JPH03149054A - 発泡性水溶液およびその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 商品包装業界、食品加工業界、あるいは製紙業界、製薬
業界等の業界においては、装置の洗浄および消毒をする
場合、水を高圧で噴霧する代りに泡沫を使用すると、そ
の効果が著しく向上することが広く認められている。ま
た、これらの業界に共通して言えることは、消毒するた
めに、あるいはその状態を保持するために、携帯用のク
リーン・イン・プレイス・システム（ｃｌｅａｎ−ｉｎ
−ｐｌａｃｅ　ｓｙｓｔｅ■）や中央集中式のクリーン
・イン、プレイス・システムが使用されることである。

携帯用の泡沫クリーナは通常バッチ式である。

このようなりリーナシステムの例としては、米国特許第
３．７９７．７４４号に開示されたものがある。このシ
ステムにおいては、複数のタンクが使用され、このタン
ク内で消毒剤を含む泡沫もしくは消毒剤を含まない泡沫
が発生される。また、このシステムにおいては、発泡装
置によって泡沫を発生させるために圧縮空気および加圧
した化学薬品が使用される。

中央集中式クリーン・イン・プレイス・システムは連続
式である。このシステムにおいては、発泡剤および消毒
剤はエダクタを駆動させる水と共　　に大型の混合タン
クに導入される。タンクを常時満たしておくために、自
動レベルコント０−ラによって、エダクタ用の水源が作
動される。供給速度、ひいては濃度および泡沫特性は、
ロートメータ（ｒｏｔｏａ＋ｅｔｅｒ　）を使用してｔ
ｓｍできる。溶液は混合タンクからプラントを介して個
々の泡沫ステーションへと圧送される。圧縮空気等の発
泡用のガスもこのステーションへ導入される。発生され
た泡沫はホース等によって洗浄および消毒をすべき面に
適用される。なお、この中央集中式の泡沫システムにお
いて使用される泡沫ステーションとしては、米国特許第
３，８２３．１２１号に開示されたものがあるが、これ
以外にも他種類のものが市販されている。

適用された泡沫は面に付着してその面を覆う。

発泡剤、の組成によっては、洗浄、浸透および離解作用
も起りうる。微生物の防除を行なうために、泡沫システ
ムにおいて、消毒剤もしくは嚢菌剤が使用される。

微生物防除に際して泡沫を使用すると、次のような利点
がある。そのひとつは、泡沫は適用面に対して付着し、
一定Ｊｌｌ聞にわたって保持されるので、殺菌剤の殺菌
作用が長期間にわたって発揮されるという点である。な
お、泡沫と適用面との接触ＷＲＩｌは長いけれども、最
大の効果を得るためには、速効生の殺菌剤を使用するの
が望ましい。

バクテリア、黴、真菌、胞子、ウィルス等の微生物を駆
除するためには、消毒剤もしくは殺菌剤は必須の１質で
ある。現在市販されている無機殺菌剤としては塩素、沃
素等がある。また、有機殺菌剤としては、カルバミンｍ
塩や第４アンモニウム塩がある。これらの殺菌剤はある
程度の効果を発揮し、現在広く使用されているものであ
るが、これらの殺菌剤には種々の制限がある。そこで、
より強力で速効生の殺菌剤を使用すれば、泡沫システム
の消毒効果の著しい向上が期待できる。

細菌、殺菌剤として二酸化塩素が広く使用されるように
なった。その理由は、二酸化塩素は速効性であるととも
に、優れた殺菌性、殺真菌性、役黴性および段ウィルス
性を有しているからである。

この二酸化塩素を泡沫システムに使用すれば、殺菌性が
著しく向上するであろう。

この発明がなされる以前においては、微生−駆除余の泡
沫や泡沫クリーナに二酸化塩素を使用する技術は知られ
ていない。二酸化塩素は刺激性物質であり、ｏ、　ｓｐ
ｐ−程度の低濃度水溶液であっても、激しい刺激臭を発
する。さらに、二酸化塩素は加水分解しないので、その
刺激性や毒性は持続する。従来、水性の泡沫システムに
比較的高濃度で二酸化塩素を適用することは不可能であ
ると考えられてきた。その理由は、二酸化塩素は水に溶
けると非常に不快な臭気を発するので、近くに作業者の
いる食品加エブラント等の消毒のために、消毒効果を発
揮しうる濃度の二酸化塩素を噴霧することはできないか
らである。

泡沫システムに対して比較的高濃度で二酸化塩素が適用
されなかった別の理由は、二酸化塩素が強い酸化剤であ
り、発泡剤を構成する有機化合一を分解すると考えられ
たからである。さらに別の理由は、二酸化塩素は速かに
分解されて、その殺菌性および段生物性を失うと考えら
れていたからである。

ところが、この発明において、泡沫システムに対して１
２００ｐｐ−というｔｓ濃度で二酸化塩素を使用しても
、二酸化塩素の臭気は感知されなかっただけでなく、有
機発泡剤の分解も起らなかった。実際において、正しり
ｉＩｌ！Ｊシさえすれば、この発明の二酸化塩素発泡性
溶液は非常に安定であり、高品質の泡沫を生じることが
わかった。さらに、発泡性溶液内の二酸化塩素も非常に
安定であり、少なくとも７２時間は殺生物剤としての効
力を持続することがわかった。

