JPH03141207A - 発泡性水溶液およびその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

発明の背田 商品包装粟界，食品ＩＪｆｌ　Ｉ業界、あるいは製紙業
界．製薬業界簀の業界においては、装ｒの洗浄および消
毒をづる場合、水を高圧で・噴霧する代りに泡沫を使用
すると、その効果が著しく向上することが広り，召めら
れている。また、これらの業界に３１通して言えること
は、消毒するために、あるいはその状態を保持づるため
に、携帯用のクリーン・イン・ブレイス・システム（　
ｃｌＣａｎ−ｉｎ−ｐｌａｃｅ　ｓｙｓｔｅｍ　）や中
央集中式のクリーン・イン・ブレイス・システムが使用
されることである。 携帯用の泡沫クリーナは通常バッチ式である。 このようなクリーノシステムの例としては、米国特訂第
３，　７９７，　７４４号に開示されたものがある。こ
のシステムにＪタいては、複数のタンクが使用され、こ
のタンク内で消毒剤を含む泡沫もしくは消毒剤を含まな
い泡沫が発生される。また、このシステムにおいては、
発泡装置によって泡沫を発生さＵるために１［縮空気お
よび加圧した化学薬品が使用される。 ＩＩ失火集中クリーン・イン・ブレイス・システムは連
続式である。このシステムにおいては、発泡？’ｌ’ｌ
　Ｊ５よび演ｆら剤はエダクタを駆動させる水と共に人
！〜りの混合タンクに導入される。タンクを常時−１だ
しておくために、自動レベルコント［コーラにＪ、っ−
Ｃ１丁ダクタ用の水源が４動される。供給速１１１、ひ
いては濃度Ｊ３よび泡沫’４５竹は、ローｌ−メータ（
ｒｏｔｏｍｃｔｅｒ　）を使用して制罪できる。溶液は
混合タンクからプランｉ〜を介し“Ｃ個々の泡沫ステー
ションへど１送される。Ｕ縮空気等の発泡用のガスしこ
のスー】−シコンへ導入される。発１された泡沫はホー
ス等によって洗浄および消Ａを寸べさ面に適用される。 、なＪ３、この中火集中式の泡沫シスｊｌ＼において使
用される泡沫ステーションとしＣ−は、米１（１特清第
３．８２３．７２７ｊ３に開示されたものがあるが、こ
れ以外にも他種類のものが市販されている。 適用された泡沫は面にｆ＝Ｊ着し−Ｃその面を覆う。 発泡剤の組成によつ℃は、洗浄、浸透ｄ３よび１ｌｆＩ
解作用も起りうる。微生物の防除を行なうために、泡沫
システムにおいて、消毒剤もしくｔよ殺菌剤が使用され
る。 微１物防除に際して泡沫を使用すると、次のＪ−うな利
点がある。そのひとつは、泡沫は適用面に対して付肴し
、一定期間にわたって保持されるので、殺菌剤の殺菌作
用が長期間にわたって発揮されるという白である。なお
、泡沫と適用面との（＆触１．１間は■ｑいけれども、
最大の効果を得るために４．１、速効〕１の殺菌剤を使
用づるのが望ましい。 バクグリア、＠、真菌、胞子、ウィルス等の微１物を駆
除りるＩこめには、消毒剤らしくは殺菌剤は必須の物質
である。現在市販されているｗ、機殺菌剤としく（５Ｌ
塩素、沃素等がある。５１ｋ、６礫殺菌剤どしては、カ
ルバミン酸塩や第４アンモニウ１１塩がある。これらの
殺菌剤はある稈１αの効果を発揮し、現右゛広く使用さ
れているものて゛あるが、これらの殺菌剤には種々の制
限がある１、そこＣ・、より強力で速効１１の殺菌剤を
使用すれば、泡沫システ１８の消毒効果の著しい向Ｆが
Ｉｌｌ　４５　ｒきる。 細菌、殺菌剤として二酸化塩素が広く使用されるよ・）
にイ１つだ。その理由は、二酸化塩素は速’Ａ＋竹であ
るとともに、優れた殺菌性、殺真菌性、殺徴竹および殺
ウイルス性を有しているからである。 この二酸化塩素を泡沫システムに使用すれば、殺菌ｆ１
がハしく向上づるであろう。 この発明がなされる以前においＣは、微生物駆除余の泡
沫や泡沫クリープに二酸化塩素を使用する技術は知られ
Ｃいない。二酸化塩素は刺激竹物に’ｊ　’Ｃ：あり、
０．５１ｋ程度の低ｍ度水溶液であってす、激しい刺徴
史を発する。さらに、二酸化塩素は加水分解しないので
、そのａ１ｍ性や肉性は持続する。従来、水付の泡沫シ
ステムに比較的高淵麿で二酸化ｊｎ木を適用づることは
不可能であると考えられてきた。その理由は、二に化１
月よ水に溶ｌるとノｌ常に不快な臭気を発するので、近
くに作２名のいる食品加ニブラント等の消毒のために、
消毒効果を発揮しうる′ｆＡ庶の二１化塩素を一〇霧す
ることはできないからである。 泡沫システムに対して比較的高温度で二酸化塩素が適用
されなかった別の理由は、二酸化塩素が強い醇化剤であ
り、発泡剤を構成する＠機化合物を分解−づると考えら
れたからである。さらに別の理由は、二酸化塩素は速か
に分解されて、その殺菌ｆ１および殺生物性を失うと考
えられていたからである。 ところが、この発明において、泡沫システムに対して１
２００ｐｐｍという高濃度で二酸化基糸を使用しても、
二酸化塩素の臭気は感知されなかっただ（」でなく、右
１１発泡剤の分解も起らなかつｌこ１．実際において、
正しく調製しさえすれば、この発明の二酸化ｊ−素発発
泡性溶液非常に安定であり、高品質の泡沫を生じること
