、β−不飽和環状無水物とビニル芳香族
化合物の共重合体と、水素化スチレン−Ｖエンブロック
共重合体ととｎらのビニル芳香族共重合体の特性をｊ！
に改良するために場合によりポリフェニレンエーテル樹
脂とを含有して成る組成物を開示する。こｎらの重合体
ブレンド組成物は１改喪さ扛ることを必要としている特
性のバランスを示す、予期しない種改良さｆ′した特性
のバランスを有する新らしい熱可塑性成形組成物が今回
見出さｎたつ 本発明は、少なくとも２つのモノアルケ゛ニルアレン重
合体端部グ四ツクムと少なくとも１つの水素化共役ジエ
ン重合体中間ブロックＢを含有して成る選択的に水素化
さ−ｎ＆ブロック共重合体と、ビニル芳香恢化合物とα
、β−不飽和環状無水物よシ成るビニル芳香族共重合体
を含有して成る熱可塑性成形組成物において１該組成物
が選択的に水素化さｒ′したブロック共重合体１０重量
−乃至８０重量−一ここに、ブロックムの重量百分本社
２四ツク共重合体の８重量−乃至６５重量−であす、ブ
ロックＢは実質的に完全に水素化さ扛ている−とビニル
芳香族共重合体１０重量％乃至８０重量−を含有して成
ることと、該組成物が２０．０００以上の分子量、１２
０℃以上の融点を有する熱可塑性ポリエステル１０重量
−乃至８０重量−を更に含有して成シ該ポリエステルが
ジカルがン酸とダリコールの縮合生成物１ピパロラクト
ン単独重合体及び共重合体及びポリカプロ２クトンから
成る群よυ選ばｎたものであることを特徴とする熱可塑
性成形組成物に関するつ本発明に従う組成物は成形物品
に容易に加工できるのみカらず１良好な低温（−２９℃
）％性を有し、そして市販の塗料で直接Ｋｊｌ！布する
こともでき、そして塗料焼付は誉イクル（１２１℃、Ｓ
０分）の期間中低い変形を有する。更にζｎらの組成物
は外部自動車用途に対して七しらを第１候補者たらしめ
る優ｆした光沢を有する％まお頁に、衝撃／剛性関係は
、一定の油含有率で衝撃強度を減じることなく剛性を増
加させることが可能であることを意外にも示す。

本発明に使用さｎるグはツク共重合体は、各共重合体が
少なくとも２つの重合体端部ブロックムと少なくとも１
つの重合体中間ブロックＢを有する限り線状、放射状（
ｒａｄｉａｌ）、又は分岐状であることができる。かか
る重合体の製造方法は尚技術分野では知らｎている。水
素化の前の重合体の製造に対してはリチウムをペースと
する触媒、特にリチウムアルキルが使用さｎる。米国特
許明細書筒ｉ％５　？　５，９４２号は本発明の重合体
の一部を記載しているのみならず１そｎらの適当な水素
化方法も記載している。重合体の構造は重合方法によっ
て決定される。たとえば１線状重身体は、リチウム−ア
ルキル又はシリチオスチルベン−（ｌｉｌｌｔｈｉｏｓ
ｔｉｌｂｅｎｅ）、等の如き開始剤を使用する場合には
反応容器への所望の単量体の葭皮的導入によって１又は
２セグメントプルツク共重合体を二官能性カップリング
剤とカップリングさせることＫよシ生じる。他方・分岐
しえ構造は・３又はそｎより多くの官能性を有する適当
なカップリング剤の使用によって得ることができる。カ
ップリングら゛はジハロアルカン又はジハロアルケン及
びジビニルベンゼンの如き多官能性カップリング剤並び
に成る種の極性化合物、たとえばハロダン化ケイ素−シ
ロキサン又は１価アルコールとカルがン酸とのエステル
によって行なうことができる。重合体におけるカップリ
ンダ残基（００ｕｐ：Ｌ−１ｎｇ　　ｒ＠１１！（ｌｕ
＠＠）の存在は本発明の組成物の一部を形成する重合体
の妥当な説明に対しては無視することができる０本発明
は下記の典脈的な種°の水素化前の配置を有する選択的
に水素化さｎた重合体の使用に特に適用さｎる。