ここで言う「発泡性溶液」とは、発泡剤を含有する殺菌
性水溶液のことであり、発泡装置等の中で空気等のガス
と混合した場合に、泡沫を使用しうる水溶液をいう。発
泡剤は一般に１種もしくは２１４以上の表面活性剤であ
り、泡沫を生じうるちのであれば、カチオン型、ノニオ
ン型もしくはアニオン型のいずれの表面活性剤も使用で
きる。なお、表面活性剤の選択は当業者であれば容易で
あろう。また、殺菌剤は主として二酸化塩素である。

亜塩素ナトリウムから二酸化塩素を生じる一般的な反応
を以下に示す。

２ＮａＣｌＯ＋ＣＩ　　−＋２ＣｌＯ＋２ＮａＣＩ　　
　　　　　（１）２ＮａＣ１０２＋　ＩＩＯＣＩ−＋　
２Ｃｌ◎２＋ＮａＣｌ＋Ｎａ◎■（２）５ＮａＣ１０２
＋４ＨＣｌ−４４ＣＩ０２　＋　、５ＮａＣＩ＋２Ｈ２
０（３）反応式（１）は酸化剤（塩素）とメタルク０ラ
イト（亜塩素酸ナトリウム）との反応によって二酸化塩
素が発生することを示す式である。反応式（２））は塩
化剤（次亜塩素酸）とメタルク０ライトとの反応によっ
て二酸化塩素が発生することを示す式である。反応式（
３）は酸（塩酸）とメタルク０ライトとの反応によって
二酸化塩素が発生することを示す式である。なお、上記
式中のメタルクロライド、Ｉｌ他剤および酸に代えて他
の反応剤も使用できるが、その選択は当業者であれば容
易であろう。

二酸化塩素は、上記の反応に基づいて、市販の二酸化ｒ
！Ａ素発生装置によって発生され、発泡性溶液に溶解さ
れる。二酸化塩素発生装置は米国特許第４，２４７，５
３１号に開示されている。なお、二酸化塩素は上記いず
れかの反応によって発泡性溶液内で発生させることもで
きる。

米国特許第２，３９２．９３６号には酸化性の発泡性水
溶液について開示されている。そして、この溶液が有害
物質等で汚染された被浄化域の浄化に有用であることが
示されている。ここに開示されている溶液は発泡剤とし
てセッケンと亜塩素酸ナトリウム等の酸化剤とを含有す
る。そして、この溶液は塩酸の添加によって酸性化され
、その−１が約４になるように調整されることが開示さ
れている。

また、この溶液においては、そのｐＨを約４まで下げて
も、亜塩素酸ナトリウム総量のうち約０．５％しか二酸
化塩素に変換されていないことが確認されている。

発明の概要 この発明は発泡性水溶液、特に、殺菌剤として二酸化ｊ
Ｗ索を含有する殺菌性の水溶液を提供するものである。

この発泡性溶液は、圧縮空気等のガスと混合することに
よって、安定した泡沫を生じるものである。さらに、こ
の発明の発泡性溶液は安定であり、その殺菌性および殺
生物性は７２時間もしくはそれ以上持続する。また、こ
の発泡性溶液およびこの溶液から得られる泡沫は、二酸
化塩素が比較的高濃度で含有されている場合でも、二酸
化塩素の刺激臭を放散しない。

発明の目的 この発明の目的は、殺菌剤として二酸化塩素を使用した
洗浄性および殺菌性を有する発泡性溶液を提供すること
である。

この発明の別の目的は、二酸化塩素を比較的高濃度で含
有し、かつ二酸化塩素の刺激臭をほとんどもしくは全く
示さない発泡性二酸化塩素溶液を提供することである。

この発明の別の目的は、含有される二酸化塩素が安定で
あり、その殺菌性および殺生物性が長期間にわたって持
続される発泡性二酸化塩素溶液を提供することである。

この発明の別の目的は、作業者に触れない状態において
、約１５００ｐｐＨ以上の二酸化塩素を含有する発泡性
溶液を提供することである。

この発明の別の目的は、高−１ａ株もしくは低−泡沫の
いずれにおいても泡沫洗浄をなしうる発泡性二酸化塩素
溶液を提供することである。

この発明の別の目的は、溶液中に溶解されたメタルク０
ライトと酸化剤との反応によって、溶液内で発生された
二酸化塩素を含有する発泡性二酸化ａ素溶液を提供する
ことである。

この発明の別の目的は、溶液中に溶解されたメタルク０
ライトと酸性陽イオン交換樹脂との反応によって、溶液
内で発生された二酸化塩素を含有する発泡性二酸化Ｊ！
！１ｊ１溶液を提供することである。

この発明の別の目的は、溶液中に溶解されたメタルク０
ライトと溶液の、■を約３，１未満に下げうる發の酸と
の反応によって、溶液内で発生された二酸化塩素を含有
する発泡性二酸化塩素溶液を提供することである。

この発明のさらに別の目的は、当業者であれば容易に考
えられるであろう。

この発明は上記諸目的を達成するものである。

この発明は、概ね、殺菌性を有するとともに安定な泡沫
を形成しうる水溶液に関する。この溶液は多聞の水に有
効量の発泡剤および二酸化塩素を溶解したものである。

ここで使用される二酸化塩素としては、溶液外で発生さ
せたものを溶液中に溶解して使用されるもの、溶液内に
溶解されたメタルク０ライトと酸化剤もしくは酸性陽イ
オン交換８ｉ脂との反応によって、？＃液内で発生させ
たもの、および溶液中に溶解されたメタルクロライドと
溶液のｐＨを約３．１未満に下げつる量の酸との反応に
よって、溶液内で発生させたものとがある。