がわかった。さらに、梵泡竹溶液内の二酸化塩素ｔ）Ｊ
ｌ常に安定であり、少なくとも７２時間は殺／ｌ物剤と
しての効力を持続１Ｊることがわか−）だ。 ここで吉う「発泡性溶液」とは、発泡剤を含イｊづる殺
菌性水溶液のことぐあり、発泡装；６′Ｂの中で空気等
のガスと混合した場合に、泡沫を使用しうる水溶液をい
う。発泡剤は一般に１種ししくは２種以上の表面活性剤
であり、泡沫を生じうるしの（・あれば、カチオン型、
ノニオン型もしくはア二Ａン型のいヂれの表面活性剤゛
し使用できる。４１Ｊｊ、表面活性剤の選択は当業者で
あれば容易である・）１．また、殺菌剤はＪ、Ｅとして
二酸化塩素である。 ＋１トｊ！晶素ノ１〜リウムから二酸化塩素を牛しる一
般的な反応を以トに示Ｊ０ ２　２　　　　　　　　　　　　　（１）２ＮａＣ１Ｏ
＋ＣＩ　　−２ＣＩＯ２（２ＮａＣ１２ＮａＣｌＯ＋　
ｌｌｏｃ口２ＣＩＯ２＋　ＮａＣ１＋　Ｎａ０ＩＩ　　
　（２）！＋ＮａＣｌ０　　＋　４１１Ｃし４Ｃ１Ｏ＋
　５ＮａＣ１−４−２１１，，０（３）２ 反応式（１）は醇化剤（塩素）とメタルクロライ１〜（
曲ＪＳｉ１１１−リウム）との反応によって二酸化塩ん
が介〈［することを示す式である。反応式（２））

【ま
塩化剤（次１１１１１−素酸）とメタルクロシイ］−と
の反応によつ−Ｃ二酸化Ｊ４ｉ素が発作づることを示づ
式である。反応式（３）は酸（ｊｕｇ）とメタルク【１
ンイ１〜との反応によって二酸化塩素が発生覆ることを
承り弐である。なお、上記式中のメタルクロライド、酸
化剤および酸に代えて他の反応剤も使用（゛きるが、そ
の選択は当業者ぐあれば容易であろう。 二酸化Ｊ！木は、１−記の反応に基づいて、市販の二酸
化塩素′Ｒ，１１装置によつＣ発生され、発泡性溶液に
溶解される。二酸化塩素発生装置は米国特許第ｔｒ、２
４７，５３１ｑに開示されている。なお、二酸化塩素は
上記いずれかの反応によって発泡性溶液内で発り−さけ
ることもできる。 米国特、ａ第２．３９２．９３６号には酸化性の発泡着
水溶液についＣ開本されている。そして、この溶液が有
害物質賞−Ｃ冒ＩＪ染された被浄化域の浄化に石川ぐあ
ることが示されＣいる。ここに開示されている溶液は発
泡剤としてセッケンと亜塩Ｊ％ＦＩＱナトリウｌ＼二１
’ｌの酸化剤とを含有する。そして、この溶液４．１塩
酸の添加によって酸性化され、そのｐＨが約４にイ家る
Ｊ：うに調整されることが開示されている。 また、この溶液においては、そのＰＨを約４まで１・げ
（’　ｂ、ＩＩＩＩ塩Ａ酸〕１−リウム総品のうち約０
．５％しか二酸化塩素に変換されていないことが確認さ
れ（いる。 発明の概要 この発１！ＩＪは発泡着水溶液、特に、殺菌剤として二
酸化塩素を含有号る殺菌性の水溶液を提供するものであ
る。この発泡性溶液は、圧縮空気等のガスとｉＩ１合Ｊ
ることによって、安定した泡沫を生じるしのぐある。さ
らに、この発明の発泡性溶液は安定ぐあり、その殺菌性
および殺住物刊は７２時間ししく　ＧＥＬ−ぞれ以」−
持続づる。また、この発泡性溶液ａ３よびこの溶液から
得られる泡沫は、二酸化１−素が比較的高濃度て゛含有
されでいる場合でも、二酸化塩素の刺ａ臭を放散しない
。 尺囲Ｊυ上仰 この発明の目的は、殺菌剤として二酸化塩素を使用しＩ
ご洗浄性および殺菌性を右する発泡性溶液を提供するこ
とである。 この発明の別の目的は、二酸化Ｊ′Ｑ素を比較的高温１
αで３不Ｊし、かつ二酸化塩素の刺激央をほとんどｂし
くは仝く示さない発泡性二酸化塩水溶液を提供すること
である。 この発明の別の目的は、含有される二酸化塩素が安定で
あり、その殺菌性および殺ｑ−物性が長期間にわたって
１）較される５？、心性二酸化塩素溶液をに供すること
である。 この発明の別の目的警よ、作業化に触れない状態におい
で、約１５００ｐｐｍ以上の二酸化塩素を含有４る発泡
性溶液を提供Ｊることである。 この発明の別の目的は、ｎ、１１泡沫もしくは低、１１
泡沫のいずれにＪｊい−Ｃも泡沫洗浄をなしつる発泡性
二酸化塩素溶液を提供づることである。 この発明の別の目的は、溶液中に溶解されたメタルクロ
ライドと酸化剤との反応によって、溶液内で発生された
二酸化塩素を含有する発泡性二酸化ＪｈＡ素溶液を提供
することである。 この発明の別の［１的は、溶液中に溶解されたメタルク
ロライドと酸性陽イオン交換樹脂との反応によって、溶
液内で・発生された二酸化塩素を含有する発泡性二酸化
塩水溶液を提供することである。 この発明の別の目的は、溶液中に溶解されたメタルク［
」ライトと溶液の、１１を約３７未満に下げうる帛の酸
との反応によって、溶液内で発生された二酸化塩素を含
有する発泡性二酸化塩水溶液を提供することである。 この発明のさらに別の目的は、当業者であれば容易に考
えられるであろう。 この発明は上記諸口的を達成するものである。 この発明は、概ね、殺菌性を右づるとともに安定な泡沫
を形成しうる水溶液に関する。この溶液は多Ｆ？ｌｌの
水にイｊ効Ｕ−の発泡剤および二酸化塩素を溶解したも
のである。ここで使用される二酸化塩素としＣは、溶液
外ぐ発生させたｂのを溶液中に溶解して使用されるもの