ポリスチレン−ポリブタジェン−ポリスチレン（ｓＢａ
）、 ポリスチレン−ポリイソグレン−ポリスチレン（ｅｘｅ
）、 ポリ（α−メチルスチレン）−４９ツタＶエン−４す（
α−メチルスチレン）及び ポリ（α−メチルスチレン）−４リイソグレンーボリ（
α−メチルスチレン）。

ブロックＡ及びＢの両方共、各ブロックが少なくとも１
つの種類のブロックを特徴づけるモノマーが優勢である
ある限り、モしてムブロックが明確に（ｉｎｄｉｖ１４
ｕａｌｌｙ）　％／７＃ケ＝＃７ｔｚンが優勢であり、
Ｂｆロックでは明確にジエンが優勢である限り単独重合
体又はランメム共重合体プ四ツクゼあることができるも
めと理解さｎるであろう、用語１モノアルケニルアレン
（ｍｏｎ＊−ａｌｋ＠ｎｙｌ　　ａｒｅｎａ）’、は特
にスｆ　レン並びにα−メチルスチレン及びリンダ置換
スチレン特にリンダ−１ｆｋ化スｆＶｙ（ｒｉｎｇ−ｍ
ｅｔｈｙｌａ−ｔ、ｅｌ　　５ｔｙｒｅｎｅ）、を含む
その類似体（ａｎ’ａｘｏｇｕｅｓ）及び同族体（ｈｏ
ｍｏｇｕ＊ｓ）を包含するものとさｎる。好ましいモノ
アルケニルアレンはスチレン及びα−メチルスチレンで
ありｔスチレンは特に好ましい、ブロックＢはツタジエ
ン又はイソグレンの単独重合体及び！ロックＢが共役Ｖ
エン単位が優勢である限りとｎらの２つのジエンの１つ
とモノアルケニルアレンとの共重合体を包含することが
できる。使用さｎるモノマーがツタジエンであるときは
１ツタジ工ン重合体ブロックにおける縮合したプタジエ
ン単位ｓ５モルー乃至５５モル−は１．２−配・置を有
することが好ましい、かくして１かかるブロックが水素
化さｎるとき１得らｎる生成物はエチレン及びラテン−
１の規則正しい共重合体ブロック（、ｌＢ）であるか又
はそｆ’ＬＫ類似する。もし使用される共役ジエンがイ
ソグレンであるならば、得られる水素化生成物はｔエチ
レンとプロピレンの規則正しい共重合体ブロック（Ｉ［
ｉＰ）であるか又は七ｆｔＫ類似する。

先駆体ブロック共重合体の水素化は好ましくは、脂肪族
二重結合束々くとも８０−を水素イヒするがアルケニル
アレン芳香族二重結合的２５４よシ多くは水素化しない
ような条件下でアルミニウムアルキル化合物とニッケル
又はコバルトカルぎキシレート又はアルコキシドとの反
応生成物よシ成る触媒の使用にょシ行なわｎる。好まし
いブロック共重合体は脂肪族二重結合の少なくと４ｈ？
９−が水素化さｎるが芳香族二重結合の５−以下が水素
化されるｆｐルック重合体である。

個々の１０ツクの平均分子量は成る限界内で変わること
ができる。大抵の場合％モノアルケニルアレンブロック
は数平均分子量ｓ、ｏｏｏ乃至１２翫０００、好ましく
はス０００乃至６へ０００を有し１−力水素化前又は後
の共役ジエンブロックは平均分子量ＩＱ、０００乃至５
ｏａｏｏ口、好ましくはＳへ０００乃至１５（ＬＯＯＯ
を有する。

ブロック共重合体の全平均分子量は２５．Ｇｏｏ乃至２
５へ０００、好ましくは５翫０００乃至２ａＯ００であ
る。こｎらの分子量はトリチウム計数法又は浸透圧測定
によシ最も正確に決定さｎる。

モノアルケニルアレンプレツクの割合はブロック共重合
体の８重量−乃至６５重量％、好ましく：は１０重量−
乃至５０重量−であるべきである。

個々の２ｐツクの平均分子量は少なくとも上記特定した
限界内では決定的にではないが−選ばｎたプレンディン
ダ条件下に必要な混合を達成するためにブロック共重合
体のタイプ及び全分子量を選択することは有用である。