この発明の発泡性水溶液は、次のような手順で使用され
、被適用面の洗浄および殺菌が行なわれる。

手ＪＩｆｉ１、多量の水、有効量の発泡剤および有効吊
の二酸化塩素より成る発泡性水溶液を発泡装置内でガス
と混合し、殺菌性の泡沫を形成する。

２０前記殺菌性泡沫を被適用面に対して噴霧する。

３、前記泡沫を前記面上に所定期間保持し、その面の洗
浄および殺菌を十分に行なう。

４、前記泡沫をその面から除去する。

このように、この発明は殺菌性、役生物性を有するとと
もに泡沫を生じうる水溶液を提供し、かつその泡沫を洗
浄および殺菌をすべき面に適用してその面を洗浄および
殺菌する方法を提供するものである。この発明の特徴は
殺菌剤として二酸化塩素を使用する点である。この発明
の殺菌性を有する発泡性溶液は安定であり、この溶液に
含まれる二酸化塩素は長ｍｒａにわたってその殺菌性お
よび殺生吻性を持続する。さらに、この発泡性溶液およ
びこの溶液から得られる泡沫は、二酸化塩素をかなり高
濃度で含有している場合でも、二酸化塩素の刺激臭を発
することはない。また、この発明の殺菌性を有する発泡
性溶液は安定な泡沫を形成する。

この発明の本質、目的および利点は、以下の実施例の説
明によってさらによく理解できるであろう。

実施例の説明 この発明は表面活性剤等の有機発泡剤および二酸化塩素
を含有する５１泡性殺菌剤ＷＩｗ！ｔの連続式もしくは
バッチ式製造方法を提供するものである。

この殺菌剤溶液には、泡沫による殺菌能力および洗浄能
力を向上させる′ために、各種の有機もしくは無機浸透
剤、溶剤、追加洗剤、カップラおよび洗浄剤も含まれて
いる。

この発明の発泡性？ｌ１２ＩはＷＩ液外で発生させた二
酸化ｓｓをその溶液に溶解させることによって調製され
る。この二酸化塩素は、市販の二酸化塩素発生装置（た
とえば、米国特許第４，２４）。５３１号に開示されて
いるもの）を使用して得られる。また、この二酸化塩素
は安定化された二酸化塩素溶液もしくは二酸化塩素遊離
化合物からも得られる。溶液外で発生させた二酸化塩素
をＷＩＮさせて得た発泡性溶液は酸性でもアルカリ性で
もよい。

この発明の発泡性溶液は、約２ないし約２０重量％（好
ましくは約４ないし約１４重量％）の無機酸、約１ない
し約１５重量％の発泡剤、−約１ないし約２０重量％の
洗浄性および殺菌性を向上させる化合物（たとえば、浸
透剤、１剤およびアルカリ清浄剤）を含有する酸結合発
泡性溶液である。

酸結合発泡性溶液においては、発泡Ｍは有ａｍとして存
在する有ａｔｅ等のアニオン型表面活性剤であって、ｊ
！Ｉｊｌ１ｍ酸と結合したものである。この酸結合発泡
性Ｉ液は約１ないし約２５重量％（好ましくは約１０な
いし約１５重量％）の水溶性メタルク０ライト（亜塩素
ｍの金属塩）を含有する溶液と混合される。その場合、
最終的に得られる１１液のｉが約３．７未満となり、二
酸化ｆ！Ａ素の含有量が約１０ないし約ＩＳＯＯａｙ／
ｌ　（好ましくは、約１５ないし約５００Ｍ８／ｊ）と
なるような割合で両溶液が混合される。この発明を実施
する上で重要なことは、発泡性水溶液内において、その
溶液中に含まれる酸とメタルク０ライトとを反応させて
二酸化ＭＡ素を発生させるためには、最終的な水溶液の
ｉを約３．７未満にしなくてはならないことである。も
し、溶液のーが約３．１以上であると、メタルク０ライ
トは部分的にしか二酸化塩素に交換されない。なお、こ
の最終的な溶液の好ましい−の値は約１ないし約３．５
の範囲であるが、最適値は約２，５である。

この発明の発泡性水溶液はアルカリ性であってもよい。

アルカリ性の発泡性溶液は約２ないし約２０重量％の発
泡剤、約１ないし約２０重量％の苛性化物（水酸化ナト
リウム等）および約１ないし約２０重量％の洗浄性およ
び殺菌性を向上させる物質を含有する。なお、上記各含
有物質の好ましい含有量は発泡剤に一ついては約５ない
し約１５重量％、苛性化物については約５ないし約１２
重量％および洗浄性および殺菌性を向上させる物質につ
いては約４ないし約１４重量％である。この溶液は、約
１０ないし約１５００ｗ１／ｊ　（好ましくは約１５．
ないし約５００ａｙ／ＩＩ）の二酸化塩素を含有する水
に対して、約０．０１ないし約５．０オンス／ガロン（
約０．０８ないし約３７．５７／ｊ　）の割合で添加さ
れるが、好ましくは約０．４ないし約１５．０ｇ／ｊの
割合で添加される。