、溶液内に溶解されたメタルク１」ライトと酸化剤もし
くは酸竹陽イオン交換樹脂との反応によって、溶液内で
発１させたもの、おＪ、び溶液中に溶Ｍされたメタルウ
１］ライ１へと溶液の、１１を約３．７未満に＋げうる
ωの酸との反応によって、溶液内で発生さＶたちのとが
ある。 この発明の発泡性水溶液は、次のような手順で使用され
、被適用面の洗浄おＪ、び殺菌が（ｊなゎれる。 手順１．多量の水、右動砧の発泡剤Ｊ３よび右動Ｒの二
酸化塩素より成る殺菌性水溶液を発泡装置内でガスと混
合し、殺菌性の泡沫を形成する。 ２、前記殺菌性泡沫を被適用面に対して噴霧する。 ３、前記泡沫を前記面上に所定期間保持し、イの面の洗
浄および殺菌を十分に行なう。 ４、前記泡沫をその面から除去する。 このように、この発明は殺菌性、殺生物性を千１するど
ともに泡沫を（ｌじうる水溶液を提供し、かつイの泡沫
を洗浄および殺菌をすべき面に適用し−Ｃイの面を洗Ｙ
ｆ１および殺菌覆る方法を提供するｂのＣある。この発
明の特徴は殺菌剤としＣ二酸化塩素を使用する点である
。この発明の殺菌性を右・ｌる発泡性溶液は安定であり
、この溶液に含まれる二酸化塩素は長期間にわたってそ
の殺菌ｆＩおよび殺〈ｌ物情を持続する。さらに、この
発泡性溶液およびこの溶液から得られる泡沫は、二酸化
塩素をかなり高温用で含有している場合′ｃし、二酸化
塩素の刺激臭を発づることはない。また、この発明の殺
菌性を右する発泡性溶液は安定な泡沫を形成づる。 この発明の木質、目的および利点は、以下の実Ｉｋ例の
説明によ−）でさらによく理解ぐさるであろう。 実施例の説明 この発明は表面活性剤等の有機発泡剤および二酸化Ｊｓ
Ａ糸を含有ケる発泡性殺菌剤溶液の連続式もしくはバッ
チ弐ＷＩＪ造方法を提供するものである。 この殺菌剤溶液には、泡沫による殺菌能力および洗浄能
力を向上さけるために、各種の有機もしくは無機浸透剤
、溶剤、追加洗剤、カップラｄ５よび洗浄剤も含まれて
いる。 この発明の発泡性溶液は溶液外Ｃ発生さＵた二酸化塩素
をその溶液に溶解させることによって調製される。この
二酸化塩素は、市販の二酸化塩素発生装置（たとえば、
米国特許第４．２４７．５３１号に開示されているもの
）を使用して得られる。また、この二酸化塩素は安定化
された二酸化塩素溶液もしくは二酸化塩素′ｌｒｉ離化
合物化合物行られる。溶液外で発生させた二酸化塩素を
溶解させて得た発泡性溶液は酸性でもアルカリ性でもよ
い。 この発明の発泡性溶液は、約２ないし約２０重ｆβ％（
Ｑｔ’ましくμ約４ないし約１４重量％）の無」１約１
ないし約１５φ量％の発泡剤、約１ないし約２０重量％
の洗浄性および殺菌性を向上させる化合物（たとえば、
浸透剤、溶剤およびアルカリ消浄剤）を含有する酸結合
発泡性溶液である。 酸結合発泡性溶液におい−（は、発泡剤は右機酸として
存在する４１機酸等のアニオン型表面活性剤であって、
無機酸と結合したしのである。この酸結合発泡性溶液は
約１ないし約２５重量％（好ましくは約１０ないし約１
５Φけ％）の水溶性メタルクＬ１ライト（仙塩克酸の金
属塩）を含有する溶液と混合される。その場合、最終的
に得られる溶液の−１が約３７未満となり、二酸化塩素
の含イｊ聞が約１０ないし約１５００ＩＰＪ＃　　（好
ましくは、約１５ないし約５００Ｉｔｇ／Ｊｌ）となる
ような割合で内溶液が混合される。この発明を実施する
土で小要なことは、発泡性水溶液内において、ぞの溶液
中に含まれる酸とメタルク［ｌライトとを反応さけて二
酸化塩素を発／１さけるためには、最終的な水溶液のｐ
ｌｌを約３．７未満にしなくてはならないことである。 しし、溶液の、１１が約３．７以上であると、メタルク
［］ライ１−は部分的にしか二酸化塩素に交換され４ｆ
い。なお、この最終的な溶液の好ましい、１１の蛸は約
１イｒいし約３．５の範囲ぐあるが、最適（ｄ口ま約２
．！ｉ’？・ある。 この発明の発泡性水溶液（よアルカリ性であってｂＪ、
い。ｊ′ルカリゼ１の発泡性溶液は約２ないし約２０・
ｆｆ１１％の発泡剤、約１ないし約２０　ｒ１３品％の
、ｔ、！、竹化物（水酸化Ｊトリウｌ＼’８　）　６３
よび約１ないし約２０・ｌ”ｉ　ｉｉ１％の洗浄性Ｊ３
よび殺菌性を向上させる物質を含イ１する。なお、−１
−記名含有物質の好ましい含有ｔ（よ発泡剤につい（は
約５ないし約１５・［・吊％、荀Ｍ化物についＣは約５
ないし約１２Φ早％Ｊｉよび洗浄性おＪ、び殺菌性を向
トさける物質については約４ないし約１４重量％である
。この溶液は、約１０４ｉいし約１５００町／で　（好
ましくは約１５４１いし約５００■／ｌ　）の二酸化塩
素を含イＩ　１Ｊる水に対して、約０，０１ないし約５
．０Ｊンス／７ガ［１ン（約Ｏ，ＯＳないし約３７．５
ｒ／／Ｊ）の割合Ｃ′添加されるが、好ましく【ま約０
４ないし約１　り、　０シフ／ρの３１１合で添加され
る。 発泡性溶液内で二酸化塩素を発生させることはこの発明
の範囲内に含まれる。発泡剤および水溶性メタルク［１
ライトを含有する水溶液は一定量の酸を含む水溶液と反