最善の結果は１ｐルック重合体及び他の熱可塑性樹脂の
粘度がプレンデインダ及び加工に対して使用さｎる温度
で実質的に同じであるときに得られる。成る場合には、
ブロック共重合体部分と樹脂部分の粘度の合致（ｍａｔ
ｃｈｉｎｇ）　　は２種又はそｎよル多くの１−ツク共
重合体又は樹脂を使用するととくよって最善に達成され
る。九とえば、異なった分子量を有する２つのブロック
共重合体のブレンド又は水素化ＢＢＢ及び水素化ＳＸＳ
重合体のブレンドを使用することができる。

ビニル芳香族化合物及びα、β−不飽和環状無水物の共
重合体は１当技術分野では知られている。

ビニル芳香族成分は式 式中、Ｒ１及びＲ２は１〜６個の炭素原子の低級アルキ
ル又はアルケニル基及び水素から成る群よシ選ば牡たも
のであシ、Ｒ８及びＲ４はクロロ、ツロモ、水素及び１
〜６個の炭素原子を有する低級アルキル基から成る群よ
り選ばｎたものであり　Ｒ１及びＲ１は水素及び１〜６
個の炭素原子を有する低級アルキル及びアルケニル基か
ら成る群よシ選ばれたものであシ、又はＨｓ及びＲ＠は
ヒトμカルビル基と一緒に連結してす７チル基を形成す
ることができるｔの化合物から誘導することができる。

これらの化合物は三級炭素原子を有する置換基を含まな
いウスチレンは好ましくはビニル芳香族化合物である。

α、β−不飽和環状無水物には無水マレイン酸１無水シ
トラーン酸、無水イタコン酸、無水アコニット酸等が包
含される。好ましいα、β−不飽和環状無水物は無水マ
レイン酸である。。

ζｎもの重合体はα、β−、β−環状無水物４０〜１−
ｔ−ルー及びビニル芳香族化合物６０〜９９モル−を含
有することができる。好ましい重合体はα、β−不飽和
不飽和環状無水物約２モ〜５ 有する．こｎらの共重合体の製造はそｎ自体知らｎてい
る。非常に好ましい共重合体はメイラーク■ （Ｄｙｌａｒｋ　　）Ｓ　Ｓ　２である．これは約８モ
ル−〇無水！レイン酸を含有し％残シはスチレンである
スチレン−無水マレイン酸共重合体である。

本発明に使用さｎる熱可塑性−リエステルは一般に結晶
性構造であシ、融点は約１２０℃以上であシ、熱硬化性
とは反対に熱可塑性である。

１つの特に有用な群の４リエステルはジカルがン酸又は
その低級アルキルエステル、酸ハライド又は無水物誘導
体を当業界で公知の方法に従ってグリコールと縮合させ
ることによシ製造されるこｎらの熱可塑性ポリエステル
である。

本発明に有用であるポリエステルを製造するのに好適な
芳香族及び脂肪族Ｖカルがン酸の中ではｔシェフ酸，マ
ロン酸、コバ／酸，ゲルタール酸、アゾピン酸ｔヌペリ
ン酸１アゼライン酸１セＩ者シン酸ｔテレフタル酸ｔイ
ソフタル酸、ｐ−カルがキシフエ”１Ｐｅａｓ　Ｐ　ｅ
　Ｐ’−ジカルがキシジフェニル％　　　　　　　　　
　’　　　　　　　］＞、］ｐ’ーゾカがキシジフェニ
ルスルホン、ｐ−カルがキシフェノキシ酢酸ｓＰーカル
ｌキシフェノキシグロピオン酸、ｐ−カルがキシフェノ
キシ酪酸％ｐーカルヴキシフエノキシ吉草酸、ｐ−カル
がキシフェノキシヘキサン酸％ＰＩｐ’−ジカルがキシ
ジフェニルメタン、ｐ＊　Ｐ　’ーゾカルｌキシジフェ
ニルグロノ臂ンｓ　Ｐ　、　Ｐ’−ジカルゲキシジフェ
ニルオクタン−３−アルキル−４−（βーカル？キシエ
トキシ）−安息香酸、２．６−す７タレンゾカルｌン酸
ｔ２．７−ナフタレンジカルｆン酸等が挙げらｎる．ゾ
カルがン酸の混合物を使用することもできる．テレフタ
ル酸は特に好ましい。