発泡性溶液内で二酸化塩素を発生させることはこの発明
の範囲内に含まれる。発泡剤および水溶性メタルク０ラ
イトを含有する水溶液は一定量の酸を含む水溶液と反応
される。なお、ここでいう酸の偵は最終的に得られる水
溶液の、１１を約３．１未満に下げうる吊である。この
溶液は酸性陽イオン交換樹脂を充填したカラムに通され
る。あるいは、この溶液は塩素等の酸化剤もしくは酸化
性の酸を含む溶液と反応される。なお、この酸化性の酸
を含む溶液としては、水溶性のメタルヒポクロライド（
次亜塩素酸の金属塩）を所定の酸溶液に溶解させて得ら
れる次亜塩素酸溶液等がある。好ましい水溶性のメタル
クロライドとしては、亜塩素酸リチウム、亜塩素酸ナト
リウム、亜塩素酸カリウム等のアルカリメタルクロライ
ト（亜塩素酸のアルカリ金属塩）、あるいは亜塩素酸カ
ルシウム、亜塩素酸マグネシウム、亜塩素酸バリウム等
のアルカリアースメタルク０ライト（辱塩素酸のアルカ
リ土金ｆｆｌ塩）が使用できる。また酸としては、硫酸
、！！酸、硼酸等の鉱酸、蓚酸、酢酸、くえん酸等の有
ｌｌ酸が使用できるし、さらに、重炭酸ナトリウム、リ
ン酸二水素カリウム、硫酸水素ナトリウム等の酸性塩も
しくは上記物質の任意の混合物が使用できる。なお、こ
の場合において、最終的に１ｑられる溶液のーが約３．
７未満であることが条件とされる。陽イオン交換樹脂と
しては、市販の酸性陽イオン交換樹脂が使用できる。好
ましい水溶性のメタルヒボク０ライトとしては次亜塩素
酸リチウム、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウ
ム等のアルカリメタルヒポクロライド（次亜塩素酸のア
ルカリ金属塩）、あるいは次亜塩素酸カルシウム、次亜
塩素酸マグネシウム、次亜塩素酸バリウム等のアルカリ
アースメタルヒポクロライド（次亜塩素酸のアルカリ土
金属塩）が使用される。このメタルヒポクロライドはＦ
ＡＷｌ等の鉱酸もしくは酢酸等の有ｉ酸と反応して次亜
塩素酸を形成する。

この発明の発泡性溶液を上記のようにしてＷ４１１した
場合、その結果として得られる溶液には、二酸化塩素の
他に亜塩素酸および亜塩素酸イオンを含む。亜塩素酸お
よび亜塩素酸イオンは菅生物剤として有効であり、これ
らを含有する発泡性溶液はこの発明の範囲に含まれる。

発泡剤およびメタルクロライドを含有する水溶液は、約
１ないし約２０重量％（好ましくは約１０ないし約１５
重量％）の発泡剤および約１ないし約１５重量％（好ま
しくは約３ないし約９重量％）のメタルク０ライトを含
み、残りの部分は水に溶解された洗浄性および殺菌性を
向上させる化合物で構成される。

上記の発泡剤およびメタルク０ライトを含有する水溶液
との反応に供される酸溶液の酸の濃度は約１ないし約５
０重量％（好ましくは約２０ないし約４０重量％）であ
る。

メタルク０ライト含有発泡性溶液と接触される前に酸と
の反応に供されるメタルヒボク０ライト溶液は、約１な
いし約４０重量％（好ましくは約７ないし約１６重量％
）のメタルヒボク０ライトを含有する。

いずれにしても、上記溶液は上記のような比率において
反応された後希釈され、約１０ないし約１５００＃Ｆ／
Ｊ　（好ましくは約１５ないし約５００ｓ＋ｙ／Ｉ）の
二酸化塩素を含有する発泡性溶液を生成する。この溶液
は少なくとも７２時間は安定であり、その間は発泡性お
よび二酸化塩素濃度ともに保持される。

発泡剤およびメタルク０ライトを含有する水溶液は、臭
素もしくは塩素（塩素の方が望しい）等の酸化剤とも反
応され、発泡性溶液内で二酸化塩素を発生する６発泡剤
および水溶性メタルクＯライトの溶液は、約１ないし約
２０重量％の発泡剤、約１ないし約１５重量％のメタル
クロライドおよび約１ないし約２０重量％の洗浄性およ
び殺菌性を向上させる化合物を含有する。なお、上記発
泡剤、メタルク０ライトおよび洗浄性および殺菌性を向
上させる化合物のｈＡ適含有率は、それぞれ約５ないし
約１５重量％、約３ないし約８重量％および約５ないし
約１５重量％である。この発泡剤およびメタルクロライ
ドの溶液は、予備反応力ラム内で塩素と反応された後、
水で所定の濃度に希釈される。反応物質はこのような比
率で反応され、約１ないし約１５００■／１　（好まし
くは約１５ないし約５００ｗｙ／Ｊ！）の二酸化塩素を
含有する安定な発泡性溶液を生成する。水中での処理に
おいて注目すべきことは、二酸化塩素を塩素と共に使用
すると、それらを単独で使用した場合よりも優れた効果
が発揮される場合があることである。従って、用途によ
っては、反応混合狗に過剰の塩素を添加することが有効
な場合がある。このような場合、発泡性溶液に！高約５
００１５Ｆ／ｊ　（好ましぐは最高約２５０ｓｙ／Ｊ）
の塩素を含有させるとよい。上記のように、この実施例
においては、塩素等の酸化剤が使用され、水溶性メタル
クロライドとしてはアルカリメタルり０ライトもしくは
アルカリアースメタルクロライド厚適している。′この
発明の発泡性溶液に使用される殺菌性を向上させる物質
としては、Ｍｌｌ酸としてのリン酸エステル（ｐｈｏｓ
ｐｈａｔｅ　ｅｓｔｅｒ　）　、ヘキサレンスルホン酸
ナトリウム（ｓｏｄｉｕｇｇ　ｈｅｘａｌｅｎｅ　ｓｕ
ｌｆｏｎａｔｅ　）等の浸透剤が使用される＝なお、こ
れらの物質はｍ菌の莢膜に対する二酸化塩素の透過性を
向上させｔｌ殺菌能力を向上させるものである。