応される。なお、ここでいう閘の吊１よ最終的に得られ
る水溶液の−１を約３．７未満に五げ′うる吊て゛ある
。この溶液は酸性陽イオン交換樹脂を充填したカラムに
通される。あるいは、この溶油は塩糸雪の酸化剤もしく
は酸化性の酸を含む溶液と反応される。なお、この酸化
性の酸を含む溶液としては、水溶性のメタルヒボク１−
１シイ１へ（次ｉＩＩ＋塩素酸の金属塩）を所定の酸溶
液に溶解さｌ！　Ｕ　４’？られる次曲塩素酸溶液等が
ある３、好ましい水溶性のメタルク［Ｊライトとしては
、亜塩素酸りｆラム、亜塩素酸す１−リウム、曲塩木酸
力すウｌ＼冑の７フルカリメタルク［」ライト（！Ｔｌ
ｉ　塩素酸のアル−金属塩属地）、あるいは上町塩素酸
カルシウ１１、亜Ｊλ晶素酸マグネシウム、亜塩素酸バ
リ「シム秀のアルカリアースメタルクロライド（仙ＪＰ
　？ｉ　Ｍのアルカリ上金属塩）が使用できる。また酸
としては、硫酸、塩酸、硼酸等の鉱酸、ｉ酸、醋酸、く
えん耐雪の自機酸が使用できるし、ざらに、重炭酸ノ１
ヘリウ１１、リン酸二水素カリウム、硫酸水素プ）−リ
ウム秀の酸性塩ｂ　ｌ、　＜　Ｇ；Ｌ−ｈ記物質の任意
の混合物が使用できる。なお、この場合において、最終
的に１′１られる溶液の、１１が約３．７未満であるこ
とが条ｆ１とされる。陽イオン交換樹脂としては、出版
の醇竹陽イオン交換樹脂が使用できる。好ましい水溶性
のメタルヒポクロライド重 塩素酸リブウｌい次曲塩素酸プトリウム、次亜塩素酸カ
リウム等のアルカリメタルヒポクロライ（次１１１１塩
Ａ酸のアルカリ金属塩）、あるいは次亜塩素酸カルシウ
ム、次亜塩素酸マグネシウム、次ｉＩｒ！塩ＡＭバリウ
ム等のアル）ノリアースメタルヒボクｒｌライ１−（次
１Ｆ塩素酸のフルカリ土金属塩）が使用される。このメ
タルヒボク［ｊライトは３３３９等の鉱酸らしくは耐耐
雪の有機酸と反応して次亜塩素酸を形成１Ｊる。 この発明の発泡性溶液を上記のようにして３］製した叫
含、その結末として１１ｔられる溶液には、二酸化塩素
の他にＩｆ！塩−ＡＭおよび亜塩素酸イオンを含む。！
ｌｌ！塩素酸および亜塩素酸イオンは殺生物剤として有
効であり、これらを含有する発泡性溶液はこの発明の範
囲に含まれる。 発泡剤およびメタルクロライ１〜を含有する水溶液は、
約１むいし約２０重量％（好ましくは約１０ないし約１
５重量％）の発泡剤および約１ｔ１いし約１５単吊％（
好ましくは約３ないし約９Φ吊％）のメタルクロライド
を含み、残りの部分は水に溶解された洗浄性および殺菌
性を向上させる化合物で構成される。 上記の発泡剤およびメタルクロライドを含有する水溶液
どの反応に供される酸溶液の酸の′ｍ疫は約１ないし約
５０重量％（好ましくは約２０ないし約４０重量％）で
ある。 メタルク［］ライト含有発泡竹溶液と接触される前に酸
との反応に供されるメタルヒポクロライド溶液は、約１
ないし約４０重量％（好ましくは約７ないし約１６Φφ
％）のメタルヒポクロライドを含イ１する。 いずれにしても、上記溶液は上記のような比率にＪ５い
Ｃ反応された後希釈され、約１０ないし約１５０（１９
１９／Ｎ　　（好ましくは約１５　＜’ｃ　イし約５０
０　ｔｎｙ／ｉ）　）の二酸化塩素を含イ１する発泡性
ｍ液を生成りる３、この溶液は少なくと６７２時間９ま
安定であり、その間は′ｆｌ泡性Ｊ３よび二酸化塩素濃
度ともに保））される。 Ｒ泡剤Ｊ３よびメタルクロライドを含’Ｉｔろ水溶液は
、衰素ししくは塩素（ｊ−素の方が望しい）雪の酸化剤
とも反応され、発泡性ｍ液内で二酸化塩んを発′１りる
。発泡剤Ｊ３Ｊ：び水溶性メタルク［１ライトの溶液は
、約１ないし約２０Φ吊％の発泡剤、約１４１いし約１
５１２吊％のメタルク［１ライ１−おＪ、び約１ないし
約２０Φ昂％の洗浄性Ｊ３よび殺菌性を向上さける化合
物を含イｊする。なＪ３、上記発泡剤、メタルクロライ
ドおよび洗浄性Ｊ３よび殺菌性を向上させる化合物の最
適含有率は、（れぞれ約５ないし約１ｂ８ＩＩｔｎ％、
約３ないし約８重量％おＪ、び約５ないし約１５重φ％
である。この発泡剤およびメタルクロライドの溶液は、
予備反応カラム内で塩素と反応された（Ｕ、水Ｃ所定の
濃度に希釈される。反応物質はこのような比率で反応さ
れ。 約１ａいし約１５００Ｉ＃ｇ／　（Ｊ　　（好ましくは
約１！１５ないし約５００ｑ／ｊ）の二酸化塩素を含有
覆る安定な発泡性ｍ液を生成する。水中での処理におい
て？ｉ　ｒｌ　Ｊべきこと（よ、二酸化塩素をｔ２４と
共に使用づるど、それらを中和で使用した場合Ｊ、すし
優れた効宋が発揮される場合があることぐある。従って
、用途によって番よ、反応混合物に過剰の１３素をン全
加りることが有効４鷺揚含がある。このｊ；うな場合、
発泡ゼｌ溶液に最高的５００Ｐｇ／ρ　（好ましくｔ、
１最高約２５０１ｔｇ／、Ｑ）の塩素を金石さＣるとよ
い、、上記のように、この実施例においては、１福素古
の酸化剤が使用され、水溶性メタルクし一１ライ１〜と
してはアルカリメタルりロライトｂｂ＜はアルカリ７−
スルクルり この発明の発泡性溶液に使用される殺菌性を向上させる
物質としては、′Ｍ離酸としてのリン酸−［ステル＜ｐ