本発明に有用なポリエステルを製造するのに好適なグリ
コールには２〜１２個の炭素原子の直鎖アルキレングリ
コール、たとえばエチレングリコーリ、１．３・−プロ
ピレングリコール５１ｇ６−ヘキジレングリコール１１
．０−デカメチレンダリコール及び１．１２−ドデタメ
チレンダリコールが包含される．芳香族グリコールを全
体に又は部分的に代替することができる．好適な芳香族
ゾヒＶロキシ化合物にはｐ−キシリレングリコール−ピ
ロカテコール、レゾルシノール１ヒドロキノン、又はこ
ｎらの化合物のアルキル−置換誘導体が包含さｎる．他
の好適なグリコールは１．４−シクロヘキサンジメタツ
ールである。

非常に好ましいグリ；−ルは２〜４個の炭素原子を有す
る直鎖アルキレングリコールである。

ポリエステルの好ましい群はぼり（エチレンテレフタレ
ート）、ポリ（グロピレンテレ７タレート）及び４す（
１チレンテレフタレート）である。

非常に好ましいポリエステルはポリ（プチレ？テレフタ
レート）である、結晶性共重合体であるポリ（ブチレン
テレフタレート）は１．４−ブタンジオールとりメチル
テレフタレート又はテレフタル酸の重縮合により生成す
ることができｔそして一般式 式中、ｎは７０乃至１４０であるｔ を有する．ポリ（エチレンテレフタレート）の分子量は
典型的には約２ＱＯＯＯ乃至約２　ａｏ　Ｏ　０壕で変
わる。かかる重合体の製造はそれ自体公知である。

他の有用な４リエステルは一すビパ四ラクトンである。

ぼりビパロ２クトンは主として式％式％） の繰返しエステル構造単位、即ちピΔロラクトンから誘
導さｎた単位１を有する線状重合体である。

好ましくは、−リエステルはビ／譬ａラクト／単独重合
体である。しかしながら、Ｓロモルチより多くない、好
ましくは１０モル−よシ多くない他のβ−グロビオラク
トン類たとえばβ−グｐビオラクトン、ａ、α−リソエ
チル−β−プロピオラクトン及びａ−メチル−α−エチ
ル−β−グロビオラクトンとピパロラク９トンとの共重
合体も包含さｎる。＠ββ−７＃ビオラクトン１という
用語は！−プロピオラクトン（２−オキ七タノン）及び
ラクトン環のβ−炭素原子に置換基を得たないその誘導
体を指す。好ましいβ−グロピオラクトン類は、カルが
ニル基に対してα−位置く三級又は四級炭素原子を含有
するＩ−プルビオラクトン類である。特に好ましいもの
は、アルキル基の各々が独立に１個乃至４−個の炭素原
子を有するα、α−シアルキルーβ−グｐビオラクトン
類でわる。

有用な単量体の例はｔ α−エチル−α−メチル−β−プロピオラクトンｔ α−メチル−α−イソグ四ピルーβ−フロヒオラクトン
、 α−エチル−α−ｎ−グチル−β−７＃四ビオラクトン
、 α−クロロメチル−α−メチルψβ−グ党ビオラクトン
、 α、α−ビス（り四ロメテル）−β−グロピオラクトン
及び α、α−Ｖメチルーβ−ｆ−ビオラクトン（ビパｐラク
トン）である。

こｎらのポリビパｐラクトン類は２（ＬＯＯＯ以上の分
子量及び１２０℃以上の融点を有する。

他の有用なぼりエステルはぼりカプロラクトンであろう
典製的なポリ（Ｃ−カブ四うクト／）は繰返し単位が である実質的に線状の重合体である。

とｎらの重合体はポリピパロラクトンーに類似した特性
を有し、そして同様外重合機構によって製造することが
できる。

零発Ｉｊ１ｏ重合体ブレンドは他の重合体、油、充填剤
を強化剤、酸化防止剤を安定剤へ離燃剤１ツロッキング
防止剤及び他のゴム及びグラスチック配合成分と配合す
ることができる。