この発明の発泡性溶液に使用される洗浄性を向上させる
七合狗としては、ヘキサレングリコール（ｈｅｘａｌｅ
ｎｅ　ｇｌｙｃｏｌ　）　、ナトリウムキシレンスルフ
ェート（ｓｏｄｉｕｍ　ｘｙｌｅｎｅ　ｓｕｌｆａｔｅ
　）　、トリポリｍｓナトリウム、メタ珪酸ナトリウム
、珪酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウ
ム、ナトリウムグルコヘプタネート（ＳＯｄｉｌＪ■ｇ
ｌｕｃｏｈｅｐｔａｎａｔｅ　）　、ポリＩＩ酸四カリ
ウム、アルキルスルホネート（ａｌｋＶｌｓｔｆｌｆｏ
ｎａｔｅ）および脂肪族アルコールスルフェート（ｆａ
ｔｔｙ　ａｌｃｏｈｏｌ　ｓｕｌｆａｔｅ　）が、使用
される。

溶媒としてはヘキサレングリコール、菖麻子油、エチレ
ングリコールポリマー、低級アルコール（ｓｈｏｒｔｌ
ｅｎｇｔｈ　ａｌｃｏｈｏｌ　）および中級アルコール
（ｓｅｄｉｕｓｌｅｎｇｔｈ　ａｌｃｏｈｏｌ　）が使
用される。

また、この発明の発泡性溶液に使用されるカップラとし
ては、Ｍｌｌ酸および塩として存在する燐酸エステル、
ナトリウムトリエタノールアミン（ｓｏｄｊｕａ　ｔｒ
ｉｅｔｈａｎｏｌａｔｉｎｅ）　、アルコキシラルリン
（ａｌｋｏｘｙｌａｔｅｄ　ｌａｎｏｌｉｎ　）および
キシレンスルホン酸ナトリウムが使用される。

上記したように、この発明の発泡剤はカチオン型、ノニ
オン型もしくはフニオン便の表面活性剤である。ノニオ
ン型表面活性剤としては、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルビ０リドン（ｐＯｌｙｖｉｎｙｌ　ｏｙｒｒｏ＋
ｖｏｎｅ　）およびノニルフェ−ノキシボリ′　　　エ
タノール（ｎｏｎｙｌｐｈｅｎｏｘｙ　ｐｏｌｙｅｔｈ
ａｎｏｌ　）があり、アニオン型表面活性剤としては、
直鎖アルキルスルホネートおよびアルキル置換アロマテ
ィックスルホネート（たとえば、ドデシルベンＵンスル
ホネート）がある。また、カチオン型表面活性剤として
は、イソチオン酸ナトリウムのココナツツ油酸エステル
およびアルキル第四アンモニウム塩がある。

この発明の本質、目的および利点は以下に述べる詳細な
実施例によってより明らかになるであろう。

実施例１ この実施例の発泡性溶液は、直鎖アルキルスルーホネー
トより成る発泡剤、イオン型−ノニオン型カップラとし
てのキシレンスルホン酸ナトリウム、浸透剤としてのヘ
キサレンスルホン酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウム
０．１５液聞オンス（２２−）を二酸化塩素濃度Ｉ５０
ａ／１の水１ガ０ン（３ＪＪ　）に添加することによっ
て調製された。

二酸化塩素濃度は電流滴定によって測定した。なお、電
流滴定については、ロバーツ（Ｒｏｂｅｒｔｓ　）。

とアイータ（＾ｉｅｔａ　）の［ケミストリー・イン・
つ１−ター慟リューズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｉｎ　Ｗ
ａｔｅｒ　Ｒｅｕｓｅ）　Ｊの第２１章に述べられてい
る。このようにして得られた大酸化塩素発泡性溶液は、
６０　ｎｓｉａ（４，２幻／ｄ）の加圧下３ガロン／分
（１１，４ＪＩ　／分）の速度でブースターポンプに通
される。そして、この発泡性溶液を７，２００立方フー
ト（２０２，３）の室内に噴霧し、その操作を５分ＩＩ
Ｉ！続した。この操作によって室内に放出される二酸化
塩素の総量は８，５１６ｇＩであり、室内あ二酸化塩素
の濃度はＬ　１２ｐｊ−どなる。この量は臭いを十分感
じうる量であるが、この室内で二酸化塩素の臭気は感じ
られなかった。