ｈｏｓｐｈａｔｅ　ｅｓｔｅｒ　）　、ベキ１ルンスル
１１ン閣ノー１ーリウム（ｓｏｄｉｕｍ　ｈｃｘａｌｅ
ｎｃ　ｓｕｌｆｏｎａｔｅ　）等の浸透剤が使用される
。なお、これらの物質は細菌の莢膜に対する二酸化塩素
の透過性を向上さＣて、殺菌能力を向上させるものであ
る。 この発明の発泡性溶液に使用される洗浄性を向上さしる
化合物としては、ヘキ」ルンゲリコール（ｈｅｙ：ａｌ
ｅｎｃ　ｇｌｙｃｏｌ　）　、ナトリウムキシレンスル
フｒ　−　１〜（　ｓｏｄｉｕｍ　×ｙｌｃｎｃ　ｓｕ
ｌｆａｔｅ　）　、ｔ−リボリ燐耐ブトリウム、メタＩ
ｉ　ｌ’ｌｆ２ナトリウム、珪酸ナトリウム、］−ブレ
ンジアミン四ＰＩＩＭ四すｉ・リウム、ナトリウムグル
」ヘプタネート（ｓｏｄｉｕｍ　ｇｌｕｃｏｈｃｐｌａ
ｌｌａｔｃ　）　、ポリ燐酸四カリウム、アル４ルスル
ホネート（　ａｌｋｙｌｓｕｌｒｏｎａｔｅ）および脂
肪族アル」−ルスルフｒ．　−　１−　（　ｒａｔｔｙ
　ａｌｃｏｈｏｌ　ｓｕｌｒａｔｅ　）が使用される。 溶媒としではヘキサレンゲリコール、た麻了油、エヂレ
ングリコールボリマー、低級アルコール（ＳｈＯｒｔｌ
ｅｎ（１ｔｈ　ａｌｃｏｈｏｌ　）　ａ３よび中級アル
コール（ｍｃｄｉｕｍｌｅｎｇｔｈ　ａｌｃｏｈｏｌ）
が使用される。 また、この発明の発泡性溶液に使用されるカップラとし
ては、Ｊ！！１　ｍ　ｖ　ｔ；よび塩として存在する燐
酸エステル、ナトリウムトリエタノールアミン（ｓｏｄ
ｉｕｌｌｔｒｉｅｔｈａｎｏｌａｎ＋ｉｎｅ）　、アル
コ李シラノリン（ａｌｋ（ｌＸＶｌａｔｏｄ　ｌａｎｏ
ｌｉｎ　）　Ｊ３よび４″：／　Ｌ／ンスルホンＭ−Ｊ
トリウムが使用される。 上記したように、この発明の発泡剤はカチＡンうり、ノ
ニオン型もしくはアニオン型の表面活性剤である。ノニ
オン型表面活性剤としては、ポリビニルアル」−ル、ポ
リビニルピロリドン（　ｐｏｌｙｖｎｙｌ　ｐｙｒｒｏ
ｌｉｄｏｎｅ　）およびノニルフェノキシポリ１−タノ
ール（　ｎｏｎｙｌｐｈｃｎｏｘｙ　ｐｏｌｙｅｔｈａ
ｎｏｌ　）があり、アニオン型表面活着剤としては、直
鎖アル４ルスルホネートおよびアルニ１ルを換アロマテ
ィックスル小ネ−１〜（Ｉことえぼ、ドデシルベンビン
スルネート）がある。また、カヂオン望表面？ｉ’＋　
ｆ’ｌ剤としＣ（、上、イソブオン酸ブ１ヘリウムの一
１１Ｊツツ油酸ニスデルおよびフルキル第四アンモニウ
ム塩がある。 この発明の木質、目的および利点は以上に）ホへる訂ｔ
ＡＩな実施例によー）でより明らかになるて−あろう。 実施例１ この実施例の発泡性溶液は、直鎖アル１ルスル・トネー
ｉ−より成る発泡剤、イオン型−ノニオン型ノ」ツゾラ
どじての一１シレンスル小ン醇ブ１〜リウｌ＼、浸透剤
としくのへ４−　ＩＪレンスルホン酎耐ｉ・リウムＪｉ
Ｊ、び水酸化プトリウム０．７５液ｆｆ％オンス（２２
ｔｎＱ　）を−１酸化塩索漠度１５〕０■／ｇの水１ガ
ロン（３８ρ）に添加づることによって調製された。 −′、酸化ｊ！１１素淵度は電流滴定によって測定した
。なお、電流滴定については、ロバーツ（Ｉｉｏｂａｒ
ｔｓ　）どアイータ（八１ｃｔａ　）のＦケミストリー
・イン・ウォーター・す」−ズ（Ｃｈｏｍｉｓｔｒｙ　
ｉｎ　Ｗａｔｅｒ　ｌ１ｃｕＳＣ＞、、、＋の第２１草
に述べられている。このようにしく１１１られた二酸化
塩素発泡性溶液は、６０　ｐｓｉｇ（４，２に３／ｃｉ
）の加Ｙ１−下３ガ［」２７分（１１，、Ｎｌ／分）の
速用ぐブースターポンプに通される。イし−Ｃ１この発
泡性溶液を７．２００立方ノート（２０２ｍ３）の室内
に噴霧し、その操作を５分間継続した。、この操伯によ
って室内に放出される二酸化１３索の総ｈ）は８，５１
６ＩＩｔ９であり、室内の二酸化塩水のに】度は０．１
２ｐｐｍとなる。この帛は臭いを十分感じうるωぐある
が、この室内で二酸化塩素の臭気は感じられなかった。 次に、最高１２００ＩＩｔｇ／ｆＪまでの範囲で各種濃
度の二酸化１２２累を含む発泡性溶液を調製し、上記実
験操作を繰り返え寸。その結束は、二酸化塩素１１度１
５０■／９の発泡性溶液について（！７られＩ：結果と
同じぐあった。なお、二酸化塩素の１１ｉ！疫の上限を
１２００■／１とし／ｊのは、臭気の問題ではなく、経
湾竹を考慮した結果である。 支１拠１ この実施例の二酸化塩素発泡性溶液は、７８．９９Φｆ
ｄ％の水、１３．７重量％のドデシルベンピンスル小ン
ＭＪ３よび７３１手１ｌｉ１％のノニルフ１）１−シボ
ＪｌタノールＪ、り成るＭ竹発泡性濃縮液１０容ｉ）部
を、１５Φ早％の曲塩素酸プトリウム溶液１容吊部を右
・Ｊる予備反応カラムに通すことによっ（調製された。 こうして得られた溶液の−１は３．７未満て゛あ−）だ
。この発泡性濃縮液は、子猫反応カラムに通された模本
で希釈された。両者のＵ合比は′ｔＪ縮液１容吊容量対
しで水１２５容串部である。 −ぞの結果（１られた発泡性溶液の二酸化塩水濃度およ
び亜塩桑酸漠度は、それぞれ７０ａｙ／１および１０η
／ＩＪぐあった。次に、この発泡性溶液を実施例１で述
べた発泡装置に通し、得られた泡沫をＦ＋ｉバレタイ’