成る場合にはｔコム及びグラスチックの加工に普通使用
さｎるこｎらの重合体増量油（１）０１Ｆ−ｍ＠ｒ−ｅ
ｘｔｅｎ４１ｎｇ　ｏｗｌｓ）たとえばコム配合油の如
き成る種の炭化水素油を加えるのが有利である。特に好
ましいものはブロック共重合体の一゛性セダメンＦと相
客性であるタイプの油である。

より高い芳香族含有率の油は満足すべきものであるがｔ
低い揮発性と仮のム８ＴＭ法Ｄ２００７のクレーグル法
によシ決定さｎる５０−よシ低い芳香族含有率を有する
とｎらの石油をペースとするホクイト油は特に好ましい
。該油は更に低い揮発性を有するべきであり７％２６０
℃よシ高い初期沸点を有するのが好ましい。

使用さｎ得る種々の充填剤の例は１９７１〜１９７２％
メーングツスチツンスエンサイクｐべ２４７２４０〜２
４７頁に開示さｎて−る０強化剤も又本発明の重合体グ
レンｙｙｃ非常に有用である１強化剤は簡単には重合体
の強度を改良するために樹脂マトリックスに加えらｎる
材料として定義さｎ得る。これらの強化材料の大部公社
高分子量の無機又は有機生成物である０種々の例として
ｔガラス繊維アスベスト１ホウ素繊維、炭素及びグラフ
ァイト績維ヘホイスカー（ｖｈｌ＊に・ｒｓ）、石英及
びシリカ繊維、七う建ツク繊維、金属繊維、天然有機繊
維及び合成有機繊維が挙げられる。４１に好ましいもの
は得られる強化さｎたブレンドの全重量を基準として２
〜８０重量％Ｏ強化材料を含有する強化さｎた重合体ル
ンドである。

重合体の相対的割合は重量−で下記に示さｎる：好まし
くは 選択的に水素化された ブロック共重合体　　　　　１０〜ｇｏ　　　ｓｏ〜７
゜ビニル芳香族共重合体　　　１０〜８０　　１５シ４
０熱可塑性ポリエステル　　　１０〜８０　１５〜４０
種々の重合体成分のグレンディンダは加工時に剥離しな
いブレンドを生じる方法で行なうことができる。たとえ
ば、種々の重゛合体をすべてに対して共通の溶媒に＃！
解し、そして重合体のどｎも可溶ではない溶媒中で混合
するととによシ凝固させることができる。しがしょシ好
ましくは、特に有用な方法社粒状物及び／又は粉末の形
態にある重合体を高剪断電キサ中で緊密に混合すること
である。緊密な混合は２軸配合押出機及び少なくと亀２
０：ＩＬ／Ｄ比及び５又は４：１の圧縮比を有する熱可
塑性グラスチック押出機の如き高剪断押出配合機を使用
することによって典履的に達成さｎる。

混合又は加工温度（テｐ）はルンドさｎるべき特定の重
合体に従って選ばｎる。たとえば、溶液プレンデインダ
の代シに重合体を溶融ルンＶする場合に１最も高い融点
重合体の融点よシ高い加工温度を選ぶことが必要であろ
う、更に、加工温度は重合体の等粘混合（１・Ｏマｔｓ
ａｏｕ−鳳ＬＸ−１ｎｇ）を許容するように選ぶことも
できる。典蓋的に捻、混合又は加工温度は２００℃乃１
３５０℃である。／す（″）Ｐチレンテレ７タレート）
を含有するブレンドに対してＴｐは好ましくは２４０℃
乃至５００℃である。

本発明の重合体ブレンドは金属代替物の如きエンジニア
リング熱可塑性ｆ２スチツクによシ典臘的に達成さｎる
用途及び高性能が必要であるｅｒｔらの分野に使用する
ことができる。特に有用な最終使用分野は外部装飾自動
車用途である。