次に、最ａ１２００ａｗ／ｊまでの範囲で各種濃痕の二
酸化塩素を含む発泡性溶液を調製し、上記実験操作を繰
り返えす。その結果は、二酸化塩素濃度１５０ａｙ／Ｊ
！の発泡性溶液について得られた結果と同じであった。

なお、二酸化塩素のｇ痕の上限を１２００Ｈ！Ｉ／ＩＩ
としたのは、臭気の問題ではなく、経淡性を考慮した結
果である。

実施例２ この実施例の二酸化塩素発泡性溶液は、７８．９９重量
％の水、１３．７重量％のドデシルベンゼンスルホン酸
および７．３１重量％のノニルフェノキシポリエタノー
ルより成る酸性発泡性濃縮液１０容量部を、１５重量％
の亜塩素酸ナトリウム溶液１容昂部を有する予備反応力
ラムに通すことによって調製された。こうして得られた
溶液のＰＨは３．７未満であった。この発泡性濃縮液は
、予備反応力ラムに通された後水で希釈された。両者の
混合比は濃縮液１容量部に対して水１２５容Ｇ部である
。

その結果得られた発泡性溶液の二酸化塩素濃度およＵ亜
ＭＡＲ酸濃度は、それぞれ７０ＩＩＩ！Ｆ／ｊ）および
１０η／ｊであった。次に、この発泡性溶液を実施例１
で述べた発泡装置に通し、得られた泡沫を缶パレタイザ
およびフィードベルト上に噴霧した。

缶パレタイザもフィードベルトも大量の黴で覆われてい
たが、この黴はｓｏｏｏａｙ　／　Ｊの次亜塩素酸ナト
リウム溶液で処理しても駆除できなかったものである。

上記二酸化塩素の泡沫を缶パレタイザおよびフィードベ
ルト上に５分間放置した結果、黴は完全に死滅した。黴
が死滅したかどうかの判断は、缶パレタイザおよびフィ
ードベルトの表面からの除去の難易度および処理＃ｉ後
における黴の再成長の有無によって行なった。

実施例３ この実施例の二酸化塩素発泡性溶液は、５６．３５重量
％の水、１４．０３重量％のドデシルベンゼンスルホン
［９，７，８重量％のノニルフェノキシポリエタノール
、１，１２重Ｍ％へキサメチレングリコール、２，４５
重量％の硫酸および１．６５％のキシレンスルホン醸ナ
トリウムより成る酸性発泡性濃縮液１０容量部を、亜塩
素酸ナトリウム１４．８％およびヘキサレンスルホン酸
ナトリウム２．２％水溶液７．５容量部を有する反応力
ラムに通すことによって調製された。このようにして得
られた溶液の、Ｈは３．７未満であった。次に、この発
泡性濃縮液は水と混合することによって希釈された。両
名の混合比は濃縮液１容量部に対し【水１２５容ω部で
あり、その結果得られた溶液の二酸化塩素濃度および亜
塩素酸濃度は、それぞれ１４５■／１および３２５ａ＋
ｙ／Ｊであった。そして、この発泡性溶液を実施例１で
述べた発泡装置に通し、得られた泡沫を大量のスライム
がｌｉｍｂだコンクリート壁に噴霧し、１０分間放置し
た。その後、この泡沫を水洗除去した結果、スライムは
完全に駆除され、きれいなコンクリート園が洗われた。

実施例４ この発明の発泡性溶液は実施例３でＷ４１ＪＪシた溶液
と同様に調製され、希釈後の溶液の二酸化ＦＡ素濃度お
よび亜塩素酸濃度が、それぞれ１４７ｍｇ／ｌおよび３
１０１１１１／ＩＩとなるように希釈された。

この溶液を実施例１で述べた発泡装置に通し、得られた
二酸化塩素の泡沫を、コンクリート壁および金Ｉ！製の
取り付は具より成る水溜内に適用した。

なお、壁も取り付は具も１／８ないし３７８インチ（０
，３２ないし０．９６１）の黴（ジオトリフム属菌、黒
色麹菌クロカビ）で覆われていた。テスト開始前に適用
面上の５部位についプレー１〜を取り、黴の成育状態を
測定した。第１および第２の部位については、４８３ｊ
ｌ！Ｆ／ＩＩの塩素を含有する発泡性溶液で処理した。

第３および第４の部位については、二酸化塩素濃度およ
び亜塩素酸濃度がそれぞれ１４７１１１／１および３１
０＋ｙ／ｊの前記二酸化塩素発泡溶液で処理した。第５
の部位は殺生物剤を含まない泡沫で処理し、コント０−
ル（対照試料）として使用した。発泡溶液は５分間保持
した後、飲料水で洗浄して泡沫を除去した。

次に、すべての部位についてプレートを取った。

定温放置（ｉｎｃｕｂａｔｉｏｎ）の後、各プレートの
黴の成長状態を評価した。その結果、第５の部位をのぞ
くすべての部位において、黴の成長が抑制されていた。

二酸化塩素発泡性溶液で処理した部位の黴の成長は塩素
発泡性溶液で処理した部位の黴の成長よりも著しく低か
った。１回目のテスト完了の直後に第１の部位を４８３
ａｅ／ｊの塩素発泡性溶液で再処理し、第２．第３およ
び第４の部位を１４７ａｗ／ｊの二酸化塩素および５４
ａｗ／ｊの亜塩素酸イオンを含む二酸化塩素発泡性溶液
で再処理した。この場合も、第５の部位は役生−剤を含
まない泡沫で処理し、コントロールとして使用した。そ
して、上記１１１目のテストの場合と同様にしてプレー
トを取り、定温放置した後評価した。