ｒ　（ｊ３　Ｊ、びフィードベル１〜上に噴霧した。 （１，パレタイザもフィードベル１〜も人聞の黴で覆わ
れていたが、この黴は５０００■／ｆＪの次ｊｌ’Ｉｉ
塩素酸フトリウム溶液で処Ｉ！Ｉ！　しても駆除できな
かったちの（゛ある。上記二酸化ＩＳ＋索の泡沫を化パ
レタイザおよびノイードベル１〜Ｆに５分間放首した結
果、黴は完全に死滅した。黴が死滅したかどうかの判断
は、ａ、パレタイザおよびフィードベルトの表面がらの
除ノ、のガ鷺度および処理前（（にＪ３ける黴の再成長
の有無によって行な−）だ。 実施例３ この実施例の二酸化塩素発泡性溶液は、５６３５Φ吊（
兄の水、１４０３重（−％のドデシルベンピンスルホン
酸、７８重品％のノニルフ１〕１シポリ１タノール、１
７２重Ｌδしへキリ−メチレングリコール、２４５・ト
ｔ６％のｌｉＱＭおよび１６５％のキシレンスルホン酸
ノ１〜リウムより成る酸性発泡性濃縮液１０容吊部を、
ｉＩｌ！塩素酸す１〜リウム１４．８％およびヘキリレ
ンスルホン酸ブトリウム２．２％水溶液７．５容量部を
右（る反応カラムに通すことによって調製された。この
ようにして得られた溶液のＰｌｌは３．７未満であった
。次に、この発泡＋ｇ濃縮液は水と混合することによっ
て希釈された。両者の沢合比は濃縮液１容吊部に対して
水１２５容吊部であり、その結果得られた溶液の二酸化
１３索）狂および亜塩＃醸澗Ｉすは、それぞれ１４５■
／ｐおよび３２５■／ρであった。そして、この発泡性
溶液を実施例１で述べた発泡装置に通し、１″：４られ
た泡沫を人聞のスライムが繁殖したコンクリ−１−壁に
ｌ’Ｑ霧し、１０分間放買した。その後、この泡沫を水
洗除去した結果、スライムは完全に駆除され、きれいな
コンクリ−１〜面が洗われた。 Ｋ九Ｎ４ この発明の発泡性溶液は実施例３で調製した溶液と同様
に調製され、希釈後の溶液の二酸化塩南横用および１Ｉ
ｌｉ塩素酸濃度が、それぞれ１４７η／ρおよび３１０
部ｇ／ρとなるように希釈された。 この溶液を実施例１で述べた発泡装置に通し、１ワられ
ＩＪ：二酸化塩素の泡沫を、コンクリート壁および仝属
製の取りイ・１け貝より成る水溜内に適用した。 なお、壁も取り付は貝ｔ、＋１／ε３ないし３／８イン
ブ（０３２ないし０．９ＧＩＪりの黴（ジ第１ヘリクム
属菌、黒色麹菌クロカビ）で覆われていた。デス１〜開
始前に適用面上の５部（＆についプレートを取り、恐の
成金状態を測定した。第１および第２の部位については
、４８３＃＋９／ＪのＰｊＡ累を含有４る梵泡＋／１溶
液で処理した。第３Ｊ）よび第４の部位については、二
酸化塩素′ｃＡ亀Ｊ３よσ曲塩索醇淵度がそれぞれ１４
７η／ｐおよび３１０１１９／ｆＪの前記二酸化１２．
ｉ索介泡溶液て・処理した。第５の部位は殺う１物剤を
含よ４１い泡沫で処理し、コントロール（対照試料）と
して使用した。発泡溶液は５分間保持した後、飲料水で
洗浄して泡沫を除去した。 次に、リベ−Ｃの部位につい【プレートを取った。 定温ｔｆｔ問（１ｎｃｕｂａｔｉｏｎ）の後、各プレー
トの黴の成長状態を評価した。その結果、第５の部位を
のぞく（べての部位にＪ３いて、黴の成長が抑制されて
いた。二酸化ｊＱ素発発泡性溶液処理した部位の黴の成
長は塩糸光泡竹溶液で処理した部位の黴の成長よりも著
しく低かった。１回目のｊス１〜完了の直後に第１の部
位を４８３■／ｐの塩水発泡竹溶液で再処理し、第２．
第３および第４の部位を１４７■／ｐの二酸化塩素ａ３
よび５４■／ρの曲）’ＨＡ　、＋＋酸イオンを含む二
酸化塩素発泡性溶液で再処理した、７この場合し、第５
の部位は殺生物剤を含まない泡沫で処理し、］ントロー
ルどして使用した３、（シで、上記１回［］の１ストの
場合と同様にしてプレートを取り、定温放置した後評価
した。 イの結果、１回［１および２回目の一アスＩ−の双ブノ
においで二酸化！！２素で処理された第２おにび第３の
部位ぐは成長の度合−Ｃ最す但く、以下第２．第１゜第
５の部位の順（・成長の１ワ合が高かった。 尺嵐６４１５ 米国特訂第２，３９２，９３６号に開示されたものは、
１０千都％の工業用亜塩素酸ナトリウム溶液６２，５９
、発泡剤（１０重量％のドデシルベンゼンスル小ン酸水
溶液に水酸化ナトリウムを加えて、１１を６５ないし７
．０に調整したしの）　３１．７５　ｇおよび３５％塩
酸０．７５　ｄを水に溶解して、その、１１を３７／、
′にいし４．０に調整したムのである。このようにして
１！１られた溶液を１５分間反応させた後分析しＩこ。 ここで使用した方法は、１イ・ダブリュー・ダブリュー
・］−イ・ジャーナル（Ａ１４ＷＡ　ＪＯＵＲＮＡＬ）
、第７６谷、第１号（１９８４年１月）に発表されたＴ
イータ、ロバーツおよびエルブンデス（１１ｅｒｎａｎ
ｄｃｌ）にＪ：る方法である。その結果、次のことが判
明した。すなわら、亜塩素酸イオンの０．５％が二酸化
ｉ！桑に変換され、２４．７％が塩素酸イオンに変換さ
れていたが、亜塩素酸イオンの７２．３％Ｇ、Ｌ変化し
なかったａなＪ３、Ｉ！県は生成されなかった。また、
残りの亜塩素酸イオンはクロライドイオン（ｃｈｌｏｒ