本発明を説明するために下記の実施例を与える。

本出願の表１ａ及びＩｂＫ現わｎるブレンドの評価に使
用される物理的試験方法は下記の如くであるニ ー２９℃冷衝撃強度・・・ ガードナー衝撃試験富 剛　性・・・ チニクスオルゼン剛性試験（ＴｌｎｉｕＪｏｌｓｅｎ　
８ｔｉｆｆｎ＊ｓ＊　Ｔ＠ｓｔ）、ム８テＭ　　Ｄ−７
４７Ｈ 硬度・・・ ショアーデニールメータ、タイプＤ−２、瞬間及び１０
秒の洒社の両者が与えらｆる；直角形引裂（ムｎｇｌ・
　’ｌ’＋ｍａｒ）・・・メイＣ，ム８テ輩　Ｄ−６２
４− 引張特性・・・ メイＤ、ム８？Ｍ　　Ｄ−４１２・ 塗料接着試験・・・ フォード法ＢＩ６−エ（ＩＩＦ−ｏｒｌ　ｍｅｔｈｏｄ
Ｂｘ６−ｘ）によるりａｘ−ハツチ（ｏｒｏｓｓ−Ｈａ
ｔｏｈ）テープ接着試験 実施例 種々の重合体ブレンドを製造した。プレンＶ１％２．３
，４及び５を除くすべてのブレンドは本発明に従うもの
である１本発明に従うプレンＦは種々の成分粒子を最初
トライブレンドし、次いで得られる混合物をウエルナー
プフレデラー押出機（Ｗｅｒｎｓｒ−Ｐｆｌｅｌｅｒ＠
ｒ　ｅｚｔｒｕＬ＠ｒ）　テ２４０℃よシ高い温度で押
出すととＫよって製造した。

５種のプ四ツク共重合体成分は選択的に水素化さ３ｑ８
Ｂ８″ｆＯツク共重合体であシ、該重合体は本発明に従
うものであり、分子量友びスチレン百分率において変わ
る。２つの異なったスチレン−無水マレイン酸共重合体
（８Ｍム）を使用した。

８Ｍム／１は〆イラーク　２５２　（Ｄｙｌａｒｋ■２
５２）であり・Ｂ　Ｍ　Ａ　／　２はダイラーク■３３
２である。これらは共重合体に導入ざｎた無水マレイ′
ン酸の百分率によって異方りｔダイラーク■２３２は約
６モル一の無水マレイン酸を有するウブレンドの一部は
、炭化水素プム増量油及びＥＩ’ＤＭゴム（エチレン−
プロピレン−ジエンモノマーターポリマー）又はＴ、＋
ＤＩ”ｌ！ｉ樹脂（低密度ポリエチレン）の如き他の成
分を含有する。すべてのブレンドは標準酸化防止剤を含
有する。Ｓ々の処決及び得らｎる特性は表１ａ及び１１
）において下記に示さｎる。表に示さｎた通り、ブロッ
ク共重合体と８Ｍム／１共重合体の二成分樹脂プレンＶ
（ブレンド：１．２．３．４、及び５）は高い剛性で優
ｎた冷衝撃強度を有し〜そして市販の弾性土ナメル塗料
で直接に塗装できることが見出さｎた。しかしながら１
こＷｃ）ｏ二成分ブレンドは変形することなく塗料系を
硬化するため必要な３０分、１２１°焼付ゆサイクルに
耐えることはできなかった。配合物の耐熱性における重
要“な改嵐は重合体配合物への、ぼす（ツチレンテレフ
タレート）、Ｐ′ＢＴ樹脂（ｆレンｙ＝６．７）及びＦ
Ｂ！樹脂及び充填剤（ｆレンド８）Ｄ添加によって見出
さｎたつ 耐熱性配合物は高い百分率無水マレイン酸８Ｍム（８Ｍ
ム／２）共重合体の導入によって見出さｎた（ブレンド
：９．１０．１６）、剛性、衝撃強度及び他の物性の変
動は油の添加（グレアＰ：１１．１２．１ｓ、１７ｓ１
Ｂ、２１．２２及び２５）、ＩＩＰＤＭ（２レンＰ：１
４．１５％１９及び２０）及びＬＤＰＩ（ｆレンＰ：　
１１％　１２及び１３）の添加によってなさ扛た。すべ
ての場合に１直接の塗料接着と共に１２１℃％３０分焼
付はサイクル期間中の優ｎた耐熱性が見出さｎた。