その結果、１＠目および２回目のテストの双方において
二酸化塩素で処理された第２および第３の部位では成長
の度合で最も低く、以下第２．第１゜第５の部位の順で
成長の度合が高かった。

友ｉ璽１ 米国特許第２，３９２，９３６号に開示されたものは、
１０重量％の工業用亜塩素酸ナトリウム溶液６２．５グ
、発泡剤（１０重量％のドデシルベンゼンスルホン酸水
溶液に水酸化ナトリウムを加えてｐＨを６．５ないし７
．０に調整したもの）　３１．７５９および３５％塩酸
０７５　ｄを水にＩＩＩＬ、て、そのｐＨを３．１ない
し４．０に調整したものである。このようにして得られ
た溶液を１５分間反応させた後分析した。ここで使用し
た方法は、エイ・ダブリユー・ダブリユー・エイ・ジャ
ーナル（Ａ％ＩＷＡ　ＪＯｕＲＮＡＬ）、第７６巻、第
１号（１９８４年１月）に発表されたエイータ、ロバー
ツおよびエルナンデス（Ｈｅｒｎａｎｄｅｚ　）による
方法である。その結果、次のことが判明した。すなわち
、亜塩素酸イオンの０．５％が二酸化塩素に変換され、
２４．７％が塩素酸イオンに変換されていたが、亜ｌ！
素酸イオンの１２．３％は変化しなかった。なお、塩素
は生成されなかった。また、残りの亜塩素酸イオンはり
０ライドイオン（，ｃｈｌｏｒｉｄｅ　ｉｏｎ）に変化
したと考えられる。

上記溶液に対して、この発明のものは１４．０３％のド
デシルベンゼンホン酸、１．８％のＩＩＩエステル、９
．１２％へキサメチレングリコール、２６４５％の塩酸
および３．８６％のキシレンスルホン酸す　ートリウム
を含む水溶液５部を、１８．５％の工業用亜塩素酸ナト
リウム、２，２％のキシレンスルホン酸ナトリウムおよ
び１９．３％の水より成る水溶液１部と反応させたもの
である。このようにして得られた水溶液の、■は−２，
３であった。この溶液を１５分間反応させた後、上記方
法を用いて分析した。

その結果、亜塩素酸イオンの４８．５％が二酸化塩素に
変換され、１１％は塩素酸イオンに変換されていたが、
２８．３％については変化がなかった。なお、この場合
も、残りの亜塩素酸イオンはクロライドイオンに変化し
たものと考えられる。上記の結果より次のようなことが
言える。すなわち、メタルクロライドが酸と反応して二
酸化塩素に変換される変換率を比較すると、この発明に
おけるその変換率は米国特許第２，３９２，９３６号に
開示された方法における変換率の約５０倍である。

友ｉ員１ １５．５％の水、９．５９％の直鎖アルキルスルフェー
ト、６，９３％のヘキサレングリコール、０．３２％の
エチルアミンジフミン四酢酸四ナトリウム、５．０４％
のＩＩ＃１エステルおよび２．５％の水酸化ナトリウム
を含む水溶液５部を、１４．８％の亜塩素酸ナトリウム
、２．２％のキシレンスルホン酸ナトリウムおよび８３
％の水より成る水１１１１６Ｂを含む反応力ラムに通し
た。次に反応式に基づいて存在する亜塩素ＷＩｉ塩と塩
素とが化学量論的に反応しつるように、カラム内には十
分な量の塩素ガスを流した。− ２ＮａＣ１０２＋ＣＩ２−＋２Ｃ１０２＋２ＮａＣｌ　
　　　　　　　　′次に、このようにして得られた溶液
をベンチュリ内で水と１０６：１の割合で混合して希釈
した。

その結果、亜塩素酸イオンの８７％が二酸化塩素に変換
され、４．５％は塩素酸イオンに変換され、そして残り
６．５％の亜塩素酸イオンは変化しなかった。そして、
最終的に得られた発泡性溶液のＣＩ０２．　　ＣＩＯ３
およびＣＩＯ２のｍ痕は、それぞれ１７４ｊ９／ｊ　、
　１１、Ｏ＊／ＩＩおよび１２．７＊／ＩＩであり、そ
の、Ｈは１１．４であった。

なお、この発明の実施例においては、塩素−亜塩素酸反
応はーに依存せず、発泡性溶液への過剰の１ｍ素の供給
も反応力ラムを介して容易に行なうことができる。

実施例７ ４９５Ｆ／ｊのＮａＯＣＩを含ＯＷ液１６Ｂを、９５ｇ
／ＪのＮａＣ１０２を含む溶液と共に、水素イオンをも
つ陽イオン交換樹脂を充填したカラムに通した。

これらの溶液のカラム内保持時間は３０秒未満であった
。次に、このようにして得られた溶液１部に対して水２
２部を加えて希釈し、さらに７５．５５　　％の水、９
．５９％の直鎖アルキルスルホネート、６．９３％のヘ
キサレングリコール、０．３２％のエチルアミンジアミ
ン四酢酸四ナトリウム、５．０４％のｊ［エステルおよ
び２．５％の水酸化ナトリウムを含む溶液１部を加えた
。その結果得られた発泡性溶液のＣ１０２、ＣＩ２およ
び亜塩素酸イオンの濃度は、それぞれ１９９ａｙ／Ｊ！
　、　６５ＱＦ／Ｊおよび７４ｑ／１であった。このこ
とは、亜塩素酸の７１％が二酸化塩素に変換されたこと
を示すものである。