ｉｄｅ　１ｏｎ）に変化したと考えられる。 上記溶液に対して、この発明のものは１４０３％のドア
シルベンピンポン酸、７８％のＷ４酸エステル、９７２
％ヘキｌ）メブレングリコール、２．４５％のｍＭおよ
び３．８６％の１シレンスルホン酸す１−リウムを含む
水溶液５部を、１８．５％の工業用曲塩累酸プトリウム
、２．２％のキシレンスルホン酸プ］−リウムおよび７
９３％の水より成る水溶Ｍ１部と反応させたものである
。このようにして（ｑられた水溶液のＰｌｌは２．３ぐ
あった。この溶液を１５分間反応させた後、上記方法を
用いて分析した。 イの結果、１ｌｔｉｊ−ム酸イＡンの４８．５％が二酸
化塩素に変換され、１１％は塩素酸イオンに変換されて
いたが、２８．３％については変化がなかった。なお、
この場合も、残りの亜塩素酸イオンｔまクロライドイオ
ンに変化したものと考えられる。Ｊ−記の結果より次の
ようなことが言える。すなわち、メタルクロライドが酸
と反応して二酸化塩素に変換される変換率を比較すると
、この発明におけるその変換率は米国特許第２，３９２
，９３６号に開示された１、法における変換率の約５０
倍である。 実施例６ ７５．５％の水、０．５９％の直鎖アルキルスルノエ−
１・、６９３％のへキリ゛レンゲリコール、０３２％の
エチルアミンジアミン四ＦｆｔＭ四ナトリウム、５）０
４％のｔｌ［ｒ−ステルおよび２５％の水酸化ジ・リウ
ムを含む水溶液５部を、１４．８％の１ｌｌｌ！塩素酸
）１ヘリウム、２２％のキシレンスルホン酸ナトリ’ｙ
　Ｌ　ｔＨＪ、びε３３％の水より成る水溶液１部を含
む１シ応カラムに通した。次に反応式に基づいて存在づ
る曲１−素酸ｊ）品と塩素とが化学量論的に反応しうる
Ｊ、うに、カラム内には十分な吊の塩素ガスを流し　Ｉ
ご　５゜ ２ＮａＣＩＯ＋　　ＣＩ　　　−＋　２Ｃ１０２）　　
２ＮａＣ２２ 次に、このようにして１１１られた溶液をベンチｌＪ内
ぐ水ど１０６：１の；７１合Ｃ）ＪＡ合して希釈した。 その結果、４１塩Ａ酸イＡンの８７％が二酸化１８索に
′々換され、４，１）％μ塩累酸イＡンに変換され、そ
して残り６．５％の曲塩素酸イＡン（ま変化しなか＝＋
／、＝、ｆニジて、１１７柊的に１′）られた発泡性溶
液のＣ１（１、ＣＩＯおよびＣｌＯ２の淵瓜は、それぞ
れ１３ ７　／Ｉｆｔｇ／ｆＪ、　１１．０ｍｇ／ｌおよび１２
７■／でであり、イの　Ｐｌｌは１１，４て・あった。 なお、この弁明の実施例にＩ３いては、塩素−甘塩木酸
反応は、１１に依存せず、発泡性溶液への過剰の塩素の
供給も反応カラムを介して容易に行なうことができる。 実施例７ ４９！７／！ＪのＮａ０Ｃｌを含む溶液１部を、９５Ｌ
Ｊ／ｇのＮａＣｌＯ２を含む溶液と共に、水素イオンを
ｂつ陽イオン交換樹脂を充填したカラムに通した。 これらの溶液のｈラム内保持時間ｔま３０秒未満であっ
た。次に、このようにして得られた溶液１部に対して水
２２部を加えＣ８釈し、さらに７５．５５％の水、９．
５９％の直鎖アルキルスルホネート、６．９３％のへキ
（Ｊレングリニ１−ル、０３２％の一■−プルアミンジ
アミン四１ｌｉ１酸四〕１〜リウ１１．５．０４％の燐
ＭＪ−ステルおＪ、び２．１）％の水酸化すトリウムを
含む溶液１部を加えた。その結果（９られた発泡性溶液
のＣＩＯ、ＣＩ２およびｌ１ｌｉ塩素酸イＡンのｃ　＋
ａ　４Ｊ、それぞれ１９９ＩＲ９／Ｊ　、　６５＃ｌ！
Ｆ／Ｊ　Ｉ３よび７４■／ｆＪであった。このことは、
亜塩素酸の７１％が二酸化塩素に変換されたことを示ず
ものて゛ある。 ［記のよ・うに、この発明は殺菌竹および殺住物ＰＩを
石する発泡性の水溶液を提供するとともに、前１．ｄ水
溶欣の泡沫を所定の面に適用してその而を洗浄おＪ、び
殺菌する方法を提供するものである。 ぞして、この発明の特徴は殺菌剤として二酸化塩素を使
用１ｙる点にある。二酸化塩素は市販の二酸化４４１成
物質を発泡性溶液に溶解することによ−）で（ｊｌられ
る。また、二酸化塩素は二酸化塩素遊離物Ｖ＋の反応に
よつで、発泡牲溶液内で生成される。この発明の殺菌作
用のある発泡性溶液は安定ぐあり、ｔＱ　１１１１間に
わたって二酸化塩素を遊端して殺菌竹および殺生物性を
尽す。さらに、発泡性溶液ＪメＪ、びぞれから畳られる
泡沫は、二酸化塩素の漢１ηがかイｊす＾くても、その
刺激臭を発生しない。 また、この発明の殺菌性をイ」づ′る発泡性溶液から冑
られる泡沫（ま非常に安定である。 以ト、この発明の実施例について詳細に説明したが、こ
れらの実施例はこの発明の詳細な説明するための６のぐ
あって、発明を制限づるちのではない。しｌＪかって、
この発明の保護範囲は特許請求の範囲の記載によって定
められるものである。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. （１）発泡性の水溶液であつて、有効間の発泡剤と、少
   量の二酸化塩素とを含み、前記二酸化塩素が前記水溶液
   中に溶解された水溶性メタルクロライトと酸化剤との反
   応によって、前記水溶液内で発生されることを特徴とす