デンタの一部は添付図面にも示さｎている。添関係（水
平軸−、ｃｊ／ｒａｄ）を示す、１つのシリーズは５ｓ
閉じた四辺形（０１０１ｅｔｒ　　５ｑｕａｒｅ）によ
シ表わさｎた）の一定油含有率であ〕を配合物中の１０
ツク共重合体を８Ｍム／ＰＢ？樹脂で置換えることによ
って配合物の剛性を変える（ブレンド２２，１８及び２
５）、塗りつぶした円は油を伴ない及び伴なわない他の
８ＭＡ／ＰＢテ／ブロック重合体ブレンドを表わす、８
Ｍム及びブロック重合体の二成分ブレンド（１〜５）及
び１１１ＰＤＭを含有する二つのブレンド（１９及び２
０）はけふかれている０図面の化合物のすべては優れた
冷衝撃強度を有するけｎＥも１衝撃強度は組成物シリー
ズ内の剛性を増加すると共に減少することが見出さｎる
。グレンＹのすべては負の勾配の二つの点線によっては
埋結ばｎる。予期しない結果はたとえ、！レンＶが同様
な剛性でそれらの油を含まない、対応品よシ低い濃度の
１０ツク共重合体を有するとしても高い剛性における５
チ油系によシ示さｎた一定の衝撃強度である。

【図面の簡単な説明】

添付図面は８Ｍム／ＰＢＴ／グロック共重合体グレンＶ
の冷衝撃強度対剛性の関係を示す図である。 図において鉛直軸の単位は一、　ｍ　／　ｍであり−、
−平軸の単位はｈ　、　ａｗ−”　／　ｒａｄである。 −は５Ｉｓの油含有率を有する°−８Ｍム／ＰＢＴ／ブ
ロック共重合体ブレンドであ＃）％ ｅは油を含み又は含ま邊い他のＢＭム／ＰＢＴ／ブロッ
ク共重合体ブレンドを示す。 ペー・グイ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　少なくとも２つのモノアルケニルアレン重合体端部
   ブロックムと少なくとも１つの水素化共役Ｖエン重合゛
   ・体中間ブロックＢを含有して成る選択的に水素化さｎ
   たツレツク共重合体と、ビニル芳香族化合物とα、β−
   不飽和環状無水物よ）成るビニル芳香族共重合体を含有
   して成る熱可塑性成形組成物において１皺組成物が選択
   的に水素化さｒｔたフロック共重合体１０重量−乃至６
   ０重量ｌζζに１１０ツクムの重量百分率はブロック共
   重合体０８重量−乃至６５重量哄であり、ブロック１は
   貴質的に完全に水素化されている、とビニル芳香族、共
   重合体１０重量−乃至８０重量−を含有して成ることと
   、諌組放物が２ａ＠０Ｇ以上の分子量％１２＠℃１００
   融点を有する熱可塑性ポリエステル１０重量−乃至８０
   重量−を更に含有して成に、峡ＩリエステルがＶカルｆ
   ン酸とダリコールの縮合生成物ｔピパロラクトン単独重
   合体及び共重合体及びポリカブ四うクトンから成る群よ
   ）選ばｒｔたものであることを特徴とする熱可塑性成形
   組成物。 ２　選択的に水素化されたブロック共重合体が線状ムＢ
   ムブロック共重合体である仁とを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 五　選択的に水素化さｎたブロック共重合体が放射状（
   ムＢ）Ｘ−ＢＡｆ四ツクック共重合体ることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４　ビニル芳香族共重合体がスチレン−無水マレイン酸
   無水物であることを特徴とする特許請求の範囲第１又は
   ２項記載の組成物。 ５熱可塑性４リエステールがゾカルーン酸とダリコール
   の縮合生成物であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １〜４項の何れかに記載の組成物。 瓜　熱可塑性ポリエステルが４す（ブチレンテレフタレ
   ート）であることを特徴とする特許請求の範囲第５項記
   載の組成物５ χｍ＊組成物が （ａ）　　ｆロック共重合体５０〜７０重量−１゜（ロ
   ）、ビニル芳香族共重合体１５〜４０重量−と（０）　
   　熱可塑性−ジエステル１５〜４０重量−を含有して成
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１〜６項の何ｎか
   に記載の組成物。