上記のように、この発明は殺菌性および殺生物性を有す
る発泡性の水溶液を提供するとともに、前記水溶液の泡
沫を所定の面に適用してその面を洗浄および殺菌する方
法を提供するものである。

そして、この発明の特徴は殺菌剤として二酸化塩素を使
用する点にある。二酸化塩素は市販の二酸化塩素生成物
質を発泡性溶液に溶解することによって得られる。また
、二酸化塩素は二酸化塩素遊離物質の反応によって、発
泡性溶液内で生成される。この発明の殺菌作用のある発
泡性溶液は安定であり、長期間にわたって二酸化塩素を
遊離して殺菌性および殺生物性を示す。さらに、発泡性
溶液およびそれから得られる泡沫は、二酸化塩素の濃度
がかなり高くても、その刺激臭を発生しない。

また、この発明の殺菌性を有する発泡性溶液から得られ
る泡沫は非常に安定である。

以上、この発明の実態例について詳細に説明したが、こ
れらの実施例はこの発明の本質を説明するためのもので
あって、発明を制限するものではない。したがって、こ
の発明の保護範囲は特許請求の範囲の記載によって定め
られるものである。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）発泡性の水溶液であって、有効量の発泡剤と、少
   量の二酸化塩素とを含み、前記二酸化塩素が溶液外で別
   途発生され、前記溶液中に溶解されることを特徴とする
   発泡性水溶液。
2. （２）前記発泡性水溶液が殺菌性溶液であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の発泡性水溶液。
3. （３）前記発泡性水溶液が、約１重量％ないし約２０重
   量％の発泡剤と約１０ｍｇ／ｌないし約１５００ｍｇ／
   ｌの二酸化塩素を含有することを特徴とする特許請求の
   範囲第２項記載の発泡性水溶液。
4. （４）前記発泡性水溶液が約５重量％ないし約１５重量
   ％の発泡剤と約１５ｍｇ／ｌないし５００ｍｇ／ｌの二
   酸化塩素とを含有し、かつ約４重量％ないし１５重量％
   の洗浄性および殺菌性を向上させる化合物を含有するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の発泡性水溶
   液。
5. （５）前記発泡性水溶液のｐＨの値がアルカリ性域にあ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の発泡性
   水溶液。
6. （６）前記発泡性水溶液のｐＨの値が酸性域にあること
   を特徴とする特許請求の範囲第４項記載の発泡性水溶液
   。
7. （７）所定の被処理面を洗浄殺菌する方法であって、 ａ、有効量の発泡剤と有効量の二酸化塩素を含有する殺
   菌性水溶液を発泡装置内でガスと混合することによって
   殺菌性の泡沫を形成する段階と、 ｂ、前記泡沫を前記被処理面に噴霧する段階と、ｃ、洗
   浄および殺菌を十分に行ないうる期間にわたって、前記
   泡沫と前記被処理面とを接触させておく段階と、 ｄ、前記泡沫を前記被処理面から除去する段階とから成
   ることを特徴とする洗浄殺菌方法。
8. （８）前記被処理面が微生物で汚染された面であること
   を特徴とする特許請求の範囲第７項記載の洗浄殺菌方法
   。
9. （９）前記微生物が真菌、殺菌、黴、胞子もしくはウィ
   ルスであることを特徴とする特許請求の範囲第８項記載
   の洗浄殺菌方法。
10. （１０）前記発泡装置内で前記殺菌性水溶液と混合され
    る前記ガスが圧縮空気であり、前記泡沫が約５分ないし
    約１５分間にわたって前記被処理面に接触されることを
    特徴とする特許請求の範囲第８項記載の洗浄殺菌方法。
11. （１１）前記殺菌性水溶液が、有効量の発泡剤と、溶液
    外で別途発生させて溶解させた少量の二酸化塩素とを含
    む発泡性の殺菌性の殺菌性水溶液であること特徴とする
    特許請求の範囲第８項記載の洗浄殺菌方法。
12. （１２）前記殺菌性水溶液が、約５重量％ないし約１５
    重量％の発泡剤と、前記水溶液中に溶解された水溶性ア
    ルカリメタルクロライドもしくは水溶性アルカリアース
    メタルクロライドと酸化剤との反応によって前記水溶液
    内で発生された約１５ｍｇ／ｌないし約５００ｍｇ／ｌ
    の二酸化塩素と、約４重量％ないし１５重量％の洗浄性
    および殺菌性を向上させる化合物とを含む発泡性の殺菌
    性水溶液であることを特徴とする特許請求の範囲第８項
    記載の洗浄殺菌方法。
13. （１３）前記殺菌性水溶液が、有効量の発泡剤と、前記
    水溶液中に溶解された水溶性メタルクロライドと前記水
    溶液のｐＨを３．７より小さくしうる量の酸との反応に
    よって前記水溶液内で発生された少量の二酸化塩素とを
    含む発泡性の殺菌性水溶液であることを特徴とする特許
    請求の範囲第８項記載の洗浄殺菌方法。