   る発泡性水溶液。
2. （２）前記発泡性水溶液が殺菌性溶液であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の発泡性水溶液。
3. （３）前記発泡性水溶液が、約１重量％ないし約２０重
   量％の発泡剤と約１０ｍｇ／ｌないし約１５００ｍｇ／
   ｌの二酸化塩素を含有することを特徴とする特許請求の
   範囲第２項記載の発泡性水溶液。
4. （４）前記発泡性水溶液が約５重量％ないし約１５重量
   ％の発泡剤と約１５ｍｇ／ｌないし５００ｍｇ／ｌの二
   酸化塩素とを含有し、かつ約４重量％ないし１５重量％
   の洗浄性および殺菌性を向上させる化合物を含有するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の発泡性水溶
   液。
5. （５）前記メタルクロライトがアルカリメタルクロライ
   トもしくはアルカリアースメタルクロライトであり、前
   記酸化剤が塩素であることを特徴とする特許請求の範囲
   第４項記載の発泡性水溶液。
6. （６）前記酸化剤が次亜塩素酸であることを特徴とする
   特許請求の範囲第４項記載の発泡性水溶液。
7. （７）前記塩素が過剰に溶解されることを特徴とする特
   許請求の範囲第５項記載の発泡性水溶液。
8. （８）前記メタルクロライトがアルカリメタルクロライ
   トもしくはアルカリアースメタルクロライトであること
   を特徴とする特許請求の範囲第４項記載の発泡性水溶液
   。
9. （９）所定の被処理面を洗浄殺菌する方法であつて、 ａ、有効量の発泡剤と有効量の二酸化塩素を含有する殺
   菌性水溶液を発泡装置内でガスと混合することによって
   殺菌性の泡沫を形成する段階と、 ｂ、前記泡沫を前記被処理面に噴霧する段階と、ｃ、洗
   浄および殺菌を十分に行ないうる期間にわたって、前記
   泡沫と前記被処理面とを接触させておく段階と、 ｄ、前記泡沫を前記被処理面から除去する段階とから成
   ることを特徴とする洗浄殺菌方法。
10. （１０）前記被処理面が微生物で汚染された面であるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第９項記載の洗浄殺菌方
    法。
11. （１１）前記微生物が真菌，殺菌，黴，胞子もしくはウ
    ィルスであることを特徴とする特許請求の範囲第１０項
    記載の洗浄殺菌方法。
12. （１２）前記発泡装置内で前記殺菌性水溶液と混合され
    る前記ガスが圧縮空気であり、前記泡沫が約５分ないし
    約１５分間にわたつて前記被処理面に接触されることを
    特徴とする特許請求の範囲第１０項記載の洗浄殺菌方法
    。
13. （１３）前記殺菌性水溶液が、有効量の発泡剤と、前記
    水溶液中に溶解された水溶性メタルクロライトと酸化剤
    との反応によって前記水溶液内で発生された少量の二酸
    化塩素とを含む発泡性の殺菌性水溶液であること特徴と
    する特許請求の範囲第１０項記載の洗浄殺菌方法。
14. （１４）前記殺菌性水溶液が、約５重量％ないし約１５
    重量％の発泡剤と、前記水溶液中に溶解された水溶性ア
    ルカリメタルクロライトもしくは水溶性アルカリアース
    メタルクロライトと塩素との反応によつて前記水溶液内
    で発生された約１５ｍｇ／ｌないし約５００ｍｇ／ｌの
    二酸化塩素と、約４重量％ないし１５重量％の洗浄性お
    よび殺菌性を向上させる化合物とを含む発泡性の殺菌性
    水溶液であることを特徴とする特許請求の範囲第１０項
    記載の洗浄殺菌方法。
15. （１５）前記殺菌性水溶液が、有効量の発泡剤と、前記
    水溶液中に溶解された水溶性メタルクロライトと前記水
    溶液のｐＨを３．７より小さくしうる量の酸との反応に
    よって前記水溶液内で発生された少量の二酸化塩素とを
    含む発泡性の殺菌性水溶液であることを特徴とする特許
    請求の範囲第１０項記載の洗浄殺菌方法。
16. （１６）水と、５重量％ないし約１５重量％の発泡剤と
    、前記水中に溶解された水溶性アルカリメタルクロライ
    トもしくは水溶性アルカリアースメタルクロライトと塩
    素との反応によつてこの水溶液内で発生された約１５ｍ
    ｇ／ｌないし約５００ｍｇ／ｌの二酸化塩素と、約４重
    量％ないし１５重量％の洗浄性および殺菌性を向上させ
    る化合物とを含む発泡性の殺菌性水溶液の調整方法であ
    って、ａ、発泡剤、洗浄性および殺菌性を向上させる化
    合物およびメタルクロライトを適量の水に溶解してこれ
    らの濃縮溶液を形成する段階と、ｂ、上記濃縮溶液を予
    備反応カラム内で塩素ガスと接触させる段階と、 ｃ、前記予備反応カラム内での反応によって得られた反
    応混合物を水で所定濃度に希釈する段階とから成ること
    を特徴とする発泡性の殺菌性水溶液の調整方